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2024年江蘇省高考化學(xué)??家族e(cuò)檢測(cè)卷(二)
學(xué)校:姓名:班級(jí):考號(hào):
一、單選題
1.2023年南京大學(xué)首次實(shí)現(xiàn)了氨基酸的直接檢測(cè)和區(qū)分。氨基酸中不二足含有的元素
是
A.硫B.氧C.氮D.氫
2.超硬陶瓷材料氮化硅可由反應(yīng)3SiH4+4NH3=Si3N4+12H2制得。下列說(shuō)法正確的是
H:N:H
A.NH,的電子式為??B.SiH4為平面正方形結(jié)構(gòu)
H
C.凡是非極性分子D.SisN,屬于分子晶體
3.實(shí)驗(yàn)室由硫鐵礦燒渣(含F(xiàn)eO、Feq,、SiO?等)制取無(wú)水氯化鐵的實(shí)驗(yàn)原理和裝置
不熊達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>
A.用裝置甲溶解硫鐵礦燒渣B.用裝置乙過(guò)濾得到含F(xiàn)e2+、Fe"混合
溶液
C.用裝置丙氧化得到FeC13溶液D.用裝置丁蒸干溶液獲得無(wú)水FeC.
4.一種超導(dǎo)材料中含Cu、P、0、S等元素。下列說(shuō)法正確的是
A.原子半徑:r(P)>r(S)>r(O)B.第一電離能:<(O)>(S)>A(P)
C.酸性強(qiáng)弱:H3PO4>H2SO4D.基態(tài)Cu原子3d軌道上有9個(gè)電子
5.Mg32與水反應(yīng)可產(chǎn)生NHg,液氨發(fā)生微弱電離產(chǎn)生NH£,液氨能與堿金屬(如
Na、K)反應(yīng)產(chǎn)生H.下列說(shuō)法正確的是
A.N?中◎鍵與兀鍵的數(shù)目比例為1:1B.液氨電離可表示為:
2NH3/NH;+NH£
c.N,H4的結(jié)構(gòu)式為H,N=N〈HD.MgsN,中存在Mg與N2之間的強(qiáng)烈相
Hz、H
互作用
6.NH3中一個(gè)H被-NH?取代可得N2H4,常溫下N2H,為液體,具有很高的燃燒熱(622」
kJmol-Oo以硫酸為電解質(zhì),通過(guò)催化電解可將N?轉(zhuǎn)化為N2H4;堿性條件下,NaClO
氧化NH3也可制備N2H4。下列化學(xué)反應(yīng)表示正確的是
A.朋在氧氣中燃燒:N2H4(1)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)AH=622.1kJmol'
B.液氨與鈉反應(yīng):2Na+2NH3=2NaNH2+H2T
C.NaClO氧化NH3制備N2H4:4NH?+C1CT+2OJT=2N2H,+C「+31^0
+
D.電解法制備N2H4的陰極反應(yīng):N2+4H-4e-=N2H4
7.下列物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)或物質(zhì)性質(zhì)與用途不具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是
A.NH,分子間存在氫鍵,NH3極易溶于水
B.液氨汽化時(shí)吸收大量的熱,可用作制冷劑
C.N2H,中N原子能與H+形成配位鍵,N2H4的水溶液呈堿性
D.N2H,具有還原性,可用作燃料電池的燃料
8.鐵及其化合物的轉(zhuǎn)化具有重要應(yīng)用。下列說(shuō)法正確的是
A.工業(yè)制硫酸涉及的物質(zhì)轉(zhuǎn)化:FeS2^^>SO3^^H2SO4
B.實(shí)驗(yàn)室制澳苯涉及的物質(zhì)轉(zhuǎn)化:Fej^FeBr?,C6H6^-^C6H5Br
高溫
C.利用高溫水蒸氣處理鐵器的化學(xué)方程式:3Fe+4H2O^^Fe3O4+4H2
D.利用鐵粉從AgCl中獲取Ag的離子方程式:Fe+2Ag+=Fe2++2Ag
9.化合物Z是一種有機(jī)合成中的重要中間體,其部分合成路線如下:
CHOCHOCHO
0H11^0OH
XYZ
下列說(shuō)法正確的是
A.Y與Z分子均存在順?lè)串悩?gòu)體
B.用酸性高錦酸鉀溶液鑒別X和Y
C.X、Y、Z三種物質(zhì)中,Y在水中的溶解度最大
