（高清版）GBT 25963-2022 含脂肪酸甲酯中間餾分芳烴含量的測定 示差折光檢測器高效液相色譜法

CCS代替GB/T25963—2010含脂肪酸甲酯中間餾分芳烴含量的測定示差折光檢測器高效液相色譜法2022-10-12發(fā)布2022-10-12實施I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T25963—2010《含脂肪酸甲酯中間餾分芳烴含量的測定示差折光檢測器高效液相色譜法》,與GB/T25963—2010相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：a)在范圍中將原測定步驟定義為步驟A,增加了高蠟柴油的測定步驟并定義為步驟B(見第1章);b)將范圍中柴油含脂肪酸甲酯(FAME)限值“體積分?jǐn)?shù)小于5%”更改為“體積分?jǐn)?shù)不大于30%”(見第1章，2010年版的第1章);c)更改了方法概要，根據(jù)測定步驟的改變修改了對應(yīng)內(nèi)容，并增加了對反沖洗內(nèi)容的描述(見第4章，2010年版的第4章);d)增加了“干擾”一章(見第5章);e)增加了液相色譜儀對脂肪酸甲酯惰性的要求和建議(見7.1);f)增加了推薦的試樣過濾器材質(zhì)(見7.3);g)更改了對柱系統(tǒng)的要求(見7.4,2010年版的6.4);h)更改了對容量瓶的要求(見7.8,2010年版的6.8);i)增加了試驗前后對樣品儲存條件和方法的要求(見第8章);j)更改了試驗步驟，將原有試驗步驟修改為包含步驟A、步驟B和兩種共同部分(見第11章，2010年版的第10章);k)增加了典型高蠟柴油試樣色譜圖(見圖5);1)更改了精密度章中的總述(見14.1,2010年版的13.1);m)增加了步驟B的精密度(見表3);n)增加了對反沖洗內(nèi)容的描述(見附錄A);o)增加了高蠟柴油測定的實用指南(見附錄B)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由全國石油產(chǎn)品和潤滑劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC280)提出并歸口。本文件起草單位：中石化煉化工程(集團(tuán))股份有限公司洛陽技術(shù)研發(fā)中心、中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院、中國石油化工股份有限公司洛陽分公司、中石化(洛陽)科技有限公司。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——2010年首次發(fā)布為GB/T25963—2010;——本次為第一次修訂。1含脂肪酸甲酯中間餾分芳烴含量的測定示差折光檢測器高效液相色譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件的使用可能涉及某些有危險的材料、設(shè)備和操作，本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了采用示差折光檢測器高效液相色譜法測定中間餾分芳烴含量的試驗方法。本文件適用于測定含脂肪酸甲酯(FAME)體積分?jǐn)?shù)不大于30%的柴油、含脂肪酸甲酯(FAME)體積分?jǐn)?shù)不大于7%的高蠟柴油和餾程在150℃~400℃的石油餾分中單環(huán)芳烴、雙環(huán)芳烴和三環(huán)+芳烴含量。多環(huán)芳烴含量由雙環(huán)芳烴和三環(huán)+芳烴含量加和求得，總芳烴含量由單環(huán)芳烴、雙環(huán)芳烴和三環(huán)+芳烴含量加和求得。本文件包含步驟A和步驟B兩種步驟：步驟A適用于測定含脂肪酸甲酯(FAME)體積分?jǐn)?shù)不大于30%的柴油和餾程在150℃~400℃的石油餾分中單環(huán)芳烴、雙環(huán)芳烴和三環(huán)+芳烴含量，其中單環(huán)芳烴含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為6%～30%、雙環(huán)芳烴含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為1%～10%、三環(huán)+芳烴含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為0%～2%、多環(huán)芳烴含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為1%～12%、總芳烴含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為7%～42%。