(高清版)GBT 14571.4-2022 工業(yè)用乙二醇試驗(yàn)方法 第4部分：紫外透光率的測(cè)定 紫外分光光度法

工業(yè)用乙二醇試驗(yàn)方法第4部分：紫外透光率的測(cè)定紫外分光光度法2022-04-15發(fā)布2022-11-01實(shí)施I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T14571《工業(yè)用乙二醇試驗(yàn)方法》的第4部分。GB/T14571已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：酸度的測(cè)定滴定法；——第2部分：純度和雜質(zhì)的測(cè)定氣相色譜法；——第3部分：醛含量的測(cè)定；——第4部分：紫外透光率的測(cè)定紫外分光光度法；——第5部分：氯離子的測(cè)定離子色譜法。本文件代替GB/T14571.4—2008《工業(yè)用乙二醇紫外透光率的測(cè)定紫外分光光度法》,與GB/T14571.4—2008相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：a)增加了直接測(cè)定和報(bào)告各個(gè)波長(zhǎng)處的紫外透光率的規(guī)定(見第4章、8.3.1、9.1);b)更改了“氧化鈥標(biāo)準(zhǔn)溶液、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、碘化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液”的配制依據(jù)(見5.7、5.8、5.9,c)更改了“紫外分光光度計(jì)”儀器性能要求(見6.1,2008年版的5.1);d)更改了“儀器”(見第6章，2008年版的第7章);e)增加了“石英吸收池”的配對(duì)要求(見6.2);f)更改了氮?dú)獯祾吡魉俸蜁r(shí)間(見8.2.2,2008年版的8.2);g)增加了直接測(cè)定試樣紫外透光率的步驟(見8.3.1);h)更改了“試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理”的表述(見第9章，2008年版的第10章);i)更改了精密度(見第10章，2008年版的第11章);j)增加了“質(zhì)量控制和保證”(見第11章);k)更改了“參比水吸光度的測(cè)定方法”(見附錄A,2008年版的附錄B)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC63)歸口。本文件起草單位：中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。本文件于2008年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。ⅡGB/T14571《工業(yè)用乙二醇試驗(yàn)方法》包括工業(yè)用乙二醇配套方法標(biāo)準(zhǔn)，為了方便管理和使用，由以下部分組成?！?部分：酸度的測(cè)定滴定法。是將試樣溶于水中，采用酚酞為指示液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定試樣中的酸，以乙酸計(jì)量試樣中的酸度?！?部分：純度和雜質(zhì)的測(cè)定氣相色譜法。是采用配置火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀將乙二醇與各雜質(zhì)組分在色譜柱上有效分離，根據(jù)校正面積歸一化法計(jì)算乙二醇純度及各雜質(zhì)的含量?！?部分：醛含量的測(cè)定。包括分光光度法和液相色譜法。其中分光光度法是將試樣中脂肪族醛與3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙(MBTH)反應(yīng)，經(jīng)氯化鐵氧化生成藍(lán)—綠色稠合陽(yáng)離子，在波長(zhǎng)620nm處用分光光度計(jì)測(cè)量吸光度，標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。液相色譜法是將試樣中的脂肪族醛經(jīng)2,4-二硝基苯肼衍生后形成的腙衍生物注入液相色譜儀中進(jìn)行分離，采用紫外檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。——第4部分：紫外透光率的測(cè)定紫外分光光度法。是將試樣置于石英吸收池中，以水為參比，測(cè)定其在規(guī)定波長(zhǎng)處的紫外透光率。——第5部分：氯離子的測(cè)定離子色譜法。是將試樣由淋洗液經(jīng)六通閥載入陰離子交換柱，分離氯離子與其他陰離子，用電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)，標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。1工業(yè)用乙二醇試驗(yàn)方法第4部分：紫外透光率的測(cè)定紫外分光光度法警告：本文件并不是旨在說明與其使用有關(guān)的所有安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩c健康措施，保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)的規(guī)定。