
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通關(guān)練10盤(pán)點(diǎn)溶液中的“四大”平衡目錄01挑戰(zhàn)題型·查知識(shí)漏洞【題型一】弱電解質(zhì)的電離平衡及影響因素【題型二】溶液酸堿性【題型三】酸、堿中和滴定的拓展應(yīng)用【題型四】粒子濃度的大小比較【題型五】沉淀溶解平衡【題型六】強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較圖像【題型七】酸、堿中和滴定圖像【題型八】沉淀溶解平衡圖像02回顧教材·補(bǔ)知識(shí)漏洞03知識(shí)通關(guān)·限時(shí)演練【題型一】弱電解質(zhì)的電離平衡及影響因素1.(2024·天津南開(kāi)·一模)室溫下,對(duì)于溶液,下列判斷正確的是A.加入少量水,溶液中減小B.與溶液混合后C.D.溶液中水電離出的物質(zhì)的量濃度為2.(23-24高三上·河南南陽(yáng)·階段練習(xí))25℃時(shí),氫氰酸(HCN)的,氫氟酸的。下列說(shuō)法不正確的是A.25℃時(shí),向HF溶液中加入一定量NaCN固體,調(diào)節(jié)溶液pH=5,此時(shí)B.25℃時(shí),將濃度均為的NaF和HF溶液分別加水稀釋,兩種溶液的pH均變小C.25℃時(shí),向HCN溶液中滴入等濃度HF溶液,則HCN的電離受到抑制D.25℃時(shí),將濃度相等的NaF和HF溶液等體積混合后,混合液呈酸性【題型二】溶液酸堿性3.(23-24高三上·吉林)水是生命之源,水溶液中pH和pOH【pOH=-1gc(OH-)】的關(guān)系如圖所示,下列判斷正確的是A.a(chǎn)點(diǎn)溶液呈酸性B.a(chǎn)→c可表示稀硫酸稀釋時(shí)pH的變化C.升高NaCl溶液的溫度,可使溶液由b點(diǎn)移動(dòng)到a點(diǎn)D.溫度為T(mén)2時(shí),pH=2的鹽酸中,由水電離產(chǎn)生的4.(23-24高三上·北京海淀)常溫下將以下兩溶液等體積混合后,所得溶液的是A.與的B.與C.的與的D.的與的【題型三】酸、堿中和滴定的拓展應(yīng)用5.(23-24高三上·山東·期末)一定條件下,利用濃溴水與苯酚反應(yīng),可測(cè)定工業(yè)廢水中苯酚的含量(其他雜質(zhì)不與濃溴水反應(yīng))。實(shí)驗(yàn)步驟如下:①用酸式滴定管準(zhǔn)確量取20.00mL待測(cè)廢水于100mL錐形瓶中;②向錐形瓶中迅速加入過(guò)量的濃溴水,塞緊瓶塞,振蕩;③打開(kāi)瓶塞,向錐形瓶中迅速加入過(guò)量的溶液,塞緊瓶塞,振蕩;④滴入2~3滴指示劑,再用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗溶液,發(fā)生反應(yīng):;⑤待測(cè)廢水換為蒸餾水進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn),重復(fù)上述步驟,消耗溶液。廢水中苯酚含量()表達(dá)式正確的是A. B. C. D.6.(23-24高三上·山東淄博·階段練習(xí))草酸亞鐵晶體(FeC2O4·2H20,相對(duì)分子質(zhì)量為180)呈淡黃色,可用作照相顯影劑。某實(shí)驗(yàn)小組對(duì)草酸亞鐵晶體樣品(含F(xiàn)eSO4雜質(zhì))的純度進(jìn)行測(cè)定。步驟如下:步驟1:稱取mg草酸亞鐵晶體樣品并溶于稀H2SO4中,配成250mL溶液;步驟2:取上述溶液25.00mL,用cmol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)液V1mL;步騾3:向反應(yīng)后溶液中加入適量鋅粉,充分反應(yīng)后,加入適量稀H2SO4再用cmol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)液V2mL。下列關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的敘述,錯(cuò)誤的是A.步驟3中加入鋅粉的目的為將Fe3+還原為Fe2+B.草酸亞鐵晶體樣品的純度為C.量取25.00mL樣品溶液,初始時(shí)平視最后仰視讀數(shù),將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高D.為便于滴定終點(diǎn)的判斷,滴定前必須往體系中加入指示劑7.(23-24高三上·陜西漢中·期中)某溫度下,向20mL0.15mol/LNH4Cl溶液中滴加0.15mol/L的AgNO3溶液,該實(shí)驗(yàn)使用(NH4)2CrO4作指示劑。滴加過(guò)程中,溶液中-1gc(Cl-)與AgNO3溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示。