步驟B適用于測定脂肪酸甲酯(FAME)體積分?jǐn)?shù)不大于7%的高蠟柴油中芳烴含量，總芳烴含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為注：通常，芳烴類型是根據(jù)它們在特定的液相色譜柱上的洗脫性質(zhì)與模型化合物相比較來定義的。單環(huán)芳烴、雙環(huán)芳烴和三環(huán)+芳烴的含量用外標(biāo)物的工作曲線進(jìn)行定量。本文件中單環(huán)芳烴、雙環(huán)芳烴和三環(huán)+芳烴各用一個單獨的芳烴化合物作為外標(biāo)物，這些化合物可能代表(也許不能代表)樣品中存在的芳烴。其他方法對每種芳烴類型的定義和定量與本方法可能不同。例如，四氫萘的折光率高于鄰二甲苯，正己基苯的折光率低于鄰二甲苯，樣品中四氫萘和正己基苯含量的差異可能會造成本方法單環(huán)芳烴的定量結(jié)果與實際情況不符。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4756石油液體手工取樣法GB/T12806—2011實驗室玻璃儀器單標(biāo)線容量瓶GB25199B5柴油GB/T27867石油液體管線自動取樣法NB/SH/T0843石化行業(yè)分析測試系統(tǒng)的評價統(tǒng)計技術(shù)法3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。2在特定的極性柱上，保留時間比大多數(shù)單環(huán)芳烴短的化合物。單環(huán)芳烴mono-aromatichydrocarbon;MAH在特定的極性柱上，保留時間比大多數(shù)非芳烴長但是比大多數(shù)雙環(huán)芳烴短的化合物。雙環(huán)芳烴di-aromatichydrocarbon;DAH在特定的極性柱上，保留時間比大多數(shù)單環(huán)芳烴長但是比三環(huán)+芳烴短的化合物。三環(huán)+芳烴tri+-aromatichydrocarbon;T+AH在特定的極性柱上，保留時間比大多數(shù)雙環(huán)芳烴長但是比蔗短的化合物。多環(huán)芳烴polycyclicaromatichydrocarbon;POLY-AH雙環(huán)芳烴和三環(huán)+芳烴的和?？偡紵Ntotalaromatichydro注：已公開和未公開的數(shù)據(jù)表明各種類型的烴類主要組成如下：a)非芳烴：鏈烷烴和環(huán)烷烴、單烯烴(如果存在);脂肪酸甲酯fattyacidmethylester;FAME由動植物油脂與甲醇經(jīng)酯交換反應(yīng)制得。由費托合成、動植物油脂加氫工藝得到的柴油燃料，通常不含芳烴或含有少量芳烴。4方法概要柴油和石油餾分選擇步驟A,高蠟柴油選擇步驟B。步驟A:已知量的試樣用正庚烷稀釋后，取一定量的試樣溶液注入裝有極性柱的高效液相色譜步驟B:取一定量的試樣注入裝有極性柱的高效液相色譜系統(tǒng)。極性柱對非芳烴幾乎沒有親和力而對芳烴有很好的選擇性。因此，芳烴與非芳烴被分開，并根據(jù)環(huán)的結(jié)構(gòu)分離成單環(huán)芳烴、雙環(huán)芳烴和三環(huán)+芳烴的譜帶。步驟A和步驟B后續(xù)步驟：色譜柱連接到示差折光檢測器上，當(dāng)組分被洗脫出來后進(jìn)行檢測。從檢測器產(chǎn)生的電信號被數(shù)據(jù)處理器持續(xù)監(jiān)測。由試樣溶液中芳烴產(chǎn)生的信號大小與預(yù)先測定的標(biāo)準(zhǔn)溶液的信號進(jìn)行對比，計算出單環(huán)芳烴、雙環(huán)芳烴和三環(huán)+芳烴含量。多環(huán)芳烴含量由雙環(huán)芳烴和三環(huán)+芳烴含量加和求得，總芳烴含量由單環(huán)芳烴、雙環(huán)芳烴和三環(huán)+芳烴含量加和求得。3可以在芳烴全部流出色譜柱后進(jìn)行反沖洗，將色譜柱中殘留的化合物(例如脂肪酸甲酯類)反沖洗出來成為一個反沖洗峰。這樣可以更好的清潔色譜柱，但可能會減少柱壽命。注：反沖洗是實驗室內(nèi)部維護(hù)的一部分。5干擾試樣中硫、氮和氧的化合物可能對測定結(jié)果有影響。單烯烴對測定結(jié)果無影響，但是共軛二烯烴和共軛多烯烴，可能對測定結(jié)果有影響。