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上海市八校聯(lián)考2024年高三下學期聯(lián)合考試化學試題考生請注意:1.答題前請將考場、試室號、座位號、考生號、姓名寫在試卷密封線內(nèi),不得在試卷上作任何標記。2.第一部分選擇題每小題選出答案后,需將答案寫在試卷指定的括號內(nèi),第二部分非選擇題答案寫在試卷題目指定的位置上。3.考生必須保證答題卡的整潔??荚嚱Y束后,請將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、氯仿(CHCl3)是一種有機合成原料,在光照下遇空氣逐漸被氧化生成劇毒的光氣(COCl2):2CHCl3+O2→2HCl+2COCl2。下列說法不正確的是A.CHCl3分子和COCl2分子中,中心C原子均采用sp3雜化B.CHCl3屬于極性分子C.上述反應涉及的元素中,元素原子未成對電子最多的可形成直線形分子D.可用硝酸銀溶液檢驗氯仿是否變質2、“綠色化學實驗”已走進課堂,下列做法符合“綠色化學”的是①實驗室收集氨氣采用圖1所示裝置②實驗室做氯氣與鈉的反應實驗時采用圖2所示裝置③實驗室中用玻璃棒分別蘸取濃鹽酸和濃氨水做氨氣與酸生成銨鹽的實驗④實驗室中采用圖3所示裝置進行銅與稀硝酸的反應A.②③④ B.①②③ C.①②④ D.①③④3、霧霾中對人體有害的主要成分有固體細顆粒、氮和硫的氧化物、芳香烴、重金屬離子。下列說法不正確的是A.苯是最簡單的芳香烴B.重金屬離子可導致蛋白質變性C.氮和硫的氧化物都屬于酸性氧化物D.汽車尾氣的大量排放是造成霧霾天氣的人為因素之一4、實驗室制備硝基苯時,經(jīng)過配制混酸、硝化反應(50~60℃)、洗滌分離、干燥蒸餾等步驟,下列圖示裝置和操作能達到目的的是A.配制混酸B.硝化反應C.洗滌分離D.干燥蒸餾5、已知NA從阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是A.6g3He含有的中子數(shù)為2NAB.1molCH3CH2OH被氧化為CH3CHO轉移的電子數(shù)為NAC.20g正丁烷和38g異丁烷的混合物中非極性鍵數(shù)目為10NAD.0.1mol·L-1Na2SO4溶液中含有的SO42-數(shù)目為0.1NA6、阿伏加德羅常數(shù)用NA表示,下列敘述正確的是A.18克液態(tài)水與18克冰中氫鍵數(shù)目均為NAB.工業(yè)酸性廢水中的Cr2O72-可轉化為Cr3+除出,現(xiàn)用電解的方法模擬該過程,陰極為石墨,陽極為鐵,理論上電路中每通過6mol電子,就有NA個Cr2O72-被還原C.標準狀況下,22.4LNO2含有的原子數(shù)小于3NAD.1molLiAlH4在125℃完全分解成LiH、H2、Al,轉移電子數(shù)為3NA7、一定條件下,在水溶液中1mol的能量(kJ)相對大小如下圖所示。下列有關說法錯誤的是A.上述離子中結合能力最強的是EB.上述離子中最穩(wěn)定的是AC.上述離子與結合有漂白性的是BD.反應物的鍵能之和小于生成物的鍵能之和8、常溫下,向10.00mL0.1mol/L某二元酸H2X溶液中逐滴加入0.1mol/LNaOH溶液,其pH變化如圖所示(忽略溫度變化),已知:常溫下,H2X的電離常數(shù)Ka1=1.1×10-5,Ka2=1.3×10-8。下列敘述正確的是A.a(chǎn)近似等于3B.點②處c(Na+)+2c(H+)+c(H2X)=2c(X2-)+c(HX-)+2c(OH-)C.點③處為H2X和NaOH中和反應的滴定終點D.點④處c(Na+)=2c(X2-)>c(OH-)>c(HX-)>c(H+)9、以鐵作陽極,利用電解原理可使廢水中的污染物凝聚而分離,其工作原理如圖所示。下列說法錯誤的是()A.電極b為陰極B.a(chǎn)極的電極反應式:Fe-2e-=Fe2+C.處理廢水時,溶液中可能發(fā)生反應:4Fe2++O2+8OH-+2H2O=4Fe(OH)3D.電路中每轉移3mol電子,生成1molFe(OH)3膠粒10、用如圖所示裝置進行下述實驗,下列說法正確的是選項RabMnm中電極反應式A導線FeCuH2SO4CuSO4Fe-3e-=Fe3+B導線CuFeHClHCl2H+-2e-=H2↑C電源,右側為正極CuCCuSO4H2SO4Cu-2e-=Cu2+D電源,左側為正極CCNaClNaCl2Cl--2e-=Cl2↑A.A B.B C.C D.D11、室溫下,下列各組離子在指定溶液中能大量共存的是()A.0.1mol·L?1NaOH溶液:Na+、K+、CO32-、AlO2-B.