已知Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),Ksp(Ag2CrO4)=10-12,Ag2CrO4為磚紅色沉淀。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.相同溫度下,Ksp(Ag2CrO4)一定大于Ksp(AgCl)B.由圖可知當(dāng)恰好達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),Cl-恰好完全沉淀C.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),溶液中c()≥0.01mol/LD.若用0.075mol/L的AgNO3溶液,則a點(diǎn)移至b點(diǎn);將NH4Cl溶液改為等濃度的NH4Br溶液,則a點(diǎn)移至c點(diǎn)【題型四】粒子濃度的大小比較8.(2024·貴州黔西·一模)常溫下,向溶液中逐滴加入溶液,圖中所示曲線表示混合溶液的pH變化情況(體積變化忽略不計(jì)),下列說(shuō)法正確的是A.由圖中信息可知HA為弱酸B.常溫下一定濃度的MA稀溶液的,則C.K點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液中離子濃度的大小關(guān)系:D.K點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,9.(23-24高三上·北京·階段練習(xí))有4種混合溶液,分別由等體積的兩種溶液混合而成:①與(混合溶液呈中性)②與HCl③與NaCl④與(混合溶液呈堿性)下列各項(xiàng)排序正確的是A.pH:②<①<③<④B.溶液中:①<③<②<④C.:①<③<②<④D.:①<③<④<②【題型五】沉淀溶解平衡10.(23-24高三·河南周口)如圖所示,有T1、T2兩種溫度下兩條BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線,在T1溫度下,下列說(shuō)法不正確的是
A.加入Na2SO4可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B.在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點(diǎn)時(shí),均有BaSO4沉淀生成C.蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(diǎn)(不含a、b)D.升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)11.(2024·湖南·二模)常溫下,在燒杯中將0.025mol粉末加水配成1L懸濁液,然后向燒杯中加入固體并充分?jǐn)嚢瑁ê雎匀芤后w積的變化)。加入固體的過(guò)程中溶液中幾種離子的濃度變化曲線如圖所示,下列說(shuō)法正確的是A.常溫下,在水中的溶解度、均比在溶液中的大B.常溫下,C.若要使全部轉(zhuǎn)化為,至少要加入0.625molD.恰好全部轉(zhuǎn)化為時(shí),離子濃度大小關(guān)系為【題型六】強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較圖像12.(2024·陜西商洛·模擬預(yù)測(cè))常溫下,分別取未知濃度的MOH和HA溶液,加水稀釋至原體積的n倍。稀釋過(guò)程中,兩溶液pH的變化如圖所示。下列敘述正確的是A.P線代表HA的稀釋圖像且HA為強(qiáng)酸B.水的電離程度:Z>Y=XC.將X點(diǎn)溶液與Y點(diǎn)溶液混合至中性時(shí),D.將X點(diǎn)溶液與Z點(diǎn)溶液等體積混合,所得溶液中一定有:13.(2024·河北·模擬預(yù)測(cè))某化學(xué)小組利用DIS技術(shù)對(duì)0.1006mol·L-1醋酸溶液在不同溫度下進(jìn)行電導(dǎo)率測(cè)定,得到了如圖所示的曲線。下列說(shuō)法正確的是A.配制0.1006mol·L-1醋酸溶液用到部分儀器是量筒、燒杯、膠頭滴管、容量瓶B.298K時(shí),醋酸的電離平衡常數(shù)為1.670C.溫度高于298K,電離平衡常數(shù)降低的原因是醋酸電離過(guò)程的焓變?H<0D.該小組的結(jié)論:隨著溫度升高,弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)都是先增大,后減小【題型七】酸、堿中和滴定圖像14.(23-24高三上·陜西榆林·階段練習(xí))時(shí),用的溶液、的鹽酸分別滴定溶液、溶液,滴定曲線如圖所示.下列說(shuō)法正確的是A.為強(qiáng)酸,為弱堿B.曲線Ⅰ:滴加溶液時(shí)有C.交點(diǎn)p是兩種滴定反應(yīng)中的恰好完全反應(yīng)點(diǎn)D.曲線Ⅱ:滴加溶液過(guò)程中始終存在15.(23-24高三上·河南·期中)25℃時(shí),用0.1mol?L-1的鹽酸分別滴定20mLAOH和BOH兩種堿溶液,滴定曲線如圖所示,下列判斷錯(cuò)誤的是A.BOH的堿性比AOH的堿性弱B.