6試劑和材料警示——芳香化合物揮發(fā)性強(qiáng)且易燃，其蒸氣可以和空氣形成爆炸性混合物。吸入或皮膚接觸芳香化合物可能造成急性或慢性的危害。另外，芳香化合物可以造成水污染。6.1環(huán)己烷：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于99%。注：環(huán)已烷可能含有苯雜質(zhì)。6.2正庚烷：高效液相色譜(HPLC)級，作為液相色譜流動相。注1:流動相的批與批之間水分含量、黏度、折光指數(shù)和純度的變化可能會導(dǎo)致不可預(yù)測的柱行為，對流動相脫水(如通過活化的5A分子篩)和過濾有助于降低微量雜質(zhì)的影響。注2:脫氣不好可能導(dǎo)致負(fù)峰，可以采用氦氣吹掃、真空脫氣或者超聲波攪動對流動相脫氣。6.3十二烷基苯：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于98%。6.4鄰二甲苯：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于98%。6.5六甲基苯：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于98%。6.6萘：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于98%。6.7芴：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于98%。6.8菲：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于98%。6.9二苯并噻吩：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于95%。6.109-甲基蒽：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于95%。6.11蕊：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于95%。6.13質(zhì)量控制樣品：穩(wěn)定的、具有代表性的樣品。7儀器7.1液相色譜儀可以使流動相以0.5mL/min～1.5mL/min的流速進(jìn)入系統(tǒng)、在第9章規(guī)定的條件下精密度優(yōu)于0.5%、波動小于滿偏刻度1%的任何高效液相色譜儀都可以使用。對樣品進(jìn)行處理或測定的設(shè)備應(yīng)對脂肪酸甲酯不敏感，推薦的材料為聚四氟乙烯、氟橡膠和聚酰胺。7.2進(jìn)樣系統(tǒng)能夠注入10μL試樣溶液，重復(fù)性優(yōu)于1%的進(jìn)樣系統(tǒng)都可以使用。注1:滿足重復(fù)性要求的手動和自動進(jìn)樣系統(tǒng)(可以是部分充滿進(jìn)樣環(huán)也可以是全部充滿進(jìn)樣環(huán))都可以使用。當(dāng)采用部分充滿進(jìn)樣方式時，進(jìn)樣量小于環(huán)體積的一半能獲得好的結(jié)果。當(dāng)采用全部充滿進(jìn)樣方式時，至少用待測樣品充滿進(jìn)樣環(huán)6次才能獲得好的結(jié)果。4注2:進(jìn)樣系統(tǒng)的重復(fù)性可以通過至少注射4次系統(tǒng)性能驗證溶液1(見9.4),然后比較它們的峰面積求得。注3:進(jìn)樣量可以不是10μL,例如3μL～20μL,只要滿足進(jìn)樣量重復(fù)性要求、示差折光檢測器的靈敏度和線性要求(見10.4)和柱分辨率要求(見9.10),都可以使用。7.3試樣過濾器如果需要(見11.1和11.2),推薦采用孔徑不大于0.45μm的微過濾器除去試樣溶液中的顆粒，要求微過濾器對烴類溶劑是惰性的。注：聚四氟乙烯過濾器是適用的。只要滿足9.7、9.8、9.10和9.12規(guī)定的分辨率要求，任何填充有氨基鍵合(或者極性氨基/氰基鍵合)的硅膠固定相，粒徑為3μm、5μm或者10μm的高效液相色譜不銹鋼柱都可以使用。參考附錄A來選用合適的柱子。7.5溫度控制系統(tǒng)高效液相色譜柱溫箱要求能夠在20℃~40℃范圍內(nèi)保持恒溫(±1℃),可以采用加熱塊、空氣循環(huán)或者其他恒溫方法，如恒溫實驗室。注：示差折光檢測器對流動相溫度的突然或者逐漸變化都很敏感，根據(jù)情況，采取相應(yīng)的措施保持高效液相色譜系統(tǒng)溫度恒定。根據(jù)固定相對溫度進(jìn)行優(yōu)化。