D.Z與足量加成后的產(chǎn)物中有3個(gè)手性碳原子
10.對(duì)于反應(yīng)2so2(g)+C>2(g)=2SO3(g),下列有關(guān)說(shuō)法正確的是
A.該反應(yīng)的AS>0
c(SO)
B.該反應(yīng)平衡常數(shù)的表達(dá)式為K=3
c(SO2)c(O2)
C.反應(yīng)中每消耗22.4LC>2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),轉(zhuǎn)移電子數(shù)約為2x6.02x1023
D.溫度不變,提高“始(O?)或增大反應(yīng)壓強(qiáng),均能提高反應(yīng)速率和SO。的轉(zhuǎn)化率
11.探究NaClO溶液的性質(zhì),下列實(shí)驗(yàn)方案能達(dá)到探究目的的是
選
探究目的實(shí)驗(yàn)方案
項(xiàng)
檢驗(yàn)NaClO溶液中用潔凈的鋁絲蘸取少量NaClO溶液,在酒精燈上灼燒,透
A
的Na+過(guò)藍(lán)色鉆玻璃觀察火焰顏色
檢驗(yàn)NaClO溶液的
B將NaClO溶液滴加到淀粉KI溶液中,觀察溶液顏色變化
氧化性
檢驗(yàn)NaClO溶液的用潔凈的玻璃棒蘸取NaClO溶液滴在pH試紙上,待變色
C
PH后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡比對(duì)
檢驗(yàn)NaClO溶液的將少量NaClO溶液與FeCl2充分反應(yīng)后,滴加硝酸酸化的
D
還原產(chǎn)物硝酸銀溶液,觀察沉淀產(chǎn)生情況
A.AB.BC.CD.D
12.室溫下,通過(guò)礦物中PbSO,獲得Pb(NO3%的過(guò)程如下:
Na2c。3溶液HNO3
PbSO,TI^I^PbCOaT溶解iPb(NO3)2
814
已知:Ks/PbSOjTSxKT,Ksp(PbCO3)=7.4xl0-o下列說(shuō)法正確的是
+
A.Na2cO3溶液中:c(OH)<c(H)+c(HCO3)+c(H2CO3)
c(SOj)86
B.反應(yīng)PbSO,+CO;-PbCOs+SOj正向進(jìn)行,需滿足
c(COj)37
C.“脫硫”后上層清液中:2c(SO:)+c(OH]=c(Na+)+c”)
D.PbCOs懸濁液加入HNC>3“溶解”過(guò)程中,溶液中COj濃度逐漸減小
13.采用熱分解法脫除沼氣中的H2s過(guò)程中涉及的主要反應(yīng)為
-1
反應(yīng)I:2H2S(g)=2H2(g)+S2(g)AH=169.8kJ-mol
反應(yīng)II:CH4(g)+S2(g)=CS2(g)+2H2(g)AH2=63.7kJmoL
保持lOOkPa不變,將H?S與CH,按2:1體積比投料,并用N,稀釋,在不同溫度下反
應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),所得H2、S:與CS?的體積分?jǐn)?shù)如題13圖所示。下列說(shuō)法正確的是
0.07
0S.0570
%0
03彳04
、2
凝X
白%
/
里0.
凝
01死5
及
O.04余
器
3及
1500.04
1000105011001
溫度「C
題13圖
A.反應(yīng)2H2s(g)+CHKg)=CS?(g)+4H2(g)的AH=106.1kJ-mol1
B.曲線Y代表的是CS2的平衡體積分?jǐn)?shù)
C.高于1050C時(shí),H?S平衡轉(zhuǎn)化率與CH&平衡轉(zhuǎn)化率的差值隨溫度升高減小
D.1050℃下反應(yīng),增大體系的壓強(qiáng),平衡后Hz的體積分?jǐn)?shù)可能達(dá)到0.07
二、解答題
14.全機(jī)液流電池正極廢液中含有的離子是VO;、VO2\H+、SO:。以該廢液為原料
經(jīng)過(guò)氧化、調(diào)pH、沉機(jī)、煨燒可以制取V2O5。
(1)氧化:向正極廢液中加入NaClOj將VO2+轉(zhuǎn)化為VO;,寫出該反應(yīng)的離子方程
式:。
(2)調(diào)pH:向氧化后的溶液中加入NaOH調(diào)節(jié)溶液pH,溶液中V(+5價(jià))會(huì)以
溶液中羋?