通入過量Cl2:Cl-、SO42-、Fe2+、Al3+C.通入大量CO2的溶液中:Na+、ClO-、CH3COO-、HCO3-D.0.1mol·L?1H2SO4溶液:K+、NH4+、NO3-、HSO3-12、化合物ZYX4是在化工領域有著重要應用價值的離子化合物,電子式如圖所示。X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期元素,其中只有一種為金屬元素,X是周期表中原子半徑最小的元素。下列敘述中錯誤的是()A.Z是短周期元素中金屬性最強的元素B.Y的最高價氧化物對應水化物呈弱酸性C.X、Y可以形成分子式為YX3的穩(wěn)定化合物D.化合物ZYX4有強還原性13、科學家最近采用碳基電極材料設計了一種新的工藝方案消除甲醇對水質造成的污染,主要包括電化學過程和化學過程,原理如圖所示,下列說法錯誤的是A.M為電源的正極,N為電源負極B.電解過程中,需要不斷的向溶液中補充Co2+C.CH3OH在溶液中發(fā)生6Co3++CH3OH+H2O===6Co2++CO2↑+6H+D.若外電路中轉移1mol電子,則產(chǎn)生的H2在標準狀況下的體積為11.2L14、油酸甘油酯和硬脂酸甘油酯均是天然油脂的成分。它們的結構簡式如下圖所示。下列說法錯誤的是A.油酸的分子式為C18H34O2B.硬脂酸甘油酯的一氯代物共有54種C.天然油脂都能在NaOH溶液中發(fā)生取代反應D.將油酸甘油酯氫化為硬脂酸甘油酯可延長保存時間15、下列晶體中屬于原子晶體的是()A.氖 B.食鹽C.干冰 D.金剛石16、化學反應前后肯定沒有變化的是①原子數(shù)目②分子數(shù)目③元素種類④物質的總質量⑤物質的種類A.①④ B.①③⑤ C.①③④ D.①②③④二、非選擇題(本題包括5小題)17、A~J均為有機化合物,它們之間的轉化如下圖所示:實驗表明:①D既能發(fā)生銀鏡反應,又能與金屬鈉反應放出氫氣:②核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫,且其峰面積之比為1:1:1;③G能使溴的四氯化碳溶液褪色;④1molJ與足量金屬鈉反應可放出22.4L氫氣(標準狀況)。請根據(jù)以上信息回答下列問題:(1)A的結構簡式為____________(不考慮立體結構),由A生成B的反應類型是____________反應;(2)D的結構簡式為_____________;(3)由E生成F的化學方程式為_______________,E中官能團有_________(填名稱),與E具有相同官能團的E的同分異構體還有________________(寫出結構簡式,不考慮立體結構);(4)G的結構簡式為_____________________;(5)由I生成J的化學方程式______________。18、痛滅定鈉是一種吡咯乙酸類的非甾體抗炎藥,其合成路線如下:回答下列問題:(1)化合物C中含氧官能團的名稱是_____。(2)化學反應①和④的反應類型分別為_____和_____。(3)下列關于痛滅定鈉的說法正確的是_____。a.1mol痛滅定鈉與氫氣加成最多消耗7molH2b.核磁共振氫譜分析能夠顯示6個峰c.不能夠發(fā)生還原反應d.與溴充分加成后官能團種類數(shù)不變e.共直線的碳原子最多有4個(4)反應⑨的化學方程式為_____。(5)芳香族化合物X的相對分子質量比A大14,遇FeCl3溶液顯紫色的結構共有_____種(不考慮立體異構),核磁共振氫譜分析顯示有5個峰的X的結構簡式有_____。(6)根據(jù)該試題提供的相關信息,寫出由化合物及必要的試劑制備有機化合物的合成路線圖。________________19、實驗室以電鍍廢渣(Cr2O3、CuO、Fe2O3及CaO)為原料制取銅粉和K2Cr2O7的主要流程如下:(1)“酸浸”時,用硫酸而不用鹽酸,這是因為______________(從浸取產(chǎn)物的溶解性考慮)。(2)“制銅氨液”,即制取[Cu(NH3)4]SO4溶液時,采用8mol·L-1氨水,適量30%H2O2,并通入O2,控制溫度為55℃。