7.6示差折光檢測器折光指數(shù)檢測范圍在1.3～1.6內(nèi)、在測定范圍內(nèi)線性響應(yīng)并能輸出合適的信號到數(shù)據(jù)系統(tǒng)的示差折光檢測器都可以使用。注：如果示差折光檢測器有單獨的溫控裝置，將它設(shè)定到與柱溫箱相同的溫度。7.7計算機(jī)或積分儀只要與示差折光檢測器相匹配、最小采集速率1Hz、能測量峰面積和保留時間的數(shù)據(jù)系統(tǒng)都可以使用。數(shù)據(jù)系統(tǒng)應(yīng)能進(jìn)行如基線校正和重新積分等后處理基本功能。7.8容量瓶容量為10mL和100mL,準(zhǔn)確度滿足GB/T12806—2011規(guī)定的A級要求。7.9分析天平感量為0.1mg。8取樣用于實驗室分析的試樣要有代表性，除非在產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中另有說明，試樣應(yīng)根據(jù)GB/T4756或GB/T27867或者等同的方法取得。試驗前，樣品應(yīng)放置至室溫。如果樣品在儲存或保管過程中長期暴露在25℃以上，應(yīng)在報告中說明。9儀器準(zhǔn)備9.1儀器設(shè)備和樣品分配系統(tǒng)在使用前應(yīng)保證潔凈和干燥。59.2根據(jù)相應(yīng)的手冊和圖1連接液相色譜儀(見7.1)、柱系統(tǒng)(見7.4)、示差折光檢測器(見7.6)、計算機(jī)或積分儀(見7.7)。如果有柱溫箱(見7.5),色譜柱應(yīng)裝在柱溫箱中。進(jìn)樣閥應(yīng)與試樣溶液的溫度相注：為了保持系統(tǒng)穩(wěn)定，對液相色譜儀以及組件進(jìn)行定期維護(hù)。過濾器、過濾器板、注射器針頭、進(jìn)樣閥的泄漏或者部分堵塞都會引起流動相的流速不穩(wěn)或者進(jìn)樣系統(tǒng)的進(jìn)樣量重復(fù)性變差。標(biāo)引序號說明：1——泵；4——色譜柱；2——進(jìn)樣系統(tǒng)；5——示差折光檢測器；3——柱箱；6——數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。圖1液相色譜示意圖9.3調(diào)節(jié)流動相的流速在0.8mL/min～1.2mL/min并保持恒定，保證示差折光檢測器的參考池內(nèi)充滿流動相。如有溫控裝置，保證色譜柱的溫度和示差折光檢測器的溫度穩(wěn)定并保持一致。注：保持參考池內(nèi)充滿流動相，可以使基線漂移最小。有以下兩種合適的方法使參考池內(nèi)充滿流動相：1)在分析前使流動相通過參考池，然后封閉以防止揮發(fā)。2)持續(xù)向參考池以恒定的流速補(bǔ)充流動相以補(bǔ)償溶劑的揮發(fā)。預(yù)先優(yōu)化補(bǔ)充流速以便使由液體揮發(fā)(參考池)、溫度或壓力梯度(參考池或者分析池，取決于檢測器類型)引起的參考池和分析池的不匹配最小。對一些檢測器，可以把補(bǔ)充流速設(shè)置為分析流速的十分之一來滿足要求。9.4配制系統(tǒng)性能驗證溶液1(SCS1):稱量1.0g±0.1g環(huán)己烷(見6.1)、0.1g±0.01g十二烷基苯(見0.005g二苯并噻吩(見6.9)、0.05g±0.005g9-甲基蒽(見6.10),精確到0.0001g,置于100mL容量瓶中，用超聲波的方法使所有組分溶解于環(huán)已烷和鄰二甲苯中，用正庚烷(見6.2)稀釋至刻度。注：如果容量瓶密封較好，且在冷暗條件下保存(如冰箱中),系統(tǒng)性能驗證溶液SCS1可以使用一年。9.5配制系統(tǒng)性能驗證溶液2(SCS2):稱量0.4g±0.1g脂肪酸甲酯(見6.12)、0.04g±0.01g總(見6.11),精確到0.0001g,置于100mL容量瓶中，加入適量正庚烷(見6.2),用超聲波的方法在35℃下使所有組分溶解，在確保組分全部溶解，沒有殘留后，加入正庚烷(見6.2)至刻度。注1:放在超聲波浴中25min可以確保組分全部溶解。注2:如果容量瓶密封較好，且在冷暗條件下保存(如冰箱中),系統(tǒng)性能驗證溶液SCS2可以使用一年。9.6操作條件穩(wěn)定后(基線水平后),向色譜進(jìn)樣系統(tǒng)注入10μL系統(tǒng)性能驗證溶液SCS1(見9.4),記錄譜圖，確保在分析周期內(nèi)，基線漂移不應(yīng)超過環(huán)己烷峰高的0.5%。注：如果超出此值，可能是色譜柱和示差折光檢測器的溫控有問題，和(或)色譜柱上的極性材料流失。