V2o^\V3O1\等形式存在。隨pH的升高,的值將______(填
c(V3O:-)
“增大”“減小”或“保持不變”),判斷的方法是
(3)沉鋼:不同pH時(shí),向溶液中加入(NHJ2SO4,可得到不同類型的含鋼沉淀。
①其他條件一定,控制溶液PH在2?5之間,向溶液中加入(NHJ2SO4,沉軌率和沉
淀的X射線衍射圖分別如圖1和圖2所示。pH>3時(shí),pH越大,溶液的沉帆率越低的
原因是。
②向pH=8的溶液中(此時(shí)V主要以VO]存在)加入過(guò)量(NHJ2SO4溶液,生成
3
NH4VO3沉淀。加入過(guò)量(NHJSO4溶液的目的是。己知:Ksp(NH4VO3)=1.7xlQ-o
(4)燃燒:煨燒NH4VO3固體制取V2O5時(shí),需在有氧條件下進(jìn)行,原因是0
(5)VC)2是一種相變材料,其一種晶胞(部分0原子未標(biāo)出)的結(jié)構(gòu)如圖3所示,在圖
中合適位置補(bǔ)充其余0原子。
15.一種藥物中間體G的合成路線如下:
己知:I.R.CH=CHR2R,COOH+R2COOH
一定條件
][R1CHO+CH3CH=CH2->R1CH-CH2CH=CH2
OH
(1)轉(zhuǎn)化①除物質(zhì)B外,還有另一含苯環(huán)的有機(jī)產(chǎn)物生成。則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o
(2)X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。
(3)已知F與E互為同分異構(gòu)體,則EfF的反應(yīng)類型為反應(yīng)。
(4)寫出滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。
①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);
②水解后可得到三種有機(jī)產(chǎn)物,其中一種是最簡(jiǎn)單的氨基酸,另兩種產(chǎn)物酸化后均只
含兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫。
⑸寫出以CH2BrCH2CH2Br,CH3coOH、2-丁烯為原料制備
OOCCH3
HOOCCH,CHCH2CHCH2COOH的合成路線流程圖____o(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用,
OOCCH3
合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)
16.CoO可用于制取催化劑,可以由含鉆廢料(主要成分為CO2O3,還含有少量Si。?、
FeQj、AI2O3和Mg。)經(jīng)過(guò)如下過(guò)程進(jìn)行制?。?/p>
含鉆廢料——>|浸取|—>浸取液——>|制CoC2(V2函——>|M|——>CoO
(1)含鉆廢料用硫酸和Na2SO3溶液浸出后,溶液中含有的陽(yáng)離子是
Na\H+、Co"、Fe2\Fe3\Al-和Mg?+。
①寫出“浸取”時(shí)COzOs所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:。
②“浸取”時(shí)含鉆廢料、硫酸和Na2SO3溶液混合的方式為。
(2)己知:①氧化性C(?+>H2O2;
②KKMgE)=6.4xl(ru;C0F2可溶于水;Fe3\Ap+與p-可生成配合物難以沉淀;
③實(shí)驗(yàn)條件下金屬離子轉(zhuǎn)化為氫氧化物時(shí)開(kāi)始沉淀及沉淀完全的pH如下表所示:
Fe3+Al3+Fe2+Co2+Mg2+
開(kāi)始沉淀pH1.93.46.96.69.1
沉淀完全pH3.24.78.99.211.1
補(bǔ)充完整由“浸取液”制取CoCzO,NHzO的實(shí)驗(yàn)方案:取一定量的浸取液,,過(guò)
濾,向?yàn)V液中滴加2moi.1>(NH)C2O4溶液,……,得到CoCQ/ZH?。晶體,(實(shí)驗(yàn)
中可選用的試劑是2moi工一的氨水、5%的HQ?溶液、N怛6926]溶液、1!!10117的
NH,F溶液)。
5
(3)已知:Ksp(CoC2O4)=4xl0'\Kal(H2C2O4)=5xl0-\Ka2(H2C2O4)=5xlQ-o
+
①反應(yīng)C/++HCO4一CoC2O4;+2H的平衡常數(shù)為。
②制取CoCq,2耳。時(shí)使用(NHjGO』溶液而不是Na。。,溶液的原因是。