溫度不宜過高,這是因為______________________。(3)“沉CuNH4SO3”時可用如下裝置(夾持、加熱儀器略):①制取SO2的化學方程式為______________________。②“沉CuNH4SO3”時,反應液需控制在45℃,合適的加熱方式是________________。③反應完成的實驗現(xiàn)象是____________________________。(4)設計以“Cr(OH)3、Fe(OH)3”的混合物為原料,制取K2Cr2O7的實驗方案:將Cr(OH)3、Fe(OH)3的混合物加入燒杯中,加適量的水調(diào)成漿狀,_________________,冰水洗滌及干燥。(已知:①堿性條件下,H2O2可將+3價的Cr氧化為CrO42-;酸性條件下,H2O2可將+6價的Cr還原為+3價的Cr;+6價的Cr在溶液pH<5時,主要以Cr2O72-的形式存在;在pH>7時,主要以CrO42-的形式存在。②部分物質溶解度曲線如圖所示:③實驗中必須使用的試劑:KOH溶液、10%H2O2溶液、稀鹽酸)20、以黃銅礦(CuFeS2)、FeCl3和乳酸[CH3CH(OH)COOH]為原料可制備有機合成催化劑CuCl和補鐵劑乳酸亞鐵{[CH3CH(OH)COO]2Fe}。其主要實驗流程如下:(1)FeCl3溶液與黃銅礦發(fā)生反應的離子方程式為_________。(2)向溶液1中加入過量鐵粉的目的是_____________。(3)過濾后得到的FeCO3固體應進行洗滌,檢驗洗滌已完全的方法是___________。(4)實驗室制備乳酸亞鐵的裝置如圖1所示。①實驗前通入N2的目的是________。②某興趣小組用KMnO4滴定法測定樣品中Fe2+含量進而計算產(chǎn)品中乳酸亞鐵的質量分數(shù),結果測得產(chǎn)品的質量分數(shù)總是大于111%,其原因可能是______________。(5)已知:①CuCl為白色晶體,難溶于水和乙醇,在空氣中易氧化;可與NaCl溶液反應,生成易溶于水的NaCuCl2。②NaCuCl2可水解生成CuCl,溫度、pH對CuCl產(chǎn)率的影響如圖2、3所示。由CuCl(s)、S(s)混合物提純CuCl的實驗方案為:將一定量的混合物溶于飽和NaCl溶液中,______。(實驗中須使用的試劑有:飽和NaCl溶液,1.1mol·L-1H2SO4、乙醇;除常用儀器外須使用的儀器有:真空干燥箱)。21、鎂帶能在CO2中燃燒,生成氧化鎂和單質碳。請完成下列填空:(1)碳元素形成的單質有金剛石、石墨、足球烯等。金剛石的熔點遠高于足球烯的原因是_______。(2)氧化鎂的電子式為_______,CO2的結構式為______。與鎂同周期、離子半徑最小的元素,其原子最外層的電子排布式為______,其1個原子中能量最高的電子有______個。(3)一定條件下,在容積恒為2.0L的容器中,F(xiàn)e和CO2發(fā)生如下反應:CO2(g)+Fe(s)FeO(s)+CO(g),若起始時向容器中加入1molCO2,5.0min后,容器內(nèi)氣體的相對平均分子量為32,則n(CO2):n(CO)之比為_______,這段時間內(nèi)用CO2表示的速率v(CO2)=_______。(4)下列說法錯誤的是_______。a.當混合氣體的密度不變時說明反應達到了平衡b.混合氣體的平均相對分子質量不變時說明反應達到了平衡c.平衡后移除二氧化碳時,正反應速率一直減小直至建立新的平衡d.平衡后縮小容器的體積,正逆反應速率不變,平衡不移動(5)保持溫度不變的情況下,待反應達到平衡后再充入一定量的二氧化碳,平衡向______移動(選填“正向”、“逆向”、或“不”),二氧化碳的轉化率_____(填“增大”,“減小”或“不變”)。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、A【解析】
CHCl3分子和甲烷一樣,中心C原子采用sp3雜化,COCl2分子中,中心C與O形成雙鍵,再與兩個Cl形成共價單鍵,因此C原子采用sp2雜化,A錯誤;CHCl3分子中由于C—H鍵、C—Cl鍵的鍵長不相同,因此CHCl3的空間構型為四面體,但不是正四面體,屬于極性分子,B正確;所列元素中碳和氧原子均含有兩個未成對電子,兩者可以組成CO2,C正確;由于氯仿中的Cl元素以Cl原子的形式存在,不是Cl-,因此可用硝酸銀溶液檢驗氯仿是否變質,D正確。2、C【解析】