9.7確保系統(tǒng)性能驗證溶液SCS1的組分按照以下順序流出：環(huán)己烷、十二烷基苯、鄰二甲苯、六甲基9.8應(yīng)確保SCS1的所有組分達(dá)到基線分離(見圖2)。6標(biāo)引序號說明：2——十二烷基苯；3——鄰二甲苯；4——六甲基苯；時問/min5——萘；6——二苯并噻吩；圖2系統(tǒng)性能驗證溶液(SCS1)色譜圖9.10確保環(huán)己烷和鄰二甲苯的分辨率在5.7～10之間(見12.2)。9.11用12.3所述的方法確定切割時間。9.12確保系統(tǒng)性能驗證溶液SCS2(見9.5)樣品均勻，向色譜進(jìn)樣系統(tǒng)注入10μLSCS2標(biāo)準(zhǔn)溶液，使茁剛好在脂肪酸甲酯的第一個峰前流出或者與其一起流出。確保蔗的保留時間比9-甲基蒽長。注：開始使用新的色譜柱、色譜柱使用一段時間活性下降或者要分析含脂肪酸甲酯的試樣時，先用系統(tǒng)性能驗證溶液SCS2(見9.5)檢查色譜柱的性能。10校準(zhǔn)10.1參考表1的濃度配制標(biāo)準(zhǔn)溶液A、B、C和D,稱量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，精確到0.0001g,并置于100mL容量瓶中，用正庚烷(見6.2)稀釋至刻度。注：如果容量瓶(如100mL容量瓶)密封較好，且在冷暗條件下保存(如冰箱中),標(biāo)準(zhǔn)溶液可以使用六個月。10.2操作條件穩(wěn)定后(見9.6),進(jìn)10μL標(biāo)準(zhǔn)溶液A,記錄譜圖，測量各個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰面積(見圖3)。7標(biāo)引序號說明：1——鄰二甲苯；3——菲。時間/min圖3標(biāo)準(zhǔn)溶液A色譜圖10.3用標(biāo)準(zhǔn)溶液B、C、D重復(fù)10.2的步驟，如果標(biāo)準(zhǔn)溶液D中的菲面積太小不能準(zhǔn)確測量，制備一個新的、含有較高濃度菲的標(biāo)準(zhǔn)溶液D+(如0.02g/100mL)。10.4用各個芳烴標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(鄰二甲苯、芴、菲)的濃度(g/100mL)對峰面積作圖。工作曲線應(yīng)為直線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.999,截距應(yīng)小于±0.01g/100mL。注：可用計算機(jī)或數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)來制作工作曲線。表1標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度單位為克每百毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)鄰二甲苯芴菲A4.0BC0.250.250.05D0.050.020.0111試驗步驟11.1步驟A(柴油和石油餾分)稱量0.9g～1.1g(精確到0.001g)試樣，置于10mL容量瓶(見7.8)中。加入適量正庚烷(見6.2),用力搖動使試樣溶液混合均勻后，用正庚烷(見6.2)定容至刻度，混勻后放置10min。如果有必要，過濾除去試樣溶液中的顆粒物(見7.3)。8強(qiáng)度/mV強(qiáng)度/mV有些試樣的芳烴濃度超出工作曲線范圍，要根據(jù)情況配制更濃(如2g/10mL)或更稀(如0.5g/注：如果采用了與上述不同的稀釋倍數(shù)，可能會使保留時間和算出的含量改變。11.2步驟B(高蠟柴油)用10mL容量瓶(見7.8),稱量得到10mL高蠟柴油試樣的質(zhì)量(精確到0.001g),放置10min,如果有必要，過濾除去試樣溶液中的顆粒物(見7.3)。11.3步驟A和步驟B后續(xù)步驟11.3.1建議每批至少測定一次質(zhì)量控制樣品或標(biāo)準(zhǔn)溶液A,若實驗室建立了質(zhì)量控制及質(zhì)量保證程序，可按其確認(rèn)測定結(jié)果的可靠性；若實驗室未建立質(zhì)量控制及質(zhì)量保證程序，可按NB/SH/T0843評價測定結(jié)果。11.3.2當(dāng)操作條件穩(wěn)定(見9.6)且與制作工作曲線時的條件相同時(第10章),向色譜進(jìn)樣系統(tǒng)注入10μL試樣溶液(見11.1或11.2),采集數(shù)據(jù)(見圖4)。