(4)為測(cè)定草酸鉆樣品的純度,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):
①取草酸鉆樣品3.000g,加入lOO.OOmLO.lOOOmoLk酸性KMnC)4溶液,加熱充分反應(yīng)
至不再有CO?氣體產(chǎn)生(該條件下Co"不被氧化,雜質(zhì)不參與反應(yīng))。
②將溶液冷卻,加水稀釋定容至250mL0
③取25.00mL溶液,用O.lOOOmoLLTFeSO,溶液滴定過(guò)量的KMnO”恰好完全反應(yīng)時(shí)
消耗18.00mLFeSC>4溶液。樣品中CoC?。4-2凡。的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為一。
17.二氧化碳的綜合利用具有重要意義。
(1)工業(yè)上以CO?和CH&為原料可以制取合成氣(CO和H?)。
①已知CHQ凡、CO的燃燒熱分別為890.3kJ-molT、285.8kJ-mo『、283kJ-mo『,則反
應(yīng)CH,(g)+CO?(g)=2co(g)+2區(qū)(g)的AH=。
②將CC>2和CH,以體積比1:1混合后,通過(guò)裝有催化劑的反應(yīng)管。下列措施有利于提高
CH4轉(zhuǎn)化率的是(填字母)。
a.將反應(yīng)管控制在催化劑的最大活性溫度范圍內(nèi)
b.延長(zhǎng)混合氣體通過(guò)反應(yīng)管的時(shí)間
c.向反應(yīng)管中加入少量炭粉
(2)電解法轉(zhuǎn)化CO?可實(shí)現(xiàn)CO?資源化利用。電解CO?制HCOOH的原理如圖1所示。
圖1
015CHiOH
部分中間體未標(biāo)注\
Cll4、山6
反應(yīng)歷程
圖2
①寫出陰極CO2還原為HCOO-的電極反應(yīng)式:
②電解一段時(shí)間后,陽(yáng)極區(qū)的KHCC>3溶液濃度降低,其原因是
(3)一種負(fù)載活性金屬原子催化劑可催化還原C02,在催化劑表面的物質(zhì)相對(duì)能量與反應(yīng)
歷程的關(guān)系如圖2所示。
①反應(yīng)中催化劑的活性會(huì)因?yàn)樯蒀O的不斷增多而逐漸減弱,原因是o
②CH30H可由中間體x或Y經(jīng)過(guò)如圖3所示2步轉(zhuǎn)化得到。X和Y的組成相同,催化
劑載體中的活性金屬帶正電性,Y與活性金屬結(jié)合后的相對(duì)能量低于X。在圖4方框內(nèi)
畫出Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______o
圖3圖4
參考答案:
1.A
【詳解】氨基酸中一定存在氨基和竣基,則一定含有C、H、N、。四元素,不一定含S,
故A正確;
故選:Ao
2.C
【詳解】
H
A.NW的電子式為A錯(cuò)誤;
??
B.SiH,的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,為正四面體結(jié)構(gòu),B錯(cuò)誤;
C.凡的正電荷中心與負(fù)電荷中心重合,是非極性分子,C正確;
D.Sis、屬于共價(jià)晶體,D錯(cuò)誤;
故選C。
3.D
【詳解】A.硫鐵礦燒渣(含F(xiàn)eO、Fe2O3,Si。?等)置于燒杯中,加過(guò)量鹽酸溶解,其中FeO、
Fe2C)3溶于鹽酸生成氯化亞鐵和氯化鐵,SiO?不溶于鹽酸,故A正確;
B.酸溶后的懸濁液進(jìn)行過(guò)濾分離,得到氯化亞鐵和氯化鐵的混合溶液,故B正確;
C.含氯化亞鐵和氯化鐵的混合溶液,轉(zhuǎn)移入錐形瓶中加過(guò)量的雙氧水,將氯化亞鐵氧化為
氯化鐵,故C正確;
D.所得氯化鐵溶液應(yīng)在HC1氛圍中蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶,在將晶體在HC1氣氛中脫水得到
無(wú)水氯化鐵,直接蒸發(fā)結(jié)晶無(wú)法得到無(wú)水氯化鐵,故D錯(cuò)誤;
故選:D。
4.A
【詳解】A.電子層數(shù)相同的,核電荷數(shù)越大的離子半徑越小,則半徑大小r(P)>r(S)>r(O),
A正確;
B.同一周期主族元素從左向右第一電離能呈增大的趨勢(shì),但第IIA族、第VA族比相鄰元
素的大,則第一電離能:Ii(P)>h(S),B錯(cuò)誤;
C.元素非金屬性越強(qiáng),其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性越強(qiáng),非金屬性:P<s,酸性:
H3Po4VH2SO4,C錯(cuò)誤;
D.基態(tài)Cu原子的價(jià)電子排布為3d1°4/,D錯(cuò)誤;
故選Ao
5.B
【詳解】
A.N?中。鍵與無(wú)鍵的數(shù)目比例為1:2,A錯(cuò)誤;
B.液氨發(fā)生微弱電離產(chǎn)生NH],所以液氨電離可表示為:2NH3/NH:+NH-,B正確;
C.N2H斗的結(jié)構(gòu)式為?)N-N<H,C錯(cuò)誤;
D.MgsN?中存在Mg2+與N3-之間的強(qiáng)烈相互作用,D錯(cuò)誤;
故選B。
6.B
【詳解】
A.月井具有很高的燃燒熱(622.1kJmolt),燃燒熱是指生成穩(wěn)定氧化物,水的狀態(tài)是液態(tài),
所以N2H4⑴+C)2(g)=N2(g)+2H2O(l)AW=622.1kJmoli,A錯(cuò)誤;
B.金屬鈉和液氨反應(yīng)生成NaNH2和H2,:2Na+2NH3=2NaNH2+H2T,B正確;
C.NaClO氧化NH3制備N2H4:BNH3+C1OH?Q4+「+2,C錯(cuò)誤;
+
D.電解法制備N2H4的陰極反應(yīng):N2+4H+4e-=N2H4,D錯(cuò)誤;
故選Bo
7.A
【詳解】A.NH3極易溶于水,是由于氨氣分子和水分子都是極性分子同時(shí)可以形成氫鍵,
與NH3分子間存在氫鍵無(wú)關(guān),A符合題意;
B.氨分子由液態(tài)轉(zhuǎn)化為氣態(tài)時(shí),需要從周圍環(huán)境吸收熱量,液氨可用作制冷劑,B不符合
題意;
C.N2H4中的N原子與H+形成配位鍵,N2H4分子內(nèi)的N原子可以提供孤電子對(duì),H+提供
空軌道形成配位鍵,故N2H4的水溶液呈堿性,C不符合題意;
D.N2H4中N元素處于較低價(jià)態(tài),具有還原性,可以和氧氣等氧化劑反應(yīng),故而可用作燃
料電池的燃料,D不符合題意;
故選Ao
8.C
【詳解】A.FeS?高溫下與氧氣反應(yīng)生成SO?,不能一步生成$。3,轉(zhuǎn)化錯(cuò)誤,故A錯(cuò)誤;
B.Fe-^FeBr3,故B錯(cuò)誤;
高溫
C.高溫水蒸氣與鐵反應(yīng)的化學(xué)方程式為:3Fe+4H2O^=Fe3O4+4H2,故C正確;
D.利用鐵粉從AgCl中獲取Ag的離子方程式為:Fe+2AgCl=Fe2++2Ag+2Cr,故D錯(cuò)誤;
故選C。
9.D
【詳解】A.順?lè)串悩?gòu)是每個(gè)雙鍵碳原子均連不同的原子或原子團(tuán),故Y與Z分子都不存在
順?lè)串悩?gòu),A錯(cuò)誤;
B.酸性高銃酸鉀溶液有強(qiáng)氧化性,醛基有還原性可以使酸性高鎰酸鉀溶液褪色,故X和Y
都能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色,不能用酸性高鋅酸鉀溶液鑒別,B錯(cuò)誤;
C.X、Y、Z三種物質(zhì)中,X有羥基能與水形成分子間氫鍵且取代基少,極性大,X在水中
的溶解度最大,C錯(cuò)誤;
CH20H
D.Z與足量H2加成后的產(chǎn)物為,環(huán)上分別與三個(gè)取代基相連的碳原子為手
0H
性碳原子,D正確;
本題選D。
10.D
【詳解】A.該反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減少,則ASvO,故A錯(cuò)誤;
c2(SO,)
B.該反應(yīng)平衡常數(shù)的表達(dá)式為K=/c、,故B錯(cuò)誤;
c(SO2)c(O2)
C.每消耗22.41。2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),即Imol氧氣時(shí),轉(zhuǎn)移4mol電子,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4x6.02x1()23,
故C錯(cuò)誤;
D.增大濃度或增大壓強(qiáng)均能提高化學(xué)反應(yīng)速率,增大氧氣的濃度或增大壓強(qiáng)均有利于該反
應(yīng)正向移動(dòng),從而提高二氧化硫的轉(zhuǎn)化率,故D正確;
故選:D。
11.B
【詳解】A.觀察鈉元素的焰色反應(yīng)不用透過(guò)藍(lán)色鉆玻璃,它會(huì)過(guò)濾掉鈉的火焰顏色,故A
錯(cuò)誤;
B.將NaClO溶液滴加到淀粉KI溶液中,I-被氧化為L(zhǎng),溶液變藍(lán),可以檢驗(yàn)NaClO溶液
的氧化性,故B正確;
