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文檔簡介
湖南省箴言中學(xué)2024年高考沖刺押題(最后一卷)化學(xué)試卷注意事項1.考試結(jié)束后,請將本試卷和答題卡一并交回.2.答題前,請務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號用0.5毫米黑色墨水的簽字筆填寫在試卷及答題卡的規(guī)定位置.3.請認(rèn)真核對監(jiān)考員在答題卡上所粘貼的條形碼上的姓名、準(zhǔn)考證號與本人是否相符.4.作答選擇題,必須用2B鉛筆將答題卡上對應(yīng)選項的方框涂滿、涂黑;如需改動,請用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案.作答非選擇題,必須用05毫米黑色墨水的簽字筆在答題卡上的指定位置作答,在其他位置作答一律無效.5.如需作圖,須用2B鉛筆繪、寫清楚,線條、符號等須加黑、加粗.一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、分析化學(xué)中,“滴定分?jǐn)?shù)”的定義為:所加滴定劑與被滴定組分的物質(zhì)的量之比。以0.10mol·L-1的NaOH溶液滴定同濃度某一元酸HA并繪制滴定曲線如圖所示。已知lg3=0.5。下列說法中不正確的是()A.該酸堿中和滴定過程應(yīng)選擇酚酞做指示劑B.根據(jù)y點坐標(biāo)可以算得a的數(shù)值為3.5C.從x點到z點,溶液中水的電離程度逐漸增大D.x點處的溶液中滿足:c(HA)+c(H+)>c(A-)+c(OH-)2、W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期元素,X、Y是金屬元素,X的焰色呈黃色。W、Z最外層電子數(shù)相同,Z的核電荷數(shù)是W的2倍。工業(yè)上一般通過電解氧化物的方法獲得Y的單質(zhì),則下列說法不正確的是()A.W、X、Y形成的簡單離子核外電子數(shù)相同B.Z和W可形成原子個數(shù)比為1:2和1:3的共價化合物C.Y和Z形成的化合物可以通過復(fù)分解反應(yīng)制得D.X、Y和Z三種元素形成的最高價氧化物對應(yīng)的水化物能兩兩反應(yīng)3、在25℃時,將1.0Lcmol·L-1CH3COOH溶液與0.1molNaOH固體混合,使之充分反應(yīng)。然后向該混合溶液中通入HCl氣體或加入NaOH固體(忽略體積和溫度變化),溶液pH隨通入(或加入)物質(zhì)的物質(zhì)的量的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是()A.水的電離程度:a>b>cB.b點對應(yīng)的混合溶液中:c(Na+)<c(CH3COO-)C.c點對應(yīng)的混合溶液中:c(CH3COOH)>c(Na+)>c(OH-)D.該溫度下,a、b、c三點CH3COOH的電離平衡常數(shù)均為4、X、Y、Z、W是4種短周期主族元素,在周期表中的相對位置如表,已知四種元素的原子最外層電子數(shù)之和為18,則以下說法中正確的是()A.Y的最高正化合價與最低負(fù)化合價的代數(shù)和為2B.X、Y、Z、W四種原子中,X的原子半徑最小C.Y的氫化物的沸點一定高于X的氫化物的沸點D.X、Y、W三種元素氧化物對應(yīng)的水化物的酸性依次增強5、主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加,且均不大于20。W、X、Y、Z的族序數(shù)之和為12;X與Y的電子層數(shù)相同;向過量的ZWY溶液中滴入少量硫酸銅溶液,觀察到既有黑色沉淀生成又有臭雞蛋氣味的氣體放出。下列說法正確的是A.原子半徑由大到小的順序為:r(Z)>r(Y)>r(X)>r(W)B.氧化物的水化物的酸性:H2XO3<H2YO3C.ZWY是離子化合物,其水溶液中只存在電離平衡D.單質(zhì)熔點:X<Y6、電-Fenton法是用于水體中有機污染物降解的高級氧化技術(shù),反應(yīng)原理如圖所示。電解產(chǎn)生的H2O2與Fe2+發(fā)生Fenton反應(yīng)生成的羥基自由基(·OH)能氧化降解有機污染物。下列說法正確的是A.電源的A極為正極B.與電源B相連電極的電極反應(yīng)式為H2O+e-=H++·OHC.Fenton反應(yīng)為:H2O2+Fe2+=Fe(OH)2++·OHD.每消耗22.4LO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),整個電解池中理論上可產(chǎn)生的·OH為2mol7、《天工開物》中對“海水鹽”有如下描述:“凡煎鹽鍋古謂之牢盆……其下列灶燃薪,多者十二三眼,少者七八眼,共煎此盤……火燃釜底,滾沸延及成鹽。”文中涉及的操作是()A.萃取 B.結(jié)晶C.蒸餾 D.過濾8、常溫下,向1L0.1mol·L-1NH4Cl溶液中,不斷加入固體NaOH后,NH4+與NH3·H2O的變化趨勢如圖所示(不考慮體積變化和氨的揮發(fā))。下列說法不正確的是()A.M點溶液中水的電離程度比原溶液小B.在M點時,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05)molC.隨著NaOH的加入,c(H+)/c(NH4+)不斷增大D.當(dāng)n(NaOH)=0.1mol時,c(Na+)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)9、類推法是常見的研究物質(zhì)性質(zhì)的方法之一,可用來預(yù)測很多物質(zhì)的性質(zhì),但類推是相對的,必須遵循客觀實際,下列說法中正確的是()A.Cu與Cl2反應(yīng)生成CuCl2,則Cu與S反應(yīng)生成CuSB.Al與Fe2O3能發(fā)生鋁熱反應(yīng),則Al與MnO2也能發(fā)生鋁熱反應(yīng)C.Na2O2與CO2反應(yīng)生成Na2CO3,則Na2O2與SO2反應(yīng)生成Na2SO3D.CO2通入Ba(NO3)2溶液中沒有現(xiàn)象,則SO2通入Ba(NO3)2溶液中也無明顯現(xiàn)象10、如圖是H3AsO4水溶液中含砷的各物種分布分?jǐn)?shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系。下列說法錯誤的是A.NaH2AsO4溶液呈酸性B.向NaH2AsO4溶液滴加NaOH溶液過程中,先增加后減少C.H3AsO4和HAsO42-在溶液中不能大量共存D.Ka3(H3AsO4)的數(shù)量級為10-1211、NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列敘述正確的是A.1.0L1.0molL—1的H2SO4水溶液中含有的氧原子數(shù)為4NAB.273K、101kPa下,22.4L甲烷和氧氣的混合氣體燃燒后,產(chǎn)物的分子總數(shù)一定為NAC.25℃時pH=13的NaOH溶液中含有OH—的數(shù)目為0.1NAD.1molNa與氧氣完全反應(yīng)得到Na2O與Na2O2的混合物時失去的電子數(shù)一定為NA12、用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法中正確的數(shù)目是①12.0g熔融的NaHSO4中含有的陽離子數(shù)為0.2NA②1molNa2O和Na2O2混合物中含有的陰、陽離子總數(shù)是3NA③常溫常壓下,92g的NO2和N2O4混合氣體含有的原子數(shù)為6NA④7.8g中含有的碳碳雙鍵數(shù)目為0.3NA⑤用1L1.0mol/LFeCl3溶液制備氫氧化鐵膠體,所得氫氧化鐵膠粒的數(shù)目為NA⑥1molSO2與足量O2在一定條件下充分反應(yīng)生成SO3,共轉(zhuǎn)移2NA個電子⑦在反應(yīng)KIO3+6HI=KI+3I2+3H2O中,每生成3molI2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為5NA⑧常溫常壓下,17g甲基(-14CH3)中所含的中子數(shù)為9NAA.3 B.4 C.5 D.613、鈉-CO2電池的工作原理如圖所示,吸收的CO2轉(zhuǎn)化為Na2CO3固體和碳,沉積在多壁碳納米管(MWCNT)電極表面,下列說法不正確的是()A.