從開(kāi)始至恰好滴定完全,水電離出的c(H+)始終增大C.滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:c(B+)>c(Cl-)>c(BOH)>c(OH-)>c(H+)D.pH=7時(shí),兩種溶液中:c(A+)=c(B+)【題型八】沉淀溶解平衡圖像16.(23-24高三下·重慶·階段練習(xí))用0.1000mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mL溶液,測(cè)得溶液電導(dǎo)率及隨滴入標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是A.溶液的濃度為0.1000mol/LB.C.等濃度的比導(dǎo)電能力差D.配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),容量瓶洗滌后未干燥,所配溶液的濃度不變17.(2024·寧夏石嘴山·一模)已知:,常溫下向溶液中滴加溶液的滴定曲線Ⅰ如圖所示。已知:。下列說(shuō)法正確的是A.常溫下,B.溶液中水的電離程度:C.c點(diǎn)溶液中D.將NaCl溶液換為等濃度的NaI溶液,圖像變?yōu)榍€Ⅱ一、弱電解質(zhì)的電離平衡及應(yīng)用1.水電離的c(H+)或c(OH-)的計(jì)算方法(25℃)(1)中性溶液c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1。(2)溶質(zhì)為酸或堿(以溶質(zhì)為酸的溶液為例)H+來(lái)源于酸和水的電離,而OH-只來(lái)源于水。如計(jì)算pH=2的鹽酸中水電離出的c(H+):方法是求出溶液中的c(OH-)=10-12mol·L-1,即水電離出的c(H+)=c(OH-)=10-12mol·L-1。(3)水解呈酸性或堿性的正鹽溶液H+和OH-均由水電離產(chǎn)生。如pH=2的NH4Cl溶液中由水電離出的c(H+)=10-2mol·L-1;pH=12的Na2CO3溶液中由水電離出的c(OH-)=10-2mol·L-1。2.鎖定3種情況,判斷溶液酸堿性(1)電離能力大于水解能力,如CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,所以等濃度的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合后溶液顯酸性;同理NH3·H2O的電離程度大于NHeq\o\al(+,4)的水解程度,等濃度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合后溶液顯堿性。(2)水解能力大于電離能力,如HClO的電離程度小于ClO-水解程度,所以等濃度的HClO與NaClO溶液等體積混合后溶液顯堿性。(3)酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式酸根的電離能力和水解能力哪一個(gè)更強(qiáng)。如在NaHCO3溶液中,HCOeq\o\al(-,3)的水解大于電離,故溶液顯堿性;而在NaHSO3溶液中,HSOeq\o\al(-,3)的電離大于水解,故溶液顯酸性。3.電離平衡中的3個(gè)易錯(cuò)點(diǎn)(1)電離平衡向正向移動(dòng),弱電解質(zhì)的電離程度不一定增大,如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向電離方向移動(dòng),但醋酸的電離程度減小。(2)弱電解質(zhì)在加水稀釋的過(guò)程中,溶液中離子濃度不一定都減小,如氨水加水稀釋時(shí),c(H+)增大。(3)由水電離出的c(H+)=1.0×10-13mol·L-1的溶液不一定呈堿性。4.利用電離常數(shù)(K)巧判溶液稀釋中有關(guān)粒子濃度比值大小弱電解質(zhì)(HA)加水稀釋時(shí),溶液中的H+、HA、A-的濃度均是降低的,但稀釋過(guò)程中溫度不變,電離常數(shù)(K)不變。因此解答弱電解質(zhì)溶液稀釋時(shí)粒子濃度比值的變化,可借助電離常數(shù)K來(lái)解答。5.警惕溶液稀釋、混合的3個(gè)誤區(qū)誤區(qū)1不能正確理解酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無(wú)限稀釋時(shí),溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。誤區(qū)2不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律溶液稀釋前溶液pH加水稀釋到體積為原來(lái)的10n倍稀釋后溶液pH酸強(qiáng)酸pH=apH=a+n弱酸a<pH<a+n堿強(qiáng)堿pH=bpH=b-n弱堿b-n<pH<b誤區(qū)3不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律pH=n(n<7)的強(qiáng)酸和pH=14-n的強(qiáng)堿溶液等體積混合,pH=7;pH=n(n<7)的醋酸和pH=14-n的氫氧化鈉溶液等體積混合,混合溶液pH<7;pH=n(n<7)的鹽酸和pH=14-n的氨水溶液等體積混合,混合溶液pH>7。