注：圖4為柴油的典型譜圖，高蠟柴油的譜圖(見圖5)和柴油的譜圖存在本質(zhì)差異。時問/min標(biāo)引序號說明：1——單環(huán)芳烴(MAH);2——雙環(huán)芳烴(DAH);3——三環(huán)+芳烴(T+AH);A——非芳烴峰的開始處，ta;B——單環(huán)芳烴的開始處，t,;C——單環(huán)和雙環(huán)芳烴的峰谷處，t.;D——雙環(huán)和三環(huán)+芳烴的峰谷處，ta;E——積分面積的結(jié)束處，te。圖4柴油試樣的典型色譜圖9標(biāo)引序號說明：2——單環(huán)芳烴(MAH);4——三環(huán)+芳烴(T+AH)。圖5高蠟柴油試樣的典型色譜圖(包含積分和色譜峰鑒別)11.3.3正確區(qū)分單環(huán)芳烴、雙環(huán)芳烴和三環(huán)+芳烴：——單環(huán)芳烴的保留時間在tb點和t。點之間(見12.3);——雙環(huán)芳烴的保留時間在t。點和ta點之間(見12.3);——三環(huán)+芳烴的保留時間在ta點和t。點之間(見12.3)。11.3.4當(dāng)使用步驟A和步驟B時，在芳烴全部從色譜柱中流出后可對色譜柱進(jìn)行反沖洗，將其中殘留的化合物例如脂肪酸甲酯洗脫成為一個反沖洗峰。需要注意，反沖洗雖然能夠更好地清洗色譜柱，但會影響色譜柱的壽命。11.3.5從非芳烴峰的開始處(圖4中A,ta)到三環(huán)+芳烴峰的剛結(jié)束處(圖4中E,te)作基線，在E處信號回到基線值(等于經(jīng)過補(bǔ)償基線漂移后A點處的值，見9.6)。如果試樣溶液不含雙環(huán)芳烴和(或)三環(huán)+芳烴，E點應(yīng)前移到信號剛回到基線值處(等于經(jīng)過補(bǔ)償基線漂移后A點處的值，見9.6)。注意：由于高蠟柴油一般不含或僅含有極少量芳烴化合物，并且高蠟柴油與石油煉制柴油中化合物組成也存在差異，因此，兩種柴油的液相色譜圖并不相同。關(guān)于高蠟柴油測定的推薦操作指南見11.3.6從非芳烴峰和單環(huán)芳烴峰的峰谷處(圖4中B,tp)作基線的垂線(見11.3.5),如果有很多峰谷，選擇離t,最近的那個(見12.3)。11.3.7從單環(huán)芳烴峰和雙環(huán)芳烴峰的峰谷處(圖4中C,t。)作基線的垂線(見11.3.5),如果有很多峰谷，選擇離t。最近的那個(見12.3)。11.3.8從雙環(huán)芳烴峰和三環(huán)+芳烴峰的峰谷處(圖4中D,ta)作基線的垂線(見11.3.5),如果有很多峰谷，選擇離ta最近的那個(見12.3)。11.3.11從D點到E點進(jìn)行積分，此11.3.12如果色譜數(shù)據(jù)處理是自動進(jìn)行的，應(yīng)檢查峰識別和峰面積積分是否正確。GB/T25963—202212計算和結(jié)果表示12.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保留時間從系統(tǒng)性能驗證溶液SCS1(見9.9)的色譜圖上測得的保留時間是：——環(huán)己烷的保留時間(t?),單位為秒(s);——十二烷基苯的保留時間(t?),單位為秒(s);——鄰二甲苯的保留時間(t?),單位為秒(s);——六甲基苯的保留時間(t?),單位為秒(s);——萘的保留時間(ts),單位為秒(s);——二苯并噻吩的保留時間(t?),單位為秒(s);——9-甲基蒽的保留時間(t?),單位為秒(s)。12.2柱分辨率環(huán)已烷和鄰二甲苯的分辨率R由式(1)計算：式中：…t?——環(huán)己烷的保留時間，單位為秒(s);t?——鄰二甲苯的保留時間，單位為秒(s);y?——環(huán)己烷的半峰寬，單位為秒(s);y?——鄰二甲苯的半峰寬，單位為秒(s);2——平均峰寬系數(shù)1/2的倒數(shù)；1.699——峰寬/半峰寬的系數(shù)。12.3切割時間切割時間由下述方法確定：——t。是基線上剛好在非芳烴峰前的那一點；——t=0.5(t?+t?);——t.是t?;——ta=t?+0.4(t?-ts); 。是基線上所有三環(huán)+芳烴峰后的那一點。12.4各類芳烴的含量單環(huán)芳烴、雙環(huán)芳烴和三環(huán)+芳烴含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))w,用數(shù)據(jù)系統(tǒng)直接得到或者由式(2)計算：式中：A——單環(huán)芳烴或雙環(huán)芳烴或三環(huán)+芳烴的峰面積；……………S——單環(huán)芳烴或雙環(huán)芳烴或三環(huán)+芳烴的工作曲線的斜率(g/100mL對峰面積);I——單環(huán)芳烴或雙環(huán)芳烴或三環(huán)+芳烴的工作曲線的截距；V試樣溶液的總體積，單位為毫升(mL)(見11.1或11.2);m——試樣量，單位為克(g)(見11.1或11.2)。