負(fù)極反應(yīng)式為Na-e-=Na+B.多壁碳納米管(MWCNT)作電池的正極C.可以用乙醇代替四甘醇二甲醚作有機溶劑D.電池總反應(yīng)式為4Na+3CO2=2Na2CO3+C14、某小組同學(xué)探究鐵離子與硫離子的反應(yīng),實驗操作及現(xiàn)象如表:下列有關(guān)說法錯誤的()滴入FeCl3溶液立刻有黑色沉淀生成繼續(xù)滴入FeC13溶液,黑色沉淀增多后又逐漸轉(zhuǎn)化為黃色沉淀滴入Na2S溶液立刻生成黑色沉淀,沉淀下沉逐漸轉(zhuǎn)化為黃色。繼續(xù)滴入Na2S溶液,最后出現(xiàn)黑色的沉淀A.兩次實驗中,開始產(chǎn)生的黑色沉淀都為Fe2S3B.兩次實驗中,產(chǎn)生的黃色沉淀是因為發(fā)生了反應(yīng)Fe2S3+4FeCl3═6FeCl2+3SC.向稀FeCl3溶液中逐滴加入稀Na2S溶液至過量最后生成的黑色沉淀為FeSD.在Na2S溶液過量的情況下,黑色沉淀中存在較多的Fe(OH)315、用下列實驗裝置進(jìn)行相應(yīng)的實驗,能達(dá)到實驗?zāi)康牡氖茿.甲用于制取氯氣B.乙可制備氫氧化鐵膠體C.丙可分離I2和KCl固體D.丁可比較Cl、C、Si的非金屬性16、實行垃圾分類,關(guān)系到廣大人民群眾的生活環(huán)境,關(guān)系到節(jié)約使用資源,也是社會文明水平的一個重要體現(xiàn)。下列垃圾屬于不可回收垃圾的是A.舊報紙 B.香煙頭 C.廢金屬 D.飲料瓶17、常溫下,下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是()A.Na2S溶液中:SO42-、K+、Cl-、Cu2+B.的溶液:K+、AlO2-、CO32-、Na+C.飽和氯水中:Cl-、NO3-、Na+、SO32-D.碳酸氫鈉溶液:K+、SO42-、Cl-、H+18、飽和二氧化硫水溶液中存在下列平衡體系:SO2+H2OH++HSO3﹣HSO3﹣H++SO32﹣,若向此溶液中()A.加水,SO32﹣濃度增大B.通入少量Cl2氣體,溶液pH增大C.加少量CaSO3粉末,HSO3﹣濃度基本不變D.通入少量HCl氣體,溶液中HSO3﹣濃度減小19、碳酸二甲酯[(CH3O)2CO]是一種具有發(fā)展前景的“綠色”化工產(chǎn)品,電化學(xué)合成碳酸二甲酯的工作原理如圖所示(加入兩極的物質(zhì)均是常溫常壓下的物質(zhì))。下列說法不正確的是()A.石墨2極與直流電源負(fù)極相連B.石墨1極發(fā)生的電極反應(yīng)為2CH3OH+CO-2e-=(CH3O)2CO+2H+C.H+由石墨1極通過質(zhì)子交換膜向石墨2極移動D.電解一段時間后,陰極和陽極消耗的氣體的物質(zhì)的量之比為2:120、利用下列實驗裝置能達(dá)到實驗?zāi)康牡氖茿.分離CH3COOH和CH3COOC2H5混合液B.驗證NH4NO3晶體溶于水的熱效應(yīng)C.蒸發(fā)FeCl3溶液得到FeCl3固體D.驗證C、Cl、Si的非金屬性強弱21、下列實驗不能得到相應(yīng)結(jié)論的是()A.向HClO溶液中通入SO2,生成H2SO4,證明H2SO4的酸性比HClO強B.向Na2SiO3溶液中滴加酚酞,溶液變紅,證明Na2SiO3發(fā)生了水解反應(yīng)C.將鋁箔在酒精燈火焰上加熱,鋁箔熔化但不滴落,證明氧化鋁熔點高于鋁D.將飽和氯水滴到藍(lán)色石蕊試紙上,試紙先變紅后褪色,證明氯水有漂白性22、化學(xué)與社會、生產(chǎn)、生活密切相關(guān),下列說法正確的是()A.汽車尾氣中的氮氧化合物是汽油或柴油不完全燃燒造成的B.我國全面啟動的北斗導(dǎo)航系統(tǒng)的信號傳輸與硅有關(guān)C.液氯罐泄漏時,可將其移入水塘中,并向水塘中加入熟石灰D.工程兵開山使用的炸藥“TNT”是有機高分子化合物二、非選擇題(共84分)23、(14分)用煤化工產(chǎn)品合成高分子材料I的路線如下:已知:(1)B、C、D都能發(fā)生銀鏡反應(yīng),G的結(jié)構(gòu)簡式為(2)根據(jù)題意完成下列填空:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為__________________。(2)實驗空由A制得B可以經(jīng)過三步反應(yīng),第一步的反應(yīng)試劑及條件為/光照,第二步是水解反應(yīng),則第三步的化學(xué)反應(yīng)方程式為____________________。(3)①的反應(yīng)類型為_______________反應(yīng)。(4)③的試劑與條件為__________________________。(5)I的結(jié)構(gòu)簡式為___________;請寫出一個符合下列條件的G的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式____________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②能發(fā)生水解反應(yīng)③苯環(huán)上一氯取代物只有一種④羥基不與苯環(huán)直接相連(6)由乙醇為原料可以合成有機化工原料1-丁醇(),寫出其合成路線________________。(合成路線需用的表示方式為:)24、(12分)化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下:已知:①RCHO+CH3CHORCH=CHCHO②③+HCHO+HCOO-回答下列問題:(1)E中含氧官能團(tuán)名稱為_________非含氧官能團(tuán)的電子式為_______。E的化學(xué)名稱為苯丙炔酸,則B的化學(xué)名稱為__________。(2)C→D的反應(yīng)類型為__________。B→C的過程中反應(yīng)①的化學(xué)方程式為________。(3)G的結(jié)構(gòu)簡式為_________。(4)寫出同時滿足下列條件的F的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________。①遇FeCl3溶液顯紫色;②能發(fā)生銀鏡反應(yīng);③分子中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫且個數(shù)比為1:1:2:2:4(5)寫出用甲醛和乙醇為原材料制備化合物C(CH2ONO2)4的合成路線(其他無機試劑任選,合成路線流程圖示例見本題題干)。_________。25、(12分)甲同學(xué)向做過銀鏡反應(yīng)的試管滴加0.1mol/L的Fe(NO3)3溶液(pH=2),發(fā)現(xiàn)銀鏡部分溶解,和大家一起分析原因:甲同學(xué)認(rèn)為:Fe3+具有氧化性,能夠溶解單質(zhì)Ag。乙同學(xué)認(rèn)為:Fe(NO3)3溶液顯酸性,該條件下NO3-也能氧化單質(zhì)Ag。丙同學(xué)認(rèn)為:Fe3+和NO3-均能把Ag氧化而溶解。(1)生成銀鏡反應(yīng)過程中銀氨溶液發(fā)生_____________(氧化、還原)反應(yīng)。(2)為得出正確結(jié)論,只需設(shè)計兩個實驗驗證即可。