分析每種裝置中出現(xiàn)的相應特點,再判斷這樣的裝置特點能否達到處理污染氣體,減少污染的效果。【詳解】①圖1所示裝置在實驗中用帶有酚酞的水吸收逸出的氨氣,防止氨氣對空氣的污染,符合“綠色化學”,故①符合題意;②圖2所示裝置用沾有堿液的棉球吸收多余的氯氣,能有效防止氯氣對空氣的污染,符合“綠色化學”,故②符合題意;③氨氣與氯化氫氣體直接散發(fā)到空氣中,對空氣造成污染,不符合防止污染的理念,不符合“綠色化學”,故③不符合題意;④圖3所示裝置中,銅絲可以活動,能有效地控制反應的發(fā)生與停止,用氣球收集反應產(chǎn)生的污染性氣體,待反應后處理,也防止了對空氣的污染,符合“綠色化學”,故④符合題意;故符合“綠色化學”的為①②④。故選C?!军c睛】“綠色化學”是指在源頭上消除污染,從而減少污染源的方法,與“綠色化學”相結合的往往是原子利用率,一般來說,如果所有的反應物原子都能進入指定的生成物的話,原子的利用率為100%。3、C【解析】
A.苯分子中只含1個苯環(huán)且沒有側鏈,所以苯是最簡單的芳香烴,故A正確;B.重金屬鹽有毒,金屬離子可導致蛋白質變性,故B正確;C.NO、NO2都不是酸性氧化物,故C錯誤,故選C;D.汽車尾氣含大量的固體顆粒物,汽車尾氣的大量排放是造成霧霾天氣的人為因素之一,故D正確。4、C【解析】
A、配制混酸時,應先將濃硝酸注入燒杯中,再慢慢注入濃硫酸,并及時攪拌和冷卻,故A錯誤;B、由于硝化反應控制溫度50~60℃,應采取50~60℃水浴加熱,故B錯誤;C、硝基苯是油狀液體,與水不互溶,分離互不相溶的液態(tài)混合物應采取分液操作,故C正確;D、蒸餾時為充分冷凝,應從下端進冷水,故D錯誤。答案:C?!军c睛】本題考查了硝基苯的制備實驗,注意根據(jù)實驗原理和實驗基本操作,結合物質的性質特點和差異答題。5、A【解析】
A、6g3He的物質的量為2mol,1mol3He含有的中子數(shù)為NA,2mol3He含有的中子數(shù)為2NA,選項A正確;B、1molCH3CH2OH被氧化為CH3CHO轉移的電子數(shù)為2NA,選項B錯誤;C、正丁烷和異丁烷的分子式相同,均為C4H10,20g正丁烷和38g異丁烷的混合物的物質的量為1mol,1molC4H10中極性健數(shù)目為10NA,非極性鍵數(shù)目為3NA,選項C錯誤;D、0.1mol·L-1Na2SO4溶液的體積未給出,無法計算SO42-數(shù)目,選項D錯誤。答案選A。6、D【解析】
A.冰中1個水分子周圍有4個水分子通過氫鍵連接,每個水分子相當于含有2個氫鍵,所以1mol冰中,氫鍵的數(shù)目是2NA,故A錯誤;B.鐵為陽極,F(xiàn)e-2e-=Fe2+,Cr2O72-與亞鐵離子發(fā)生氧化還原反應生成Cr3+和三價鐵離子,其離子方程式為:Cr2O72-+6Fe2++14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O;得關系式:Fe2+~2e-~~Cr2O72-,當電路中通過6mole-,有0.5molCr2O72-被還原,故B錯誤;C.所以標準狀況下,22.4LNO2物質的量為:=1mol,含有的原子數(shù)等于3NA,故C錯誤;D.依據(jù)分解化學方程式和鹽酸化合價變化計算電子轉移,1molLiAlH4在125℃完全分解成LiH、H2、Al,化學方程式為:LiAlH4=LiH+H2↑+Al,轉移電子3NA,故D正確;故選D。7、A【解析】
A.酸性越弱的酸,其結合氫離子能力越強,次氯酸是最弱的酸,所以ClO-結合氫離子能力最強,應為B,A錯誤;B.物質含有的能量越低,物質的穩(wěn)定性就越強,根據(jù)圖示可知:A、B、C、D、E中A能量最低,所以A物質最穩(wěn)定,B正確;C.ClO-與H+結合形成HClO,具有強氧化性、漂白性,C正確;D.B→A+D,由電子守恒得該反應方程式為3ClO-=ClO3-+2Cl-,△H=(64kJ/mol+2×0kJ/mol)-3×60kJ/mol=-116kJ/mol,為放熱反應,所以反應物的鍵能之和小于生成物的鍵能之和,D正確;故合理選項是A。8、A【解析】