二、聚焦酸堿中和滴定的5個(gè)??键c(diǎn)1.“考”實(shí)驗(yàn)儀器酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺(tái))、錐形瓶。其中??嫉氖堑味ü埽缯_選擇滴定管(包括量程),滴定管的檢漏、洗滌和潤(rùn)洗,滴定管的正確讀數(shù)方法等。2.“考”操作步驟(1)滴定前的準(zhǔn)備:查漏、洗滌、潤(rùn)洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)。(2)滴定:移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù)。(3)計(jì)算。3.“考”指示劑的選擇(1)強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定,可選用甲基橙或酚酞。(2)若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性,則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙),若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞)。(3)石蕊試液因顏色變化不明顯,且變色范圍過(guò)寬,一般不作指示劑。(4)氧化還原滴定中,涉及到碘單質(zhì)的用淀粉作指示劑;用到KMnO4時(shí),KMnO4本身作指示劑。4.“考”誤差分析寫(xiě)出計(jì)算式,分析操作對(duì)V標(biāo)的影響,由計(jì)算式得出對(duì)最終測(cè)定結(jié)果的影響,切忌死記硬背結(jié)論。此外對(duì)讀數(shù)視線問(wèn)題要學(xué)會(huì)畫(huà)圖分析。5.“考”數(shù)據(jù)處理正確“取舍”數(shù)據(jù),計(jì)算“平均”體積,根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液濃度和體積的關(guān)系,從而列出公式進(jìn)行計(jì)算。三、酸堿中和滴定的拓展應(yīng)用1.氧化還原滴定(1)原理以氧化劑或還原劑為滴定劑,直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)。(2)實(shí)例①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液。原理2MnOeq\o\al(-,4)+6H++5H2C2O4=10CO2↑+2Mn2++8H2O指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外選擇指示劑,當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后,溶液由無(wú)色變淺紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)②Na2S2O3溶液滴定碘液。原理2Na2S2O3+I(xiàn)2=Na2S4O6+2NaI指示劑用淀粉作指示劑,當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后,溶液的藍(lán)色褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色,說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)2.沉淀滴定(1)概念:沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多,但符合條件的卻很少,實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法,即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來(lái)測(cè)定Cl-、Br-、I-濃度。(2)原理:沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑,滴定劑與被滴定物二者反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小,否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測(cè)定溶液中Cl-的含量時(shí)常以CrOeq\o\al(2-,4)為指示劑,這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶的緣故。