實驗I:向溶解了銀鏡的Fe(NO3)3的溶液中加入____________(填序號,①KSCN溶液、②K3[Fe(CN)6]溶液、③稀HC1),現(xiàn)象為___________,證明甲的結(jié)論正確。實驗Ⅱ:向附有銀鏡的試管中加入______________溶液,觀察銀鏡是否溶解。兩個實驗結(jié)果證明了丙同學(xué)的結(jié)論。(3)丙同學(xué)又把5mLFeSO4溶液分成兩份:第一份滴加2滴KSCN溶液無變化;第二份加入1mL0.1mol/LAgNO3溶液,出現(xiàn)白色沉淀,隨后有黑色固體產(chǎn)生(經(jīng)驗證黑色固體為Ag顆粒),再取上層溶液滴加KSCN溶液變紅。根據(jù)上述的實驗情況,用離子方程式表示Fe3+、Fe2+、Ag+、Ag之間的反應(yīng)關(guān)系_______________。(4)丁同學(xué)改用如圖實驗裝置做進(jìn)一步探究:①K剛閉合時,指針向左偏轉(zhuǎn),此時石墨作_________,(填“正極”或“負(fù)極。此過程氧化性:Fe3+_______Ag+(填>或<)。②當(dāng)指針歸零后,向右燒杯中滴加幾滴飽和AgNO3溶液,指針向右偏轉(zhuǎn)。此過程氧化性:Fe3+_______Ag+(填>或<)。③由上述①②實驗,得出的結(jié)論是:_______________________。26、(10分)為探究氧化銅與硫的反應(yīng)并分析反應(yīng)后的固體產(chǎn)物,設(shè)計如下實驗裝置。(1)如圖連接實驗裝置,并_____。(2)將氧化銅粉末與硫粉按5:1質(zhì)量比混合均勻。(3)取適量氧化銅與硫粉的混合物裝入大試管中,固定在鐵架臺上,打開_____和止水夾a并______,向長頸漏斗中加入稀鹽酸,一段時間后,將燃著的木條放在止水夾a的上端導(dǎo)管口處,觀察到木條熄滅,關(guān)閉活塞K和止水夾a,打開止水夾b。該實驗步驟的作用是______,石灰石與稀鹽酸反應(yīng)的離子方程式為___________________。(4)點燃酒精燈,預(yù)熱大試管,然后對準(zhǔn)大試管底部集中加熱,一段時間后,氣球膨脹,移除酒精燈,反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。待反應(yīng)結(jié)束,發(fā)現(xiàn)氣球沒有變小,打開止水夾c,觀察到酸性高錳酸鉀溶液褪色后,立即用盛有氫氧化鈉溶液的燒杯替換盛裝酸性高錳酸鉀溶液的燒杯,并打開活塞K。這樣操作的目的是__________________。(5)拆下裝置,發(fā)現(xiàn)黑色粉末混有磚紅色粉末。取少量固體產(chǎn)物投入足量氨水中,得到無色溶液、但仍有紅黑色固體未溶解,且該無色溶液在空氣中逐漸變?yōu)樗{(lán)色。查閱資料得知溶液顏色變化是因為發(fā)生了以下反應(yīng):4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3?H2O=4[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O。①經(jīng)分析,固體產(chǎn)物中含有Cu2O。Cu2O溶于氨水反應(yīng)的離子方程式為______。②仍有紅色固體未溶解,表明氧化銅與硫除發(fā)生反應(yīng)4CuO+S2Cu2O+SO2外,還一定發(fā)生了其他反應(yīng),其化學(xué)方程式為_________。③進(jìn)一步分析發(fā)現(xiàn)CuO已完全反應(yīng),不溶于氨水的黑色固體可能是_____(填化學(xué)式)。27、(12分)(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O(M=392g/mol)又稱摩爾鹽,簡稱FAS,它是淺藍(lán)色綠色晶體,可溶于水,難溶于水乙醇。某小組利用工業(yè)廢鐵屑進(jìn)行下列實驗。請按要求回答下列問題:Ⅰ.FAS的制取。流程如下:(1)步驟①加熱的目的是_________________________。(2)步驟②必須在剩余少量鐵屑時進(jìn)行過濾,其原因是(用離子方程式表示):______________。Ⅱ.NH4+含量的測定。裝置如圖所示:實驗步驟:①稱取FAS樣品ag,加水溶解后,將溶液注入Y中②量取bmLc1mol/LH2SO4溶液于Z中③向Y加入足量NaOH濃溶液,充分反應(yīng)后通入氣體N2,加熱(假設(shè)氨完全蒸出),蒸氨結(jié)束后取下Z。④用c2mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Z中過量的硫酸,滴定終點時消耗dmLNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液。(3)儀器X的名稱______________;N2的電子式為______________。(4)步驟③蒸氨結(jié)束后,為了減少實驗誤差,還需要對直形冷凝管進(jìn)行處理的操作是__________________;NH4+質(zhì)量百分含量為(用代數(shù)式表示)__________________。Ⅲ.FAS純度的測定。稱取FASmg樣品配制成500mL待測溶液。分別取20.00mL待測溶液,進(jìn)行如下方案實驗:(5)方案一:用0.01000mol/L的酸性KMnO4溶液進(jìn)行滴定。滴定過程中需用到的儀器中(填圖中序號)_________。滴定中反應(yīng)的離子方程式為____________________。①②③④⑤⑥⑦⑧(6)方案二:待測液→足量BaCl2溶液→過濾→洗滌(7)方案一、二實驗操作均正確,卻發(fā)現(xiàn)方案一測定結(jié)果總是小于方案二的,其可能的原因是_______________;為驗證該猜測正確,設(shè)計后續(xù)實驗操作為_________________,現(xiàn)象為______________。28、(14分)CH4-CO2催化重整時發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),不僅可以得到合成氣(CO和H2),還對溫室氣體的減排具有重要意義?;卮鹣铝袉栴}:(1)某溫度下,向1L的密閉容器中充入0.2molCH4與0.1molCO2,發(fā)生CH4-CO2催化重整反應(yīng),10min時達(dá)到平衡,測得平衡混合物中CO(g)的體積分?jǐn)?shù)為20%,則用CH4表示的反應(yīng)速率為______,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為______。(2)若CO2的平衡轉(zhuǎn)化率(a)與溫度(T)、壓強(p)的關(guān)系如圖所示。由圖可知:壓強p1______p2(選填“>“、“<“或“=”),理由是______。(3)在一定溫度下,向固定容積為2L的密閉容器中充入0.1moCH4與0.1mo1CO2發(fā)生CH4-CO2催化重整反應(yīng),達(dá)平衡時CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為50%,則此條件下該反應(yīng)的平衡常數(shù)為K=______;平衡后保持溫度不變,若再充入0.15molCH4、0.15molCO2、0.1molCO、0.1molH2,則此時v正______(選填“>”、“<”或“=”)v逆。(4)已知:C(s)+2H2(g)=CH4(g)△H1=-75kJ?mol-1C(s)+O2(g)=CO2(g)△H2=-394kJ?mol-1C(s)+O2(g)=CO(g)△H3=-111kJ?mol-1①催化重整反應(yīng)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)的△H=______kJ?mol-1。