A.多元弱酸分步電離,以第一步為主,根據(jù)H2XH++HX-,c(H+)==≈10-3,a近似等于3,故A正確;B.點②處恰好生成NaHX,根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(X2-)+c(HX-)+c(OH-)和質子守恒c(H+)+c(H2X)=c(X2-)+c(OH-)得:c(Na+)+2c(H+)+c(H2X)=3c(X2-)+c(HX-)+2c(OH-),故B錯誤;C.H2X和NaOH恰好反應生成Na2S,為中和反應的滴定終點,點④處為滴定終點,故C錯誤;D.點④處恰好生成Na2X,c(Na+)>2c(X2-)>c(OH-)>c(HX-)>c(H+),故D錯誤;答案:A【點睛】本題考查了酸堿中和滴定實驗,注意先分析中和后的產(chǎn)物,再根據(jù)電荷守恒、物料守恒、質子守恒分分析;注意多元弱酸鹽的少量水解,分步水解,第一步為主;多元弱酸少量電離,分步電離,第一步為主。9、D【解析】
根據(jù)圖示可知,鐵做陽極,失電子,發(fā)生氧化反應,F(xiàn)e-2e-=Fe2+,所以a為陽極,b電極為陰極,發(fā)生還原反應,2H2O+2e-=H2+2OH-?!驹斀狻緼.根據(jù)圖示a電極為Fe電極,連接電源正極,作陽極,失去電子,發(fā)生氧化反應,b電極連接電源負極,作陰極,A正確;B.由圖示可知:a電極為Fe電極,失去電子,發(fā)生氧化反應,陽極的電極反應式為Fe-2e-=Fe2+,B正確;C.Fe2+具有還原性,容易被溶解在溶液的氧氣氧化變?yōu)镕e3+,氧氣得到電子變?yōu)镺H-,F(xiàn)e3+與OH-結合形成Fe(OH)3,根據(jù)電子守恒、電荷守恒及原子守恒,在處理廢水時,溶液中可能發(fā)生的反應為:4Fe2++O2+8OH-+2H2O=4Fe(OH)3,C正確;D.Fe(OH)3膠粒是許多Fe(OH)3的集合體,所以電路中每轉移3mol電子,生成Fe(OH)3膠粒的物質的量小于1mol,D錯誤;故合理選項是D。10、D【解析】
A、鐵作負極,F(xiàn)e-2e-=Fe2+,故A錯誤;B、銅作正極,2H++2e-=H2↑,故B錯誤;C、銅作陰極,溶液中的銅離子得電子,2e-+Cu2+=Cu,故C錯誤;D、左側為陽極,2Cl--2e-=Cl2↑,故D正確;故選D。11、A【解析】
A.0.1mol·L?1NaOH溶液顯堿性,離子間不發(fā)生反應,可以共存,故A正確;B.通入過量Cl2的溶液顯酸性和氧化性,F(xiàn)e2+有還原性被氧化為Fe3+,不能共存,故B錯誤;C.通入大量CO2的溶液顯酸性,H+與ClO-、CH3COO-、HCO3-不能共存,故C錯誤;D.0.1mol·L?1H2SO4溶液顯酸性,H+存在的情況下NO3-和HSO3-發(fā)生氧化還原反應,不能共存,故D錯誤。答案選A。12、C【解析】
X原子半徑最小,故為H;由YH4-可知Y最外層電子數(shù)為8-4(4個氫原子的電子)-1(得到的1個電子)=3,即Y最外層有3個電子,Y可能為B或Al;Z顯+1價,故為第IA族的金屬元素,X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期元素,因為只有一種為金屬元素,故Y為B、Z為Na,則A.鈉是短周期元素中金屬性最強的元素A正確;B.硼的最高價氧化物對應水化物是硼酸,呈弱酸性,B正確;C.BH3中B的非金屬性弱且BH3為缺電子結構,B的氣態(tài)氫化物為多硼烷,如乙硼烷等,故BH3不是穩(wěn)定的氣態(tài)氫化物,C錯誤;D.NaBH4中的H為-1價,故有強還原性,D正確;答案選C?!军c睛】解題關鍵,先根據(jù)所提供的信息推斷出各元素,難點C,BH3為缺電子結構,結構不穩(wěn)定。13、B【解析】
連接N的電極上H+得電子產(chǎn)生H2,則為陰極,N為電源的負極,M為電源的正極。A.M為電源的正極,N為電源負極,選項A正確;B.電解過程中,陽極上Co2+失電子產(chǎn)生Co3+,Co3+與乙醇反應產(chǎn)生Co2+,Co2+可循環(huán)使用,不需要向溶液中補充Co2+,選項B錯誤;C.CH3OH在溶液中被Co3+氧化生成CO2,發(fā)生反應6Co3++CH3OH+H2O===6Co2++CO2↑+6H+,選項C正確;D.若外電路中轉移1mol電子,根據(jù)電極反應2H++2e-=H2↑,則產(chǎn)生的H2在標準狀況下的體積為11.2L,選項D正確。答案選B。14、B【解析】