C.NaClO具有漂白性,能使pH試紙褪色,故C錯(cuò)誤;
D.少量NaClO溶液與FeCl2反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2Fe"+C1CT+2H+=2Fe3++C「+H?O,
滴加硝酸酸化的硝酸銀溶液,是用來(lái)檢驗(yàn)cr,但原溶液中本來(lái)就存在C1一,無(wú)法判斷該氯離
子是溶液中原有的還是次氯酸根被還原生成的,故D錯(cuò)誤;
故選B。
12.D
【分析】
PbSO,中加入Na2c溶液脫硫,PbSO'與Na2c反應(yīng)轉(zhuǎn)化為PbCO,沉淀,再加入HNO3溶
解得到PMNOs)?。
+
【詳解】A.由質(zhì)子守恒關(guān)系得:c(OH')=c(H)+c(HCO-)+2c(H2CO3),故A錯(cuò)誤;
B.PbSO4+CO^.PbCQ+SO;該反應(yīng)的平衡常數(shù)
c(SO:)c(SO:)c(Pb2+)KKPbSO,1.6x10-8_8Ro。
2+x當(dāng)濃度商
c(COr)-c(CO|-)c(Pb)-Ksp(PbCO,)-7.4xl()T4-37
c(SOj)Q
Qc=<K=方xl()6時(shí),平衡正向移動(dòng),故B錯(cuò)誤;
c(COt)
C.“脫硫”后上層清液主要是Na2sO,溶液,還含有未反應(yīng)完的Na2cO3溶液,守恒關(guān)系還應(yīng)
考慮COj,故C錯(cuò)誤;
D.PbCOs懸濁液加入HNCV'溶解”過(guò)程中,由于CO:會(huì)和H+反應(yīng)生成COZ,所以溶液中
coj濃度逐漸減小,故D正確;
故選D。
13.C
【分析】
根據(jù)反應(yīng)I和反應(yīng)II,利用蓋斯定律可得:2H2s(g)+CH<g)=CS2(g)+4H2(g)AH=+233.5
kJmoL,將H?S與CH”按2:1體積比投料,并用N?稀釋,在不同溫度下反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),
由于S?是反應(yīng)I的生成物同時(shí)又是反應(yīng)H的反應(yīng)物,因此曲線Y是S?。950℃-1050℃時(shí),
以反應(yīng)I為主,隨著溫度升高,反應(yīng)I速率大于反應(yīng)II,所以S?的體積分?jǐn)?shù)會(huì)增大,
1050℃-1150℃之間,反應(yīng)II速率增大的幅度大于反應(yīng)I,S2的體積分?jǐn)?shù)會(huì)減小。根據(jù)方程
式中的數(shù)量關(guān)系,曲線Z為H?,曲線X為CS?。
【詳解】
A.根據(jù)反應(yīng)I和反應(yīng)II,利用蓋斯定律可得:2H2S(g)+CH4(g)=CS2(g)+4H2(g)
AH=+233.5kJmol1,A錯(cuò)誤;
B.由分析可知曲線Y代表的是S?的平衡體積分?jǐn)?shù),B錯(cuò)誤;
C.1050℃-1150℃之間,S?與CS?的體積分?jǐn)?shù)差值越來(lái)越小,所以H2s平衡轉(zhuǎn)化率與CH4平
衡轉(zhuǎn)化率的差值隨溫度升高減小,C正確;
D.1050℃下反應(yīng),反應(yīng)I和反應(yīng)II都是氣體體積增大的反應(yīng),增大體系的壓強(qiáng),平衡會(huì)逆
向移動(dòng),平衡后Hz的體積分?jǐn)?shù)小于0.07,D錯(cuò)誤;
故選C。
2++
14.(1)6VO+CIO-+3H2O=6VO;+Cl+6H
⑵增大根據(jù)反應(yīng)3Vq:+6H+2V3H2??芍?,pH升高,可濃度減小,
cV,O-
平衡逆向移動(dòng),:一的值增大
cV30j
(3)pH>3時(shí),溶液中V3O8轉(zhuǎn)化為V10O^,(NH4)4Na2y0O2810H2O或(NH4>-6H2O
沉淀的溶解度大于2NH4V3。8?凡0沉淀,所以沉淀率減小@促進(jìn)NH4VO3充分沉淀
(4)%。5具有氧化性,會(huì)被NH,(或NH;)還原,氧氣存在時(shí)可以防止V2O5被還原
?V
【詳解】(1)NaClC>3將VCP+氧化為VO;,自身被還原為cr,V元素升高1價(jià),C1元素降
2++
低6價(jià),根據(jù)電子守恒與電荷守恒,離子方程式為:6VO+CIO;+3H2O=6VO^+Cl+6H;
+
(2)V?。,與V3O;-會(huì)相互轉(zhuǎn)化,轉(zhuǎn)化的離子方程式為:3V2O^+6H2V3O^-+3H2O,