②反應(yīng)中催化劑活性會因積碳反應(yīng)而降低,同時存在的消碳反應(yīng)則使積碳量減少。相關(guān)數(shù)據(jù)如下表:積碳反應(yīng)CH4(g)=C(s)+2H2(g)消碳反應(yīng)CO2(g)+C(s)=CO(g)△H/(kJ?mol-1)75172活化能/(kJ?mol-1)催化劑X3391催化劑Y4372由上表判斷,催化劑X______Y(填“優(yōu)于”或“劣于”),理由是______。29、(10分)峨眉金頂攝身崖又稱舍身崖,因?,F(xiàn)佛光而得名?!胺鸸狻币驍z入身之影像于其中,遂稱“攝身光”,為峨眉勝景之一。攝生崖下土壤中富含磷礦,所以在無月的黑夜可見到崖下熒光無數(shù)。(1)“熒光”主要成分是PH3,其結(jié)構(gòu)式為___________,下列有關(guān)PH3的說法錯誤的是___________。a.PH3分子是極性分子b.PH3分子穩(wěn)定性低于NH3分子,因為N-H鍵鍵能高c.一個PH3分子中,P原子核外有一對孤電子對d.PH3沸點低于NH3沸點,因為P-H鍵鍵能低(2)“熒光”產(chǎn)生的原理是Ca3P2在潮濕的空氣中劇烈反應(yīng),寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式____________________。(3)已知下列鍵能數(shù)據(jù)及P4(白磷)分子結(jié)構(gòu):化學(xué)鍵P-PH-HP-H白磷分子結(jié)構(gòu)鍵能/(kJ·mol-1)213436322則反應(yīng)4PH3(g)P4(g)+6H2(g)△H=___________kJ·mol-1。(4)某溫度下,向容積為2L的密閉容器中通入2molPH3發(fā)生(3)中反應(yīng),5min后反應(yīng)達(dá)平衡,測得此時H2的物質(zhì)的量為1.5mol,則用PH3表示的這段時間內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)速率v(PH3)=__________;下列說法能表明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是___________。A.混合氣體的密度不變B.6v(PH3)=4v(H2)C.c(PH3):c(P4):c(H2)=4:1:6D.混合氣體的壓強不變(5)PH3有毒,白磷工廠常用Cu2+、Pd2+液相脫除PH3:PH3+2O2H3PO4,其他條件相同時,溶解在溶液中O2的體積分?jǐn)?shù)與PH3的凈化效率與時間的關(guān)系如圖所示,回答下列問題:(I)由圖可知,富氧有利于____________(選填“延長”或“縮短”)催化作用的持續(xù)時間。(Ⅱ)隨著反應(yīng)進(jìn)行,PH3的凈化效率急劇降低的原因可能為_________________________。
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、D【解析】
以0.10mol·L-1的NaOH溶液滴定同濃度某一元酸HA時,a點溶液中只有HA,x點HA與NaA等比混合,y點溶液呈中性,z點為二者恰好完全反應(yīng),即z點為滴定終點?!驹斀狻緼.由圖可知,該酸堿中和滴定的滴定終點為堿性,則應(yīng)選擇酚酞做指示劑,故A正確;B.根據(jù)y點坐標(biāo)可以算得K(HA)=,a點時,溶液中只有HA,c(H+)=c(A-),則有,解得,pH=3.5,故B正確;C.從x點到z點,溶液中的溶質(zhì)由HA對水的抑制,到NaA對水的促進(jìn),水的電離程度逐漸增大,故C正確;D.x點處的溶液中溶質(zhì)為HA和NaA等比混合,有質(zhì)子守恒:c(HA)+2c(H+)=c(A-)+2c(OH-),因為c(H+)>c(OH-),則c(HA)+c(H+)<c(A-)+c(OH-),故D錯誤;綜上所述,答案為D?!军c睛】求a點的pH時,可逆向思維思考,若求pH,即要求氫離子的濃度,則須求平衡常數(shù),進(jìn)而利用y點中性的條件求出平衡常數(shù),返回計算即可求a點的pH了。2、C【解析】
W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期元素,X、Y是金屬元素,X的焰色呈黃色,為鈉元素,W、Z最外層電子數(shù)相同,Z的核電荷數(shù)是W的2倍,則W為氧元素,Z為硫元素。工業(yè)上一般通過電解氧化物的方法獲得Y的單質(zhì),則Y為鋁元素,據(jù)此分析?!驹斀狻縒、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期元素,X、Y是金屬元素,X的焰色呈黃色,為鈉元素,W、Z最外層電子數(shù)相同,Z的核電荷數(shù)是W的2倍,則W為氧元素,Z為硫元素。工業(yè)上一般通過電解氧化物的方法獲得Y的單質(zhì),則Y為鋁元素,A.W、X、Y形成的簡單離子O2-、Na+、Al3+,核外電子數(shù)相同,均是10電子微粒,A正確;B.硫和氧可以形成二氧化硫和三氧化硫兩種共價化合物,原子個數(shù)比為1:2和1:3,B正確;C.由于硫離子和鋁離子水解相互促進(jìn)生成氫氧化鋁和硫化氫,因此硫化鋁不能通過復(fù)分解反應(yīng)制備,C錯誤;D.X、Y和Z三種元素形成的最高價氧化物對應(yīng)的水化物分別是氫氧化鈉、氫氧化鋁、硫酸,氫氧化鋁是兩性氫氧化物,與氫氧化鈉、硫酸都反應(yīng),所以它們之間能兩兩反應(yīng),D正確;答案選C。3、D【解析】
根據(jù)圖示可知,原混合液顯酸性,則為醋酸與醋酸鈉的混合液,a點加入0.10molNaOH固體,pH=7,說明原溶液中CH3COOH的物質(zhì)的量稍大于0.2mol。酸或堿抑制水的電離,含弱酸根離子的鹽促進(jìn)水的電離,酸或堿的濃度越大,抑制水電離程度越大。A.1.0Lcmol·L-1CH3COOH溶液與0.1molNaOH固體混合,發(fā)生的反應(yīng)為:CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O,反應(yīng)后的溶液是CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,其中CH3COONa的水解能夠促進(jìn)水的電離,而CH3COOH的電離會抑制水的電離。若向該混合溶液中通入HCl,b→c發(fā)生的反應(yīng)為:CH3COONa+HCl=CH3COOH+NaCl,CH3COONa減少,CH3COOH增多,水的電離程度減?。蝗粝蛟摶旌先芤褐屑尤隢aOH固體,b→a發(fā)生的反應(yīng)是:CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O,CH3COONa增多,CH3COOH減少,水的電離會逐漸增大,因此水的電離程度:a>b>c,故A正確;B.b點對應(yīng)的混合溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),則此時溶質(zhì)為CH3COOH和CH3COONa,結(jié)合電荷守恒,所以c(Na+)<c(CH3COO-),故B正確;C.c點對于的溶液是通入0.1molHCl的溶液,相當(dāng)于HCl中和氫氧化鈉,所以c點溶液相當(dāng)于原CH3COOH溶液和0.1molNaCl固體的混合液,醋酸濃度大于0.2mol/L,所以c(CH3COOH)>c(Na+)>c(OH-),故C正確;D.該溫度下,CH3COOH的電離平衡常數(shù),a點對于溶液中pH=7,c(Na+)=c(CH3COO-)=0.2mol/L,c(H+)=c(OH-)=10-7mol/L,則溶液中c(CH3COOH)=(c-0.2)mol/L,帶入公式得,故D錯誤。4、A【解析】