本文件規(guī)定了工業(yè)用乙二醇在200nm～350nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)紫外透光率的測(cè)定方法。本文件適用于工業(yè)用乙二醇紫外透光率的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T3723工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4方法提要將試樣置于10mm石英吸收池中，以水為參比，直接測(cè)定其在220nm、250nm、275nm和350nm處紫外透光率，也可測(cè)定其在上述波長(zhǎng)處的吸光度，計(jì)算得到紫外透光率。必要時(shí)，可通入氮?dú)饷摮嚇又械娜芙庋酰贉y(cè)定其紫外透光率。5試劑或材料5.1除另有注明外，所用試劑均為分析純。5.2氧化鈥波長(zhǎng)校準(zhǔn)濾光片：經(jīng)校準(zhǔn)合格。5.3紫外光區(qū)透射比濾光片：經(jīng)校準(zhǔn)合格。5.4截止濾光片。25.6萘溶液(1mg/L):市售或溶解1mg萘于1000mL光譜純異辛烷中。5.7氧化鈥標(biāo)準(zhǔn)溶液(40g/L):市售或按JJG178—2007中C.4配制。5.8重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(60.00mg/L):市售或按JJG178—2007中C.3配制。5.9碘化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(10g/L):按JJG178—2007中C.1配制。5.10氮?dú)猓杭兌取?9.99%(體積分?jǐn)?shù)),無油。5.11參比水：符合GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水，且在220nm的吸光度不大于0.01。水的吸光度應(yīng)按照附錄A檢測(cè)。6儀器6.1紫外分光光度計(jì)雙光束，測(cè)定波長(zhǎng)200nm～400nm,吸光度精度優(yōu)于0.001。儀器工作波長(zhǎng)劃分為兩段，分別是A段(190nm～340nm)、B段(340nm～400nm)。A段波長(zhǎng)準(zhǔn)確度為±0.5nm,波長(zhǎng)重復(fù)性為≤0.2nm;透射比準(zhǔn)確度為±0.5%,透射比重復(fù)性≤0.2%。B段波長(zhǎng)準(zhǔn)確度為±1.0nm,波長(zhǎng)重復(fù)性為≤0.5nm;透射比準(zhǔn)確度為±0.5%,透射比重復(fù)性≤0.2%。在220nm處雜散光不大于0.1%。6.2石英吸收池光徑為10mm±0.01mm的石英吸收池和光徑20mm±0.01mm的石英吸收池。以空氣為參比，10mm的參比池和樣品池在待測(cè)的各個(gè)波長(zhǎng)處的吸光度差值不超過0.002。以空氣為參比，20mm的吸收池與10mm的參比池在待測(cè)的各個(gè)波長(zhǎng)處吸光度差值不超過6.3氮?dú)獯得撗b置將無油減壓閥固定在氮?dú)怃撈可匣虻獨(dú)夤艿溃⑼ㄟ^適當(dāng)材質(zhì)的管線(如聚乙烯管)與流量控制閥及插入25mL容量瓶或錐形瓶中的收口玻璃管(6.6)相連。各部件需清潔、無污染。試樣應(yīng)避免與含有增塑劑的塑料制品接觸。6.4試劑瓶容量至少500mL,配備密封性較好的瓶蓋。6.5容量瓶或錐形瓶容量25mL。6.6收口玻璃管膠頭滴管玻璃部分。7采樣按GB/T3723和GB/T6680的規(guī)定，以平緩流速采取樣品，當(dāng)液面與瓶口的距離少于10mm時(shí)，停止采樣，立即加蓋保存樣品。樣品應(yīng)避免劇烈振蕩，并盡快分析。38試驗(yàn)步驟8.1試驗(yàn)準(zhǔn)備儀器開機(jī)進(jìn)入硬件自檢，穩(wěn)定一段時(shí)間后，設(shè)置儀器參數(shù)，采用2.0nm的帶寬?？墒褂幂寥芤?5.6),檢驗(yàn)光度計(jì)在220nm處的波長(zhǎng)準(zhǔn)確度。以光譜純異辛烷為參比，用10mm吸收池測(cè)定萘的最大吸收波長(zhǎng)(應(yīng)為220.6nm),測(cè)定值應(yīng)在220.6nm±0.3nm范圍內(nèi)，否則應(yīng)在低于此測(cè)定值0.6nm的波長(zhǎng)處測(cè)定乙二醇試樣的吸光度。也可使用氧化鈥標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.7)或氧化鈥波長(zhǎng)校準(zhǔn)濾光片(5.2)檢驗(yàn)波長(zhǎng)準(zhǔn)確度，應(yīng)滿足6.1的要求。注：乙二醇的吸光度在220nm附近變化較大，光度計(jì)在220nm處的波長(zhǎng)準(zhǔn)確性對(duì)檢測(cè)結(jié)果有較大影響。8.1.2.2透射比準(zhǔn)確度用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.8)或紫外光區(qū)透射比濾光片(5.3),檢驗(yàn)光度計(jì)透光率準(zhǔn)確度，應(yīng)滿足6.1的要求。用碘化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.9),或截止濾光片(5.4)測(cè)定光度計(jì)在220nm處的透射比(即雜散光),應(yīng)滿足6.1的要求。使用鹽酸-水-甲醇溶液(1:3:4,體積比)或鉻酸洗液，徹底清洗吸收池及其他玻璃器皿。8.2試樣預(yù)處理8.2.1對(duì)于從生產(chǎn)裝置上直接采得的新鮮乙二醇試樣，可按8.3.1和8.3.2測(cè)定所采集的試樣的紫外透光率或吸光度。