A.油酸的結構簡式為CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH,分子式為C18H34O2,故A正確;B.硬脂酸甘油酯的結構簡式可以表示為,上面的酯基與下面的酯基互為對稱結構,因此硬脂酸甘油酯的一氯代物共有36種,故B錯誤;C.天然油脂的主要成分為高級脂肪酸甘油酯,都能在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(或取代反應),故C正確;D.油酸甘油酯中含有碳碳雙鍵,能夠氧化變質,將油酸甘油酯氫化轉化為硬脂酸甘油酯可延長保存時間,故D正確;答案選B。【點睛】本題的易錯點為B,要注意分子的對稱性對同分異構體數(shù)目的影響。15、D【解析】
根據(jù)原子晶體的組成特點及常見的性質判斷,晶體硅、金剛石和二氧化硅等是常見的原子晶體?!驹斀狻緼、氖屬于分子晶體,選項A不選;B、食鹽為氯化鈉晶體,氯化鈉屬于離子晶體,選項B不選;C、干冰屬于分子晶體,選項C不選;D、金剛石屬于原子晶體,選項D選;答案選D。16、C【解析】
在化學反應前后元素種類、原子數(shù)目和物質的總質量不變,分子數(shù)目可能變化,而物質種類一定發(fā)生變化,據(jù)以上分析解答?!驹斀狻炕瘜W反應的實質是有新物質生成,從微觀角度來看是原子的重新組合,反應中遵循質量守恒定律,反應前后元素原子守恒,所以化學反應前后肯定沒變化的是①原子數(shù)目、③元素種類、④物質的總質量;而反應前后分子數(shù)目可以改變,物質種類也會改變;綜上分析所述,①③④反應前后不變;
綜上所述,本題正確選項C。二、非選擇題(本題包括5小題)17、BrCH2CH=CHCH2Br取代(或水解)HOCH2CH2CH2CHO羧基、羥基、、、【解析】
CH2=CH—CH=CH2與Br21:1發(fā)生加成反應生成A,A發(fā)生水解反應生成B,B屬于二元醇,B與H2發(fā)生加成反應生成C,C發(fā)生氧化反應生成D,D既能發(fā)生銀鏡反應,又能與金屬鈉反應放出氫氣,說明D中既含—CHO、又含—OH,D發(fā)生銀鏡反應生成E,E中含羧基和羥基,E脫去1分子水生成F,核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫,且其峰面積之比為1:1:1,則CH2=CH-CH=CH2與Br2發(fā)生的是1,4-加成,A為BrCH2CH=CHCH2Br,依次可得B為HOCH2CH=CHCH2OH,C為HOCH2CH2CH2CH2OH,D為HOCH2CH2CH2CHO,E為HOCH2CH2CH2COOH,F(xiàn)為;B脫去1分子水生成G,G能使溴的四氯化碳溶液褪色,則G為;G→H應該是G與HClO發(fā)生加成反應,H應該為;H→I→J,1molJ與足量金屬鈉反應可放出22.4L氫氣(標準狀況)說明J中含2個—OH,則H→I的化學方程式為2+Ca(OH)2→2+CaCl2+2H2O,I→J其實就是醚的開環(huán)了,反應為,據(jù)此分析作答?!驹斀狻緾H2=CH—CH=CH2與Br21:1發(fā)生加成反應生成A,A發(fā)生水解反應生成B,B屬于二元醇,B與H2發(fā)生加成反應生成C,C發(fā)生氧化反應生成D,D既能發(fā)生銀鏡反應,又能與金屬鈉反應放出氫氣,說明D中既含—CHO、又含—OH,D發(fā)生銀鏡反應生成E,E中含羧基和羥基,E脫去1分子水生成F,核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫,且其峰面積之比為1:1:1,則CH2=CH-CH=CH2與Br2發(fā)生的是1,4-加成,A為BrCH2CH=CHCH2Br,依次可得B為HOCH2CH=CHCH2OH,C為HOCH2CH2CH2CH2OH,D為HOCH2CH2CH2CHO,E為HOCH2CH2CH2COOH,F(xiàn)為;B脫去1分子水生成G,G能使溴的四氯化碳溶液褪色,則G為;G→H應該是G與HClO發(fā)生加成反應,H應該為;H→I→J,1molJ與足量金屬鈉反應可放出22.4L氫氣(標準狀況)說明J中含2個—OH,則H→I的化學方程式為2+Ca(OH)2→2+CaCl2+2H2O,I→J其實就是醚的開環(huán)了,反應為;(1)A的結構簡式為BrCH2CH=CHCH2Br;A生成B是溴代烴在強堿水溶液中的水解反應,也是一種取代反應。(2)D的結構簡式為HOCH2CH2CH2CHO。(3)E為HOCH2CH2CH2COOH,E發(fā)生分子內(nèi)酯化生成F,反應的方程式為;E中含有官能團的名稱為羧基和羥基;與E具有相同官能團的同分異構體有、、、。(4)G的結構簡式為。(5)I生成J的化學方程式為。18、酯基取代反應加成反應de+NaOH+CH3OH16、【解析】