由元素周期表的位置可知,X和Y為第二周期,Z和W為第三周期,設(shè)Z的最外層電子數(shù)為n,X的最外層電子數(shù)為n+1,Y的最外層電子數(shù)為n+2,W的最外層電子數(shù)為n+3,則n+n+1+n+2+n+3=18,n=3,則Z為Al、X為C、Y為N、W為S?!驹斀狻扛鶕?jù)分析可知,X為C元素,Y為N,Z為Al,W為S元素;A.Y為N,位于ⅤA族,其最高化合價為+5,最低化合價為-3,則N元素的最高正化合價與最低負(fù)化合價的代數(shù)和為2,故A正確;B.同一周期從左向右原子半徑逐漸減小,同一主族從上到下原子半徑逐漸增大,則四種原子中Z(Al)的原子半徑最大,Y(N)的原子半徑最小,故B錯誤;C.沒有指出簡單氫化物,該說法不合理,如含有較多C的烴常溫下為液態(tài)、固態(tài),其沸點大于氨氣,故C錯誤;D.缺少條件,無法比較N、S元素氧化物對應(yīng)水化物的酸性,如:硫酸>亞硝酸,硝酸>亞硫酸,故D錯誤;故選:A。5、B【解析】
向過量的ZWY溶液中滴入少量硫酸銅溶液,觀察到既有黑色沉淀生成又有臭雞蛋氣味的氣體放出,臭雞蛋氣味的氣體為硫化氫,說明為硫氫化鉀溶液,則W、Y、Z分別為氫、硫、鉀。W、X、Y、Z的族序數(shù)之和為12,X與Y的電子層數(shù)相同,X為硅元素。A.原子半徑由大到小的順序為:r(Z)>r(X)>r(Y)>r(W),故錯誤;B.硅酸為弱酸,亞硫酸為弱酸,但亞硫酸的酸性比碳酸強,碳酸比硅酸強,故酸性順序H2SiO3<H2SO3,故正確;C.硫氫化鉀是離子化合物,其完全電離,但其電離出的硫氫根離子既能電離、也能水解,存在電離平衡和水解平衡,故錯誤;D.硅形成原子晶體,硫形成分子晶體,所以硅的熔點高于硫,故錯誤。故選B。6、C【解析】
左側(cè)電極附近Fe3+→Fe2+,發(fā)生了還原反應(yīng),該極為電解池的陰極,與之相連電源的A極為負(fù)極,A錯誤;與電源B相連電極為電解池的陽極,失電子發(fā)生氧化反應(yīng),B錯誤;雙氧水能夠把Fe2+氧化為Fe(OH)2+,C正確;每消耗1molO2,轉(zhuǎn)移4mol電子,根據(jù)H2O2+Fe2+=Fe(OH)2++·OH反應(yīng)看出轉(zhuǎn)移1mol電子,生成1molOH,所以應(yīng)當(dāng)生成4molOH;D錯誤;正確選項C。7、B【解析】
“灶燃薪”是加熱,“多者十二三眼,少者七八眼,共煎此盤”是蒸發(fā)結(jié)晶,B正確,故答案為:B。8、C【解析】A.M點是向1L0.1mol/LNH4Cl溶液中,不斷加入NaOH固體后反應(yīng)得到氯化銨和一水合氨溶液,銨根離子濃度和一水合氨濃度相同,一水合氨是一元弱堿抑制水電離,此時水的電離程度小于原氯化銨溶液中水的電離程度,A正確;B.在M點時溶液中存在電荷守恒,n(OH-)+n(Cl-)=n(H+)+n(Na+)+n(NH4+),n(OH-)-n(H+)=0.05+n(Na+)-n(Cl-)=(a-0.05)mol,B正確;C.銨根離子水解顯酸性,結(jié)合水解平衡常數(shù)分析,c(H+)×c(NH3·H2O)/c(NH4+)×c(NH3·H2O)=Kh/c(NH3·H2O),隨氫氧化鈉固體加入,反應(yīng)生成一水合氨濃度增大,平衡常數(shù)不變,則c(H+)/c(NH4+)減小,C錯誤;D.向1L0.1mol/LNH4Cl溶液中,不斷加入NaOH固體后,當(dāng)n(NaOH)=0.1mol時,恰好反應(yīng)生成氯化鈉和一水合氨,根據(jù)物料守恒可知溶液中c(Na+)=c(NH4+)+c(NH3·H2O),D正確;答案選C。9、B【解析】
A.氯氣的氧化性強,所以Cu與Cl2反應(yīng)生成高價態(tài)的CuCl2,S的氧化性較弱,則Cu與S反應(yīng)生成較低價態(tài)的Cu2S,故A錯誤;B.鋁熱反應(yīng)是指活潑金屬鋁與不活潑金屬氧化物在高溫條件下發(fā)生的置換反應(yīng),所以Al與Fe2O3能發(fā)生鋁熱反應(yīng),Al與MnO2也能發(fā)生鋁熱反應(yīng),故B正確;C.過氧化鈉具有氧化性,能將+4價S氧化為+6價,所以Na2O2與SO2反應(yīng)生成Na2SO4,故C錯誤;D.CO2通入Ba(NO3)2溶液中不反應(yīng),沒有現(xiàn)象;NO3-在酸性條件下具有強氧化性,可將+4價S氧化為+6價,所以SO2通入Ba(NO3)2溶液反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀,故D錯誤。故選B?!军c睛】解決此題的關(guān)鍵是分析選項中前后兩個反應(yīng)是否可以類比,每個反應(yīng)體現(xiàn)的反應(yīng)物性質(zhì)有可能不能,不能通過反應(yīng)物的類別進(jìn)行簡單類比。10、B【解析】
A.由圖像知,H2AsO4-溶液pH小于7,則NaH2AsO4溶液呈酸性,故A正確;B.,向NaH2AsO4溶液滴加NaOH溶液,c(H+)逐漸減小,則過程中,逐漸減少,故B錯誤;C.由圖示知,酸性條件下H3AsO4可以大量存在,在堿性條件下HAsO42-能大量存在,則它們在溶液中不能大量共存,故C正確;D.由圖知,pH=11.5時,c(HAsO42-)=c(AsO43-),Ka3(H3AsO4)=,故D正確;故選B。11、D【解析】
A.1.0L1.0molL-1的H2SO4水溶液中含有水,氧原子數(shù)大于4NA,A錯誤;B.273K、101kPa下,22.4L甲烷和氧氣的混合氣體燃燒后,產(chǎn)物二氧化碳和水,分子總數(shù)大于NA,B錯誤;C.25℃時pH=13的NaOH溶液中沒有體積,無法計算OH—的數(shù)目,C錯誤;D.1molNa與氧氣完全反應(yīng)得到Na2O與Na2O2的混合物時,鈉單質(zhì)變?yōu)殁c離子,轉(zhuǎn)移1mol電子,失去的電子數(shù)一定為NA,D正確;答案選D。12、A【解析】
12.0g熔融的NaHSO4(電離產(chǎn)生Na+和HSO4-)中含有的陽離子數(shù)為0.1NA,①不正確;②1molNa2O(由Na+和O2-構(gòu)成)和Na2O2(由Na+和O22-構(gòu)成)混合物中含有的陰、陽離子總數(shù)是3NA,②正確;③常溫常壓下,92g的NO2和92gN2O4都含有6mol原子,所以混合氣體含有的原子數(shù)為6NA,③正確;④中不含有碳碳雙鍵,④不正確;⑤氫氧化鐵膠粒由許多個氫氧化鐵分子構(gòu)成,用1L1.0mol/LFeCl3溶液制備氫氧化鐵膠體,所得氫氧化鐵膠粒的數(shù)目小于NA,⑤不正確;⑥1molSO2與足量O2在一定條件下充分反應(yīng)生成SO3,由于反應(yīng)可逆,所以共轉(zhuǎn)移電子數(shù)小于2NA,⑥不正確;⑦在反應(yīng)KIO3+6HI=KI+3I2+3H2O中,KIO3中的I由+5價降低到0價,所以每生成3molI2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為5NA,⑦正確;⑧常溫常壓下,17g甲基(-14CH3)中所含的中子數(shù)為=8NA,⑧不正確;綜合以上分析,只有②③⑦正確,故選A?!军c睛】NaHSO4在水溶液中,可電離產(chǎn)生Na+、H+、SO42-;而在熔融液中,只能電離產(chǎn)生Na+和HSO4-,在解題時,若不注意條件,很容易得出錯誤的結(jié)論。13、C【解析】
由裝置圖可知,鈉為原電池負(fù)極,失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)為:Na-e-=Na+,多壁碳納米管為正極,CO2轉(zhuǎn)化為Na2CO3固體和碳,沉積在多壁碳納米管(MWCNT)電極表面,正極發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為:4Na++3CO2+4e-═2Na2CO3+C,結(jié)合原電池原理分析解答。【詳解】A.負(fù)極反應(yīng)為鈉失電子發(fā)生的氧化反應(yīng),電極反應(yīng)為:Na-e-═Na+,故A正確;B.根據(jù)分析可知,多壁碳納米管(MWCNT)做電池的正極,故B正確;C.鈉和乙醇發(fā)生反應(yīng)生成氫氣,不可以用乙醇代替四甘醇二甲醚做有機溶劑,故C錯誤;D.根據(jù)分析,放電時電池總反應(yīng)即鈉與二氧化碳反應(yīng)生成碳酸鈉和碳,總反應(yīng)是4Na+3CO2=2Na2CO3+C,故D正確;故選C。14、D【解析】