隨pH的升高,該轉(zhuǎn)化平衡向左移動(dòng),故溶液中的值將增大;
c(V3O^-)
(3)由圖2可以看出,pH>3時(shí),溶液中V3O8轉(zhuǎn)化為YOO;8,(NHjNazVoC^lOH2?;?/p>
(NH4)6V10O28-6H2O沉淀的溶解度可能大于2NH4V3O8?凡。沉淀,所以沉淀率減??;
向pH=8的溶液中(此時(shí)V主要以VOJ存在)加入過(guò)量(NHjSO」溶液,生成NH4VO3沉淀,
加入過(guò)量(NHjSO,溶液的目的是增大NH:的濃度,促進(jìn)NH4V充分沉淀;
(4)因?yàn)閂2O5具有氧化性,會(huì)被會(huì)被NH3(或NH;)還原,所以在有氧的條件下煨燒NH4V
固體,使NH3(或NH;)被氧氣消耗,可以防止V2O5被還原;
(5)根據(jù)圖3可以算出晶胞中V的個(gè)數(shù)為l+8x:=2,根據(jù)化學(xué)式V。2,則一個(gè)晶胞中O
O
的個(gè)數(shù)應(yīng)為4,圖3中樣的個(gè)數(shù)為2+2xg=3,根據(jù)上下底面的對(duì)稱性,則上下底面?zhèn)€有1
個(gè)氧,此時(shí)則滿足晶胞特點(diǎn),且氧的個(gè)數(shù)剛好為4,補(bǔ)充氧原子后的晶胞圖為:
(3)加成反應(yīng)
OOCCH3
(4)
H2NCH2COOH
O
(5)
HO
CH,BrCH,CH,BrNaOH溶潞??-°2?OHCCH^CHO。1301=0」。出)
△||Cu,△一定條件
OHOH
CHCOO>.
3OOCCH3
CH3COOH/XNa0
濃硫酸,△-?HOOCCH2fHeH2cHeH2co0H
RUC13
CH3coOOCCHi
()
J^/OCHzCFh
【分析】根據(jù)B的結(jié)構(gòu).可知B中有8個(gè)C原子,則反應(yīng)①的另一種含
^CK^COOH
有苯環(huán)的有機(jī)產(chǎn)物含7個(gè)c原子,且有竣基,應(yīng)為苯甲酸,結(jié)合已知I,可乙推出A的結(jié)構(gòu)
AZOCH2CH3
簡(jiǎn)式為:[|||;根據(jù)B、c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,結(jié)合X的分子式,可以
H.N-CH,-CH-CH.
推出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:’‘二口Cd',c被氧化為D,D到E為取代反應(yīng),根據(jù)
UHUH
小問(wèn)(3)中,F(xiàn)與E為同分異構(gòu)體,結(jié)合已知n,可以判斷E中醛基與-NH-發(fā)生加成反應(yīng)生
OCH2CH3CH;J
成F,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:'CH2CH2OH,F發(fā)生分子內(nèi)成酸鍵的反應(yīng)生
OH
成Go
O
OCH2cH3
【詳解】(1)由上述分析可知,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
CH=CH
H、N-CH、-CH-CH,
(2)由分析可知,X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
OHOH'
(3)F與E為同分異構(gòu)體,結(jié)合已知II,可以判斷E中醛基與-NH-發(fā)生加成反應(yīng)生成F,
反應(yīng)類型為加成反應(yīng);
CHjCHzO
(4)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為QYn^C°OH,其同分異構(gòu)體能與FeJ溶液發(fā)生顯
-CHO
色反應(yīng),說(shuō)明有酚羥基;水解后可得到三種有機(jī)產(chǎn)物,說(shuō)明有兩個(gè)酯基;其中一種為
H2NCH2COOH,另兩種產(chǎn)物酸化后均只含兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫,說(shuō)明一種為CH3coOH,
含苯環(huán)的產(chǎn)物也是兩種等效氫,說(shuō)明結(jié)構(gòu)對(duì)稱,兩個(gè)酯基均為酚形成的酯基,綜合分析,該
OOCCH3
同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)為:IJ;
H,NCH2co八/'OH
II
o
CH,CH,CH?