對(duì)于經(jīng)過貯存和運(yùn)輸?shù)囊叶荚嚇?，或試樣?20nm處的透光率低于規(guī)定的界限值(如產(chǎn)品指標(biāo)),可按8.2.2要求，對(duì)試樣進(jìn)行預(yù)處理。8.2.2用氮?dú)鈴氐状祾吖苈?，?5mL容量瓶或錐形瓶中加入約20mL乙二醇試樣，用一個(gè)干凈的收口玻璃管(6.6)向試樣底部通入流速150mL/min氮?dú)?0min,具塞保存。注：乙二醇在遠(yuǎn)紫外區(qū)180nm處有一吸收峰。當(dāng)試樣中有溶解氧(空氣)時(shí)，溶解氧與乙二醇發(fā)生締合，導(dǎo)致乙二醇的吸收峰向長(zhǎng)波方向轉(zhuǎn)移，并使乙二醇在220nm處的透光率降低。因此向試樣中通入氮?dú)饪膳懦芙庋鯇?duì)220nm處乙二醇透光率的影響。8.3試樣分析在兩個(gè)配對(duì)的10mm石英吸收池中裝入?yún)⒈人?5.11)。將吸收池放入光度計(jì)的池架中，注意吸收池的方向，校正220nm、250nm、275nm和350nm波長(zhǎng)處的透光率為100%。將樣品池中的水倒出，4用氮?dú)飧稍?。在樣品池中裝入待測(cè)試樣，以參比水(5.11)為參比，測(cè)定并記錄各波長(zhǎng)處試樣的紫外透光率。注意池架中吸收池的方向應(yīng)保持不變，進(jìn)行每組測(cè)定時(shí)應(yīng)更換參比池中的水，測(cè)定結(jié)束后，倒空試樣并用水清洗吸收池，浸泡在水中。注：轉(zhuǎn)移試樣時(shí)應(yīng)十分小心，以免產(chǎn)生氣泡，影響測(cè)試結(jié)果。8.3.2吸光度法在兩個(gè)配對(duì)的10mm石英吸收池裝入?yún)⒈人?5.11)。將吸收池放入光度計(jì)的池架中，注意吸收池的方向，并測(cè)定220nm、250nm、275nm和350nm波長(zhǎng)處的吸光度。以吸光度值較高的吸收池作為樣品池，另一個(gè)作為參比池，記錄吸光度值作為在不同波長(zhǎng)處吸收池的校正值。將樣品池中的水倒出，用氮?dú)飧稍?。在樣品池中裝入待測(cè)試樣，以參比水(5.11)為參比，測(cè)定并記錄各波長(zhǎng)處試樣的吸光度值。注意池架中吸收池的方向應(yīng)保持不變，進(jìn)行每組測(cè)定時(shí)應(yīng)更換參比池中的水，測(cè)定結(jié)束后，倒空試樣并用水清洗吸收池，浸泡在水中。注：轉(zhuǎn)移試樣時(shí)避免產(chǎn)生氣泡，影響測(cè)試結(jié)果。9試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理9.1若采用8.3.1測(cè)定，則直接報(bào)告試樣在相關(guān)波長(zhǎng)處的透光率。9.2如采用8.3.2測(cè)定，按式(1)計(jì)算10mm光徑下試樣在各波長(zhǎng)處的凈吸光度(Aa)。A?=As-Ac (1)式中：A?——在相關(guān)波長(zhǎng)處測(cè)定的試樣的凈吸光度；As——在相關(guān)波長(zhǎng)處測(cè)定的試樣的吸光度；Ac——在相關(guān)波長(zhǎng)處吸收池的吸光度校正值。按式(2)計(jì)算10mm光徑下試樣在各波長(zhǎng)處的透光率(Ta),數(shù)值以%表示。T?=102-Aa (2)式中：T.——在相關(guān)波長(zhǎng)處測(cè)定的試樣的紫外透光率；A?——在相關(guān)波長(zhǎng)處測(cè)定的試樣的凈吸光度。9.3分析結(jié)果取兩次重復(fù)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值報(bào)告試樣在相關(guān)波長(zhǎng)處的透光率，按GB/T8170的規(guī)定修約，精確至0.1%10精密度10.1重復(fù)性在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按照相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表1規(guī)定的重復(fù)性限(r),以大于重復(fù)性限(r)的情況不超過5%為前提。10.2再現(xiàn)性在不同的實(shí)驗(yàn)室，由不同操作者操作不同的設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試所獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表1規(guī)定的再現(xiàn)性限(R),以大于再現(xiàn)性限(R)的5情況不超過5%為前提。表1乙二醇紫外透光率的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限波長(zhǎng)/nm重復(fù)性限(r)/%再現(xiàn)性限(R)/%11質(zhì)量控制和保證可定期采用萘溶液(5.6)、氧化鈥標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.7)或氧化鈥波長(zhǎng)校準(zhǔn)濾光片(5.2)按照8.1.2.1檢驗(yàn)光度計(jì)波長(zhǎng)準(zhǔn)確度，采用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.8)或紫外光區(qū)透射比濾光片(5.3)按照8.1.2.2檢驗(yàn)光度計(jì)透射