實驗開始時,生成黑色沉淀為Fe2S3,由于硫化鈉具有還原性,可與鐵離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成S,黃色沉淀為S,硫化鈉過量,最后生成FeS,以此解答該題?!驹斀狻緼.開始試驗時,如生成硫,應(yīng)為黃色沉淀,而開始時為黑色沉淀,則應(yīng)為Fe2S3,故A正確;B.硫化鈉具有還原性,可與鐵離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成S,方程式為Fe2S3+4FeCl3═6FeCl2+3S,故B正確;C.發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氯化亞鐵,硫化鈉過量,則生成FeS,為黑色沉淀,故C正確;D.在Na2S溶液過量的情況下,三價鐵全部被還原,黑色沉淀為FeS,且Fe(OH)3為紅褐色,故D錯誤。故選:D。15、C【解析】
A.MnO2與濃鹽酸反應(yīng)制備氯氣需要加熱,缺少加熱裝置,A不能達(dá)到實驗?zāi)康模籅.向NaOH溶液中滴加飽和FeCl3溶液得到紅褐色的Fe(OH)3沉淀,不能獲得氫氧化鐵膠體,制備氫氧化鐵膠體應(yīng)向沸水中逐滴加入5~6滴FeCl3飽和溶液,繼續(xù)加熱至液體呈紅褐色即可,B不能達(dá)到實驗?zāi)康?;C.I2易升華,加熱I2和KCl固體的混合物,I2變?yōu)榈庹魵?,碘蒸氣在圓底燒瓶底冷凝成I2固體,燒杯中留下KCl,C能達(dá)到實驗?zāi)康?;D.錐形瓶中產(chǎn)生氣泡,說明錐形瓶中發(fā)生反應(yīng)2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2↑,得出酸性HCl>H2CO3,但HCl不是氯元素的最高價含氧酸,不能比較C、Cl非金屬性強弱,由于鹽酸具有揮發(fā)性,從錐形瓶導(dǎo)出的CO2中一定混有HCl,HCl能與硅酸鈉反應(yīng)生成硅酸沉淀,故燒杯中產(chǎn)生白色沉淀,不能說明CO2一定與硅酸鈉溶液發(fā)生了反應(yīng),不能比較H2CO3、H2SiO3酸性的強弱,不能比較C、Si非金屬性的強弱,D不能達(dá)到實驗?zāi)康?;答案選C。16、B【解析】
A.舊報紙主要成分是纖維素,可以回收制成再生紙張而被利用,屬于可回收垃圾,A不符合題意;B.香煙頭中主要含有有機的化合物,且含有大量的有害物質(zhì),屬于不可回收的垃圾,B符合題意;C.廢金屬經(jīng)過熔化,可以重新制成各種金屬制品,屬于可回收垃圾,C不符合題意;D.飲料瓶主要成分為玻璃、塑料、金屬,經(jīng)回收可再重新制成各種有益物質(zhì),因此屬于可回收垃圾,D不符合題意;故合理選項是B。17、B【解析】A、Cu2+與S2-生成難溶物是CuS,不能大量共存,故錯誤;B、此溶液顯堿性,這些離子大量共存,故正確;C、氯水中Cl2和HClO,具有強氧化性,能把SO32-氧化成SO42-,不能大量共存,故錯誤;D、HCO3-與H+反應(yīng)生成CO2,不能大量共存,故錯誤。18、D【解析】
A.加水稀釋,雖然平衡正向移動,但達(dá)平衡時,SO32﹣濃度仍減小,故A錯誤;B.氯氣與將亞硫酸反應(yīng),生成硫酸和鹽酸,溶液中氫離子濃度增大,溶液pH減小,故B錯誤;C.CaSO3與H+反應(yīng)生成HSO3-,從而增大溶液中的HSO3﹣濃度,故C錯誤;D.通入HCl氣體,氫離子濃度增大,第一步電離平衡逆向移動,HSO3﹣濃度減小,故D正確;故選D。19、D【解析】
該裝置有外接電源,是電解池,由圖可知,氧氣在石墨2極被還原為水,則石墨2極為陰極,B為直流電源的負(fù)極,陰極反應(yīng)式為O2+4H++4e-=2H2O,A為正極,石墨1極為陽極,甲醇和一氧化碳失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成碳酸二甲酯,陽極反應(yīng)為2CH3OH+CO-2e-=(CH3O)2CO+2H+,據(jù)此解答。【詳解】A.由以上分析知,石墨2極為陰極,陰極與直流電源的負(fù)極相連,則B為直流電源的負(fù)極,故A正確;B.陽極上是甲醇和一氧化碳反應(yīng)失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)為2CH3OH+CO-2e-=(CH3O)2CO+2H+,故B正確;C.電解池中,陽離子移向陰極,則H+由石墨1極通過質(zhì)子交換膜向石墨2極移動,故C正確;D.常溫常壓下甲醇是液體,電解池工作時轉(zhuǎn)移電子守恒,根據(jù)關(guān)系式2CO~4e-~O2可知,陰極消耗的O2與陽極消耗的CO物質(zhì)的量之比為1:2,故D錯誤;答案選D。20、B【解析】
A.CH3COOH和CH3COOC2H5互溶,不能用分液的方法分離,故A錯誤;B.硝酸銨晶體溶于水吸熱,所以U型管中的液體向左側(cè)移動,故該實驗?zāi)茯炞CNH4NO3晶體溶于水的熱效應(yīng),故B正確;C.蒸發(fā)FeCl3溶液時促進(jìn)鐵離子水解,最后得到氫氧化鐵,灼燒又得到氧化鐵固體,故C錯誤;D.根據(jù)元素非金屬性越強,其最高價氧化物對應(yīng)的水化物的酸性越強分析,要驗證C、Cl、Si的非金屬性強弱應(yīng)用實驗證明高氯酸、碳酸和硅酸的酸性強弱,但實驗中使用的是鹽酸,故D錯誤。故選B?!军c睛】掌握非金屬性強弱與最高價氧化物對應(yīng)的水化物的酸性強弱的對應(yīng)關(guān)系,不能用鹽酸的酸性強弱進(jìn)行比較。21、A【解析】
A.次氯酸具有強氧化性,二氧化硫具有還原性,二者發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸和鹽酸,故A錯誤;B.無色酚酞遇堿變紅色,向Na2SiO3溶液中滴加酚酞,溶液變紅,說明該溶液呈堿性,則硅酸鈉水解導(dǎo)致溶液呈堿性,故B正確;C.氧化鋁的熔點高于鋁的熔點,鋁表面被一層致密的氧化鋁包著,所以鋁箔在酒精燈火焰上加熱熔化但不滴落,故C正確;D.氯氣和水反應(yīng)生成鹽酸和次氯酸,溶液呈酸性,則氯水遇藍(lán)色石蕊試紙變紅色,次氯酸有漂白性,所以試紙最后褪色,故D正確;答案選A。22、C【解析】
A.汽車尾氣中的氮氧化合物是汽車發(fā)動機中N2與O2在電火花作用下發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生的,A錯誤;B.我國全面啟動的北斗導(dǎo)航系統(tǒng)的信號傳輸與二氧化硅有關(guān),B錯誤;C.液氯罐泄漏時,可將其移入水塘中,并向水塘中加入熟石灰,二者發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生CaCl2、Ca(ClO)2和水,從而消除了Cl2的毒性及危害,C正確;D.炸藥“TNT”是三硝基甲苯,不是搞高分子化合物,D錯誤;故合理選項是C。二、非選擇題(共84分)23、加成反應(yīng)氫氧化鈉水溶液加熱【解析】