[注意](1)在回答滴定終點(diǎn)的顏色變化時(shí),要強(qiáng)調(diào)在半分鐘內(nèi)溶液顏色不褪去(或不恢復(fù)原色)。(2)在進(jìn)行相關(guān)計(jì)算時(shí),要注意取出樣品溶液與原樣品所配制溶液量之間的關(guān)系。四、鹽類水解溶液中的守恒規(guī)則1.(1)電荷守恒電解質(zhì)溶液中所有陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等。如在Na2CO3溶液中存在著Na+、COeq\o\al(2-,3)、H+、OH-、HCOeq\o\al(-,3),它們存在如下關(guān)系:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)。(2)物料守恒電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能水解或電離,離子種類增多,但某些關(guān)鍵性的原子總是守恒的。(3)質(zhì)子守恒在電離或水解過(guò)程中,會(huì)發(fā)生質(zhì)子(H+)轉(zhuǎn)移,但在質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程中其數(shù)量保持不變。以Na2CO3和NaHCO3溶液為例,可用以下圖示幫助理解質(zhì)子守恒:①Na2CO3溶液所以c(OH-)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)+c(H3O+),即c(OH-)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)+c(H+)。②NaHCO3溶液c(OH-)+c(COeq\o\al(2-,3))=c(H2CO3)+c(H+)。另外,將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立,通過(guò)代數(shù)運(yùn)算消去其中某離子,即可推出該溶液中的質(zhì)子守恒。2.警惕溶液中水解平衡的3個(gè)易錯(cuò)點(diǎn)(1)誤認(rèn)為水解平衡向正向移動(dòng),離子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中,加入少量FeCl3固體,平衡向水解方向移動(dòng),但Fe3+的水解程度減小。(2)誤認(rèn)為弱酸強(qiáng)堿鹽都因水解而顯堿性。如NaHSO3溶液顯酸性。(3)誤認(rèn)為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。對(duì)于水解程度不大且水解產(chǎn)物不離開(kāi)平衡體系的情況[如Al2(SO4)3]來(lái)說(shuō),溶液蒸干仍得原溶質(zhì)。五、沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.掌握沉淀溶解平衡的3類應(yīng)用(1)沉淀的生成①加沉淀劑,如向AgNO3溶液中加入NaCl可生成沉淀;②調(diào)節(jié)pH,如向一定濃度的CuSO4和FeSO4的混合溶液中先加入H2O2氧化FeSO4,使Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,再加入CuO或Cu(OH)2調(diào)節(jié)pH至約等于4,使得Fe3+的水解平衡右移轉(zhuǎn)化為沉淀,而Cu2+沒(méi)有沉淀從而達(dá)到除雜的目的。(2)沉淀的溶解①酸溶解法,如CaCO3溶于鹽酸;②鹽溶液溶解法,如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液;③氧化還原溶解法,如Ag2S溶于稀HNO3;④配位溶解法,如AgCl溶于氨水。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化溶解能力相對(duì)較強(qiáng)的沉淀易向溶解能力相對(duì)較弱的沉淀轉(zhuǎn)化,如eq\x(AgNO3)eq\o(→,\s\up7(NaCl))eq\x(AgCl白色↓)eq\o(→,\s\up7(NaBr))eq\x(AgBr淡黃色↓)eq\o(→,\s\up7(NaI))eq\x(AgI黃色↓)eq\o(→,\s\up7(Na2S))eq\x(Ag2S黑色↓)2.牢記Qc與Ksp大小比較的應(yīng)用Qc為濃度商(離子積)是指剛開(kāi)始反應(yīng)(但未反應(yīng))時(shí)平衡體系各物質(zhì)濃度冪次方之積之比(對(duì)于溶液是指混合后但不反應(yīng)時(shí)的濃度)。Qc與Ksp的相對(duì)大小可反映出體系是否為平衡狀態(tài)(即沉淀是析出還是溶解):(1)Qc>Ksp,過(guò)平衡狀態(tài),反應(yīng)將逆向進(jìn)行,析出沉淀。(2)Qc=Ksp,平衡狀態(tài)。(3)Qc<Ksp,未平衡狀態(tài),反應(yīng)將正向進(jìn)行,沉淀溶解。