(5)結(jié)合已知I和II,CHzBrCHzCHzBr先發(fā)生水解反應(yīng)得到|一|,發(fā)生催化
OH0H
氧化得到OHCCH2cH0,結(jié)合已知II,OHCCHzCHO與2-丁烯可以得到
后通過(guò)己知I的反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物,合成流線流程圖為:
HO
Na0H
CH2BrCH2CH2Br^fCH,CH,CH?1、°?人AOHCCfCHO」>空;即=3AA|1
△||Cu,△一定條件\,
OHOH
CH3COO\^OOCCH
-3
CH3COOH、TNaIO4I
濃硫酸,△A(jRuCb>HOOCCH2(fHCH2CHCH2COOH
CH3COO^OOCCH3
o
+2+
16.(1)Co2O3+SO;-+4H=2CO+SO^+2H2O先將含鉆廢料與Na2so3溶液
混合,然后在向其中逐滴加入硫酸溶液
⑵向其中邊加入5%的H?。?溶液,直至取少許溶液加入K3【Fe(CN)6]溶液,不出現(xiàn)藍(lán)色沉淀
時(shí)停止加入,再向其中滴加2moi氨水,調(diào)pH在4.7?6.6之間,過(guò)濾,向?yàn)V液中滴加
Imol.「的NH4F溶液直至靜置后至上層清液中再滴加NH4F溶液無(wú)沉淀產(chǎn)生
(3)62.5防止生成沉淀時(shí)產(chǎn)生CO(OH)2,降低熱解后生成CoO中鈉元素的含量
(4)97.60%
【分析】由含鉆廢料中主要成分為CO2C)3,還含有少量Si。?、Fe2OrALQ3和MgO,用硫酸
和Na2so,溶液浸出后,溶液中含有的陽(yáng)離子是Na+、H\Co2\Fe2\Fe3\+和Mg?+,
而后經(jīng)過(guò)除雜得到COCQ「2H2。,最終熱解得到COO,據(jù)此作答。
【詳解】(1)“浸取”時(shí)C。?。?與Na2s。3在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng),所發(fā)生反應(yīng)的離
+2+
子方程式為:Co2O3+SO:+4H=2Co+SOt+2H2O,“浸取”時(shí)含鉆廢料、硫酸和Na2SO3
溶液混合的方式為:先將含鉆廢料與Na2s。3溶液混合,然后在向其中逐滴加入硫酸溶液,
+2+
故答案為:Co2O3+SO;+4H=2CO+SOj+2Hq;先將含鉆廢料與Na2SO3溶液混合,
然后在向其中逐滴加入硫酸溶液;
(2)溶液浸出后,溶液中含有的陽(yáng)離子是Na+、H+、Co2+>Fe2\Fe3\Af+和Mg?+,題中
信息已知Fe3+、A盧與H可生成配合物難以沉淀,因此Fe3+、Ap+要以氫氧化物形式除去,
觀察各雜質(zhì)離子的沉淀pH可知,F(xiàn)e2+和Co"在轉(zhuǎn)化為氫氧化物過(guò)程中的pH有重疊的部分,
因此要先將Fe?+氧化為Fe3+,而后調(diào)節(jié)pH后除去Fe3+、Al3+,再根據(jù)題中所給信息C。目可
溶于水而MgF2難溶于水,因此需要加入NH4F除去,步驟為:Mg?+向其中邊加入5%的HQ?
溶液,直至取少許溶液加入KsiFeCN%]溶液,不出現(xiàn)藍(lán)色沉淀時(shí)停止加入,再向其中滴加
2moi.口氨水,調(diào)pH在4.7?6.6之間,過(guò)濾,向?yàn)V液中滴加ImoLU的NH&F溶液直至靜置
后至上層清液中再滴加NH&F溶液無(wú)沉淀產(chǎn)生,故答案為:向其中邊加入5%的Hz。?溶液,
直至取少許溶液加入K31Fe(CN)6]溶液,不出現(xiàn)藍(lán)色沉淀時(shí)停止加入,再向其中滴加2mol.口
氨水,調(diào)pH在4.7?6.6之間,過(guò)濾,向?yàn)V液中滴加ImoLL-的NH&F溶液直至靜置后至上
層清液中再滴加NH,F溶液無(wú)沉淀產(chǎn)生;
2++
(3)根據(jù)Co+H2C2O4COC2O41+2H可得,
K=c?(H+)=C-H+ACGO/JHC?。;)=KKHWqjKzlH,?。*)
-2+-2+
C(H2C2O4)C(CO)C(H2C2O4)-C(CO)-c(C20t)-C(HC2O;)-Ksp(CoC2O4)
根據(jù)Ksp(CoC2O4)=4xl(y8、Kal(H2C2O4)=5xl0\%(H2c2O4)=5x05可得
K=5xl^x|xlO^=625;制取Coe。.2應(yīng)。時(shí)使用(NH4上C2O4溶液而不是Na2cQ,溶
液的原因是:防止生成沉淀時(shí)產(chǎn)生CO(
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