B、C、D都能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則結(jié)構(gòu)中都含有醛基,G的結(jié)構(gòu)簡式為,E堿性條件下水解、酸化得到G,則F為,E為,比較D和E的分子式知,D中-CHO被氧化為-COOH生成E,則D為,根據(jù)D中取代基的位置結(jié)合A的分子式可推測出A為,A經(jīng)過系列轉(zhuǎn)化生成B為,B發(fā)生信息反應(yīng)生成C為,與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成D,由G的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)條件和H的分子式可得:H為,由I的組成可知,G通過縮聚反應(yīng)生成高聚物I,故I為,據(jù)此解答?!驹斀狻浚?)根據(jù)上述分析,A的結(jié)構(gòu)簡式為;(2)根據(jù)上述分析第三步反應(yīng)為催化氧化反應(yīng),方程式為2+O22+2H2O;(3)根據(jù)上述分析,①的反應(yīng)類型為加成反應(yīng);(4)E堿性條件下水解得到F,則③的試劑與條件為氫氧化鈉水溶液加熱;(5)根據(jù)上述分析,I的結(jié)構(gòu)簡式為;①能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明結(jié)構(gòu)中含有醛基;②能發(fā)生水解反應(yīng),說明結(jié)構(gòu)中含有含有酯基;③苯環(huán)上一氯取代物只有一種,說明苯環(huán)上有4個取代基,且具有一定對稱性;④羥基不與苯環(huán)直接相連,則結(jié)構(gòu)中沒有酚羥基,結(jié)合上述分析,G的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為;(6)以乙醇為原料合成有機化工原料1-丁醇,碳鏈的增長根據(jù)題干信息可以用醛與醛脫水反應(yīng)實現(xiàn),產(chǎn)物中的雙鍵和醛基可以通過與氫氣反應(yīng)轉(zhuǎn)化為碳碳單鍵和羥基,乙醇催化氧化可以得到乙醛,綜上分析其合成路則該合成路線為:?!军c睛】逆合成法的運用往往是解決有機合成題的主要方法,此題從G的結(jié)構(gòu)分析,通過分子式的比較及反應(yīng)條件等信息分析有機物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系;此類題還需注意題干中給出的信息,如醛和醛的脫水反應(yīng),這往往是解題的關(guān)鍵信息。24、羧基苯丙烯醛加成反應(yīng)+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2OCH3CH2OHCH3CHOC(CH2OH)4C(CH2ONO2)4【解析】
由信息①及B分子式可知A應(yīng)含有醛基,且含有7個C原子,則芳香化合物A為,因此B為;B與新制氫氧化銅反應(yīng)后酸化生成C,則C為,C與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D,D為,D發(fā)生消去反應(yīng)并酸化得到E,E與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F,F(xiàn)為,對比F、H的結(jié)構(gòu)簡式,結(jié)合信息②可知,G為。據(jù)此分析解答。(5)CH2=CH2和水發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH2OH,CH3CH2OH發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成CH3CHO,CH3CHO和HCHO發(fā)生信息反應(yīng)生成HOCH2C(CH2OH)2CHO,HOCH2C(CH2OH)CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH2C(CH2OH)3,HOCH2C(CH2OH)3和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成C(CH2ONO2)4。【詳解】(1)E()中的含氧官能團(tuán)為羧基,非含氧官能團(tuán)為碳碳三鍵,其電子數(shù)為,E的化學(xué)名稱為苯丙炔酸,則B()的化學(xué)名稱為苯丙烯醛,故答案為羧基;;苯丙烯醛;(2)C為,發(fā)生加成反應(yīng)生成D,B為,C為,B→C的過程中反應(yīng)①的化學(xué)方程式為+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O,故答案為加成反應(yīng);+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O;(3)G
的結(jié)構(gòu)簡式為,故答案為;(4)F為,F(xiàn)的同分異構(gòu)體符合下列條件:①遇FeCl3溶液顯紫色,說明含有酚羥基;②能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明含有醛基;③分子中有5
種不同化學(xué)環(huán)境的氫且個數(shù)比為1∶1∶2∶2∶4,符合條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為,故答案為;(5)CH3CH2OH發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成CH3CHO,CH3CHO和HCHO發(fā)生信息①的反應(yīng)生成C(CH2OH)4,C(CH2OH)3和濃硝酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成C(CH2ONO2)4,合成路線為CH3CH2OHCH3CHOC(CH2OH)4C(CH2ONO2)4,故答案為CH3CH2OHCH3CHOC(CH2OH)4C(CH2ONO2)4。【點睛】本題的難點為(5),要注意題干信息的利用,特別是信息①和信息③的靈活運用,同時注意C(CH2ONO2)4屬于酯類物質(zhì),不是硝基化合物。25、還原②產(chǎn)生藍(lán)色沉淀pH=20.3mol/LKNO3或NaNO3溶液Ag+Fe3+?Ag++Fe2+或(Ag++Fe2+?Ag+Fe3+)正極><其它條件不變時,物質(zhì)的氧化性與濃度有關(guān)系,濃度的改變可導(dǎo)致平衡的移動【解析】
(1)根據(jù)元素化合價的變化判斷;
(2)實驗Ⅰ:甲同學(xué)認(rèn)為:Fe3+具有氧化性,能夠溶解單質(zhì)Ag,則要證明甲的結(jié)論正確,可驗證Fe3+的還原產(chǎn)物Fe2+的存在;
實驗Ⅱ:進(jìn)行對照實驗;
(3)根據(jù)實驗現(xiàn)象判斷溶液中發(fā)生的反應(yīng);
(4)根據(jù)指針偏轉(zhuǎn)方向判斷正負(fù)極,判斷電極反應(yīng),并結(jié)合氧化還原反應(yīng)中氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物分析解答。【詳解】(1)往AgNO3溶液中逐滴加入氨水,銀離子和氨水反應(yīng)生成白色的氫氧化銀沉淀和銨根離子,Ag++NH3?H2O═AgOH↓+NH4+;繼續(xù)滴入氨水白色沉淀溶解,氫氧化銀和氨水反應(yīng)生成銀氨溶液和水,AgOH+2NH3?H2O═Ag(NH3)2OH+2H2O,若用乙醛進(jìn)行銀鏡反應(yīng),再加入乙醛溶液后,水浴加熱,生成乙酸銨,氨氣、銀和水,化學(xué)反應(yīng)方程式為:CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O,銀氨溶液中的銀為+1價,被醛基還原生成0價的銀單質(zhì),故答案為:還原;
(2)實驗Ⅰ:甲同學(xué)認(rèn)為:Fe3+具有氧化性,能夠溶解單質(zhì)Ag,則要證明甲的結(jié)論正確,可驗證Fe3+的還原產(chǎn)物Fe2+的存在即可,驗證Fe2+的實驗是取少量除盡Ag+后的溶液于試管中,加入K3[Fe(CN)6]溶液會和Fe2+反應(yīng)生成藍(lán)色沉淀,故答案為:②;產(chǎn)生藍(lán)色沉淀;