12.5各類芳烴的含量試樣中多環(huán)芳烴含量由雙環(huán)芳烴含量和三環(huán)+芳烴含量加和求得(即DAH和T+AH之和);總芳烴含量由單環(huán)芳烴、雙環(huán)芳烴和三環(huán)+芳烴含量加和求得(即MAH,DAH和T+AH之和),各類芳烴含量均以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。13結(jié)果表示報告單環(huán)芳烴、雙環(huán)芳烴、三環(huán)+芳烴、多環(huán)芳烴和總芳烴含量，均以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，精確到0.1%。14精密度步驟A確定方法精密度時試樣的單環(huán)芳烴含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為6%～30%、雙環(huán)芳烴含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為1%～10%、三環(huán)+芳烴含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為0%～2%、多環(huán)芳烴含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為1%～12%、總芳烴含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為7%～42%。步驟B確定方法精密度時試樣的總芳烴含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為0.2%~2%。按下述規(guī)定判斷試驗結(jié)果的可靠性(95%置信水平)。同一操作者，在同一實驗室，使用同一臺儀器，按照相同的方法，對同一試樣采用正確的操作方法進(jìn)行連續(xù)測定，得到的兩個重復(fù)測試結(jié)果之差，不應(yīng)超過表2(步驟A)、表3(步驟B)的值。不同操作者，在不同實驗室，使用不同儀器，按照相同的方法，對同一試樣分別進(jìn)行測定，得到的兩個單一、獨立的試驗結(jié)果之差，不應(yīng)大于表2(步驟A)、表3(步驟B)的值。表2精密度(步驟A)化合物類型測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%重復(fù)性(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%再現(xiàn)性(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%單環(huán)芳烴雙環(huán)芳烴三環(huán)+芳烴多環(huán)芳烴總芳烴注1:X?為得到的兩個重復(fù)測試結(jié)果的平均值；X?為得到的兩個單一、獨立的試驗結(jié)果的平均值。注2:確定方法精密度時試樣的脂肪酸甲酯含量(體積分?jǐn)?shù))為0%～30%。表3精密度(步驟B)化合物類型測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%重復(fù)性(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%再現(xiàn)性(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%總芳烴0.0391X?+0.07720.1713X?+0.3469注1:X?為得到的兩個重復(fù)測試結(jié)果的平均值；X?為得到的兩個單一、獨立的試驗結(jié)果的平均值。注2:確定方法精密度時試樣的脂肪酸甲酯含量(體積分?jǐn)?shù))為0%～7%。15試驗報告試驗報告至少包括以下內(nèi)容：——試樣名稱；——所使用的標(biāo)準(zhǔn)(本文件編號);——試驗結(jié)果(見第13章);——與規(guī)定步驟的偏離； (資料性)色譜柱選擇和使用比較適用的色譜柱的柱長為150mm～300mm、內(nèi)徑為4mm～5mm。最好采用保護(hù)柱(如規(guī)格為4.6mm×30mm,裝