根據(jù)合成路線分析:與CH3I發(fā)生取代反應①轉變?yōu)?,發(fā)生反應②,在鄰位引入醛基轉變?yōu)椋?,與CH3NO2發(fā)生反應生成,與氫氣發(fā)生加成反應④生成,發(fā)生反應⑤將?CH2NO2脫去氫氧原子轉變?yōu)?CN,生成,反應⑥中?CN堿性水解轉變成?COONa,得到,反應生成,結合分子式C16H17O3N,與發(fā)生取代反應生成,在堿性條件下水解得到,據(jù)此作答。【詳解】(1)化合物C中含氧官能團為酯基,故答案為:酯基;(2)由上述分析可知反應①為取代反應,反應④為加成反應,故答案為:取代反應;加成反應;(3)a.苯環(huán)、碳碳雙鍵和羰基都可以與氫氣加成,因此1mol痛滅定鈉與氫氣加成最多消耗6molH2,故錯誤;b.該結構中有7種氫,故核磁共振氫譜分析能夠顯示7個峰,故錯誤;c.苯環(huán)、碳碳雙鍵和羰基都可以與氫氣加成,與氫氣發(fā)生的加成反應也屬于還原反應,故錯誤;d.與溴充分加成后碳碳雙鍵消失,引入了溴原子,故官能團種類數(shù)不變,故正確;e.如圖所示,共直線的碳原子最多有4個,,故正確;故答案為:de;(4)由以上分析知,反應⑨為在堿性條件下水解得到,則發(fā)生反應的化學方程式為:+NaOH+CH3OH,故答案為:+NaOH+CH3OH;(5)芳香族化合物說明X中有苯環(huán),相對分子質量比A大14,說明比A多一個CH2,與A的不飽和度相同為4;遇FeCl3溶液顯紫色說明含有酚羥基;若苯環(huán)上有兩個取代基,則為(鄰、間、對3種),(鄰、間、對3種);若苯環(huán)上有三個取代基,先確定兩個取代基的位置,即鄰、間、對,再確定另一個取代基的位置,當羥基和氨基位于鄰位時,苯環(huán)上有4種氫原子,則甲基可以有4種取代方式,則會得到4種同分異構體,同理,當羥基和氨基位于間位時,也會有4種同分異構體,當羥基和氨基位于對位時,有2種同分異構體,共3+3+4+4+2=16,其中核磁共振氫譜分析顯示有5個峰的X的結構簡式有、,故答案為:16;、;(6)完全仿照題干中框圖中反應⑥⑦⑧,選擇合適試劑即可完成,與氫氧化鈉水解得到苯乙酸鈉,苯乙酸鈉與(CH3CH2)2SO4反應得到,再與乙酰氯反應生成,合成路線為:;故答案為;。19、硫酸可將CaO轉化為CaSO4渣而除去溫度過高會加速NH3的揮發(fā)、加速H2O2的分解、“銅氨液”會分解生成Cu(OH)2(答出一點即可)Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O45℃的水浴加熱上層清液由深藍色逐漸變?yōu)閹缀鯚o色在不斷攪拌下加入適量KOH溶液,再加入過量的10%H2O2溶液,維持pH大于7,充分反應后,煮沸(除去過量的H2O2),靜置、過濾,濾液用稀鹽酸酸化至pH<5,蒸發(fā)濃縮、冰浴冷卻結晶、過濾【解析】
電鍍廢渣(Cr2O3、CuO、Fe2O3及CaO)用硫酸酸浸,殘渣為CaSO4等溶解度不大的物質,溶液中有Cr3+、Cu2+、Fe3+,加適量Na2S溶液,過濾,濾液中Cr3+、Fe3+,處理生成Fe(OH)3Cr(OH)3,除去Fe(OH)3,制備K2Cr2O7;濾渣CuS沉淀,采用8mol·L-1氨水,適量30%H2O2,并通入O2,制取銅氨溶液,通SO2,“沉CuNH4SO3”,同時生成銅粉?!驹斀狻?1)“酸浸”時,用硫酸而不用鹽酸,這是因為硫酸可將CaO轉化為CaSO4渣而除去。(2)“制銅氨液”,即制取[Cu(NH3)4]SO4溶液時,溫度不宜過高,這是因為溫度過高會加速NH3的揮發(fā)、加速H2O2的分解、“銅氨液”會分解生成Cu(OH)2(答出一點即可);(3)①銅與濃硫酸加熱生成SO2、硫酸銅和水,化學方程式為Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O。②要控制100℃以下的加熱溫度,且受熱均勻,可選用水浴加熱;“沉CuNH4SO3”時,反應液需控制在45℃,合適的加熱方式是:45℃的水浴加熱。③[Cu(NH3)4]SO4溶液呈藍色,通入SO2反應生成CuNH4SO3和Cu,反應完成的實驗現(xiàn)象是上層清液由深藍色逐漸變?yōu)閹缀鯚o色。(4)制取K2Cr2O7的實驗方案:將Cr(OH)3、Fe(OH)3的混合物加入燒杯中,加適量的水調(diào)成漿狀,在不斷攪拌下加入適量KOH溶液,再加入過量的10%H2O2溶液,維持pH大于7,充分反應后,煮沸(除去過量的H2O2),靜置、過濾,濾液用稀鹽酸酸化至pH<5,蒸發(fā)濃縮、冰浴冷卻結晶、過濾,冰水洗滌及干燥?!军c睛】本題以實際化工生產(chǎn)“以電鍍廢渣(Cr2O3、CuO、Fe2O3及CaO)為原料制取銅粉和K2Cr2O7的主要流程”為背景,考查了元素化合物知識,化學方程式的書寫等,難點(3)[Cu(NH3)4]SO4溶液呈藍色,通入SO2反應生成CuNH4SO3和Cu。20、CuFeS2+3Fe3++Cl-===4Fe2++CuCl+2S除去溶液中的Fe3+,提高產(chǎn)品的純度取最后一次洗滌后的濾液,滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,若無白色沉淀,則洗滌完全排盡裝置中的空氣,防止Fe2+被氧化KMnO4具有強氧化性,可將Fe2+和乳酸根離子中的羥基一同氧化過濾,控制溫度61℃左右,向濾液中滴加1.1mol·L-1H2SO4,控制溶液的pH為2.1~2.5左右,攪拌、趁熱過濾。用乙醇洗凈所得固體,置于真空干燥箱中干燥【解析】
由實驗流程可知,向黃銅礦(CuFeS2)中加入FeCl3溶液發(fā)生氧化還原反應生成FeCl2、CuCl固體和硫單質,經(jīng)過濾得到固體為CuCl和S,進一步分離可得CuCl;溶液1中含有FeCl2和FeCl3,加入過量的鐵粉除去溶液中的Fe3+得到溶液2為純度較高的FeCl2溶液,向溶液2中加入碳酸鈉溶液生成FeCO3沉淀,過濾后加乳酸得到乳酸亞鐵{[CH3CH(OH)COO]2Fe}。亞鐵離子容易被氧氣氧化,制備過程中應在無氧環(huán)境中進行,實驗前通入N2排盡裝置中的空氣,裝置中FeCO3和乳酸發(fā)生反應制備乳酸亞鐵{[CH3CH(OH)COO]2Fe},據(jù)此解答?!驹斀狻?1)由上述分析可以知道,F(xiàn)eCl3溶液與黃銅礦發(fā)生反應的離子方程式為CuFeS2+3Fe3++Cl-===4Fe2++CuCl+2S。因此,本題正確答案是:CuFeS2+3Fe3++Cl-===4Fe2++CuCl+2S;
(2)溶液1中含有FeCl3,向溶液1中加入過量鐵粉的目的是除去溶液中的Fe3+,提高產(chǎn)品的純度。因此,本題正確答案是:除去溶液中的Fe3+,提高產(chǎn)品的純度;(3)FeCO3固體會吸附溶液中的Cl-,所以檢驗洗滌已完全應檢驗是否含有Cl-,方法為:取最后一次洗滌后的濾液,滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,若無白色沉淀,則洗滌完全,因此,本題正確答案是:取最后一次洗滌后的濾液,滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,若無白色沉淀,則洗滌完全;(4)①亞鐵離子容易被氧氣氧化,實驗前通入N2的目的是排盡裝置中的空氣,防止Fe2+被氧化。因此,本題正確答案是:排盡裝置中的空氣,防止Fe2+被氧化;②乳酸根中含有羥基,可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,導致消耗高錳酸鉀的增大,計算中按亞鐵離子被氧化,故計算所得乳酸亞鐵的質量偏大,產(chǎn)品中乳酸亞鐵的質量分數(shù)會大于111%,
因此,本題正確答案是:KMnO4具有強氧化性,可將Fe2+和乳酸根離子中的羥基一同氧化。(5)根據(jù)題給信息,將一定量的混合物溶于飽和NaCl溶液中,CuCl
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