實驗Ⅱ:丙同學(xué)認(rèn)為:Fe3+和NO3-均能把Ag氧化而溶解,且兩個實驗結(jié)果證明了丙同學(xué)的結(jié)論,而實驗I驗證了Fe3+具有氧化性,能夠溶解單質(zhì)Ag,則實驗II需要驗證NO3-也能把Ag氧化而溶解,需進(jìn)行對照實驗,0.1mol/L的Fe(NO3)3溶液(pH=2),NO3-為0.3mol/L,所以需向附有銀鏡的試管中加入pH=2的0.3mol/LKNO3或NaNO3溶液,故答案為:pH=2的0.3mol/LKNO3或NaNO3;
(3)Fe3+遇KSCN溶液變紅,第一份滴加2滴KSCN溶液無變化,說明FeSO4溶液中無Fe3+,第二份加入1ml0.1mol/LAgNO3溶液,出現(xiàn)白色沉淀,隨后有黑色固體Ag產(chǎn)生,再取上層溶液滴加KSCN溶液變紅,說明有Fe3+產(chǎn)生,說明Fe2+被Ag+氧化生成Fe3+,Ag+被還原為Ag,又Fe3+具有氧化性,能夠溶解單質(zhì)Ag,則該反應(yīng)為可逆反應(yīng),反應(yīng)的離子方程式為:Fe3++Ag?Fe2++Ag+或Ag++Fe2+?Ag+Fe3+;
(4)①K剛閉合時,指針向左偏轉(zhuǎn),則銀為負(fù)極,石墨為正極,該電池的反應(yīng)本質(zhì)為Fe3++Ag?Fe2++Ag+,該反應(yīng)中鐵離子為氧化劑,銀離子為氧化產(chǎn)物,則氧化性:Fe3+>Ag+,故答案為:正極;>;
②當(dāng)指針歸零后,向右燒杯中滴加幾滴飽和AgNO3溶液,指針向右偏轉(zhuǎn),則此時石墨為負(fù)極,銀為正極,右側(cè)燒杯中銀離子濃度增大,反應(yīng)Fe3++Ag?Fe2++Ag+的平衡左移,發(fā)生反應(yīng)Ag++Fe2+?Ag+Fe3+,此時Ag+為氧化劑,F(xiàn)e3+為氧化產(chǎn)物,則氧化性:Fe3+<Ag+;③由上述①②實驗,得出的結(jié)論是:在其它條件不變時,物質(zhì)的氧化性與濃度有關(guān),濃度的改變可導(dǎo)致平衡移動。26、檢查裝置氣密性活塞K關(guān)閉b、c排除裝置中的空氣或氧氣CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2↑避免SO2污染空氣Cu2O+4NH3·H2O=2[Cu(NH3)2]++2OH-+3H2O2CuO+S2Cu+SO2Cu2S【解析】
(1)硫在加熱條件下易于空氣中的氧氣反應(yīng),對該實驗會產(chǎn)生影響,要確保實驗裝置中無空氣,保證密閉環(huán)境;(3)氧化銅與硫的反應(yīng),需在無氧條件下進(jìn)行,石灰石與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生的CO2氣體排除裝置中的空氣;(4)酸性高錳酸鉀溶液褪色,說明產(chǎn)物有SO2,二氧化硫有毒不能排放到大氣中;(5)反應(yīng)剩余固體含有Cu2O(磚紅色),加入氨水后但仍有紅黑色固體未溶解,表明有Cu,CuO與S的質(zhì)量比為5∶1。而生成Cu2O的反應(yīng)方程式為4CuO+S2Cu2O+SO2,其中CuO與S的質(zhì)量比為10∶1,因此S過量?!驹斀狻?1)探究氧化銅與硫的反應(yīng),需在無氧條件下進(jìn)行(S在空氣與O2反應(yīng)),故需對裝置進(jìn)行氣密性檢查;(3)利用石灰石與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生的CO2氣體排除裝置中的空氣,打開K使鹽酸與石灰石接觸,打開a,并檢驗是否排盡空氣,該實驗步驟的作用是排除裝置中的空氣或氧氣。石灰石與鹽酸反應(yīng)的離子方程式是CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2↑;(4)酸性高錳酸鉀溶液褪色,說明產(chǎn)物有SO2,用盛有氫氧化鈉溶液的燒杯替換盛裝酸性高錳酸鉀溶液的燒杯,并打開活塞K的目的是盡量使SO2被吸收,避免污染環(huán)境;(5)結(jié)合題意,反應(yīng)剩余固體含有Cu2O(磚紅色),因為Cu2O與氨水反應(yīng)為Cu2O+4NH3·H2O=2[Cu(NH3)2]+(無色)+2OH-+3H2O,4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3·H2O=4[Cu(NH3)4]2+(藍(lán)色)+4OH-+6H2O。但仍有紅黑色固體未溶解,表明有Cu,反應(yīng)方程式為2CuO+S2Cu+SO2,其中CuO與S的質(zhì)量比為5∶1。而生成Cu2O的反應(yīng)方程式為4CuO+S2Cu2O+SO2,其中CuO與S的質(zhì)量比為10∶1,因此S過量,則可能發(fā)生反應(yīng)2Cu+SCu2S,黑色固體為Cu2S。27、加快并促進(jìn)Na2CO3水解,有利于除去油污Fe+2Fe3+=3Fe2+分液漏斗用少量蒸餾水沖洗冷凝管內(nèi)通道2~3次,將洗滌液注入到錐形瓶Z中(2bc1-dc2)×10-3×18a×100%①④⑤⑥MnO4-+5Fe2++8H+=5Fe3++Mn2++4H2O392n×252×233m×100%部分Fe2+被氧氣氧化取少量待測溶液于試管中,加入少量KSCN【解析】
廢鐵屑用熱的Na2CO3溶液除去表面的油污后,加稀硫酸溶解,F(xiàn)e與H2SO4反應(yīng)產(chǎn)生硫酸亞鐵溶液,加硫酸銨晶體共同溶解,經(jīng)過蒸發(fā)濃縮、冷卻晶體、過濾、洗滌、干燥得到莫爾鹽FAS,以此分析解答?!驹斀狻竣瘢?1)步驟①是用碳酸鈉溶液除去廢鐵屑表面的油污,該鹽是強堿弱酸鹽,水解使溶液顯堿性,由于鹽的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),加熱,可促進(jìn)鹽的水解,使溶液堿性增強,因而可加快油污的除去速率;(2)亞鐵離子易被氧化,少量鐵還原氧化生成的Fe3+,反應(yīng)的離子方程式為Fe+2Fe3+=3Fe2+;(3)根據(jù)圖示可知:儀器X的名稱為分液漏斗;N原子最外層有5個電子,兩個N原子之間共用3對電子形成N2,使每個N原子都達(dá)到最外層8個電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故N2的電子式為;(4)蒸出的氨氣中含有水蒸氣,使少量的氨水殘留在冷凝管中,為減小實驗誤差,用少量蒸餾水沖洗冷凝管內(nèi)通道2~3次,將洗滌液注入到錐形瓶Z中;根據(jù)反應(yīng)方程式2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4,2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O,可得物質(zhì)之間的物質(zhì)的量關(guān)系為:n(NH3)+n(NaOH)=2n(H2SO4),n(H2SO4)=b×10-3L×c1mol/L=bc1×10-3mol,n(NaOH)=c2mol/L×d×10-3L=c2d×10-3mol,所以n(NH3)=2n(H2SO4)-n(NaOH)=2bc1×10-3mol-c2d×10-3mol=(2bc1-dc2)×10-3mol;根據(jù)N元素守恒可知該摩爾鹽中含有的NH4+的物質(zhì)的量為n(NH4+)=(2bc1-dc2)×10-3mol,故NH4+質(zhì)量百分含量為φ=m((5)用0.01000mol/L的酸性KMnO4溶液滴定溶液中的Fe2+離子,酸性KMnO4溶液盛裝在酸式滴定管中,盛裝待測液需要使用④錐形瓶,滴定管需要固定,用到⑤鐵架臺及⑥鐵夾。故滴定過程中需用到的儀
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