辨清沉淀溶解平衡的4個(gè)誤區(qū)(1)沉淀溶解平衡不是電離平衡。如BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)是溶解平衡,因?yàn)锽aSO4是強(qiáng)電解質(zhì),不存在電離平衡。(2)Ksp大,其溶解度不一定大。Ksp還與難溶物化學(xué)式中的各離子配比有關(guān),只有同類型的難溶物的Ksp大小才可用于比較其溶解度大小。(3)Ksp只受溫度影響,溫度不變則Ksp不變,如Mg(OH)2在MgCl2溶液中的溶解度要小于在純水中的溶解度,而Ksp[Mg(OH)2]不變。(4)既可以實(shí)現(xiàn)Ksp大的向Ksp小的轉(zhuǎn)化,也可以實(shí)現(xiàn)Ksp小的轉(zhuǎn)化為Ksp大的。實(shí)際上當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp相差不是很大時(shí),通過(guò)調(diào)節(jié)某種離子的濃度,可實(shí)現(xiàn)難溶電解質(zhì)由Ksp小的向Ksp大的轉(zhuǎn)化。六、幾種圖像1.圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多(2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多2.抓5點(diǎn)破中和滴定圖像(1)抓反應(yīng)的“起始”點(diǎn):判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱。(2)抓反應(yīng)“一半”點(diǎn):判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合。(3)抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn):判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性。(4)抓溶液的“中性”點(diǎn):判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過(guò)量或不足。(5)抓反應(yīng)的“過(guò)量”點(diǎn):判斷溶液中的溶質(zhì),判斷哪種物質(zhì)過(guò)量。例如:室溫下,向20mL0.1mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH的變化如圖所示:3.沉淀溶解平衡圖像題的解題策略(1)溶解平衡曲線類似于溶解度曲線,曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液,曲線上方的任一點(diǎn),均表示過(guò)飽和,此時(shí)有沉淀析出,曲線下方的任一點(diǎn),均表示不飽和。但如果將離子濃度取負(fù)對(duì)數(shù),則結(jié)果正好相反,即線上方任一點(diǎn)表示不飽和,線下方任一點(diǎn)表示過(guò)飽和。(2)從圖像中找到數(shù)據(jù),根據(jù)公式計(jì)算得出Ksp的值。(3)比較溶液的Q與Ksp的大小,判斷溶液中有無(wú)沉淀析出。(4)涉及Q的計(jì)算時(shí),所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度,因此計(jì)算離子濃度時(shí),所代入的溶液體積也必須是混合液的體積。1.(23-24高三上·天津·階段練習(xí))25℃時(shí),水的電離可達(dá)到平衡:
,下列敘述正確的是A.向水中加入稀氨水,平衡向左移動(dòng),降低B.向水中加入少量硫酸,平衡向左移動(dòng),降低C.向水中加入少量固體硫酸鐵,平衡向右移動(dòng),增大D.將水加熱,不變2.(2023高三·全國(guó)·專題練習(xí))水的電離平衡曲線如圖所示,下列說(shuō)法正確的是A.T1<T2B.Kw:b>c>a>d=eC.b→c點(diǎn)可通過(guò)在水中加入適量的CH3COONa(s)實(shí)現(xiàn)D.T2時(shí),將pH=10的NaOH(aq)與pH=3的H2SO4(aq)等體積混合,溶液呈酸性3.(22-23高三下·云南)常溫下,下列各組離子在指定條件下可能大量共存的是A.含有的溶液中:、、、B.的溶液中:、、、C.的溶液中:、、、D.水電離出的的溶液中:、、、4.(23-24高三上·安徽亳州·期末)在分析實(shí)驗(yàn)中可用作標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的基準(zhǔn)物質(zhì),也可用于除去墨水漬點(diǎn),潔凈金屬、木材等。常溫下,用計(jì)測(cè)得0.1溶液的約為5.6,下列有關(guān)該溶液的說(shuō)法正確的是A.常溫下,由水電離出的B.滴加幾滴石蕊溶液顯紅色C.滴加幾滴酚酞溶液顯紅色D.滴加幾滴甲基橙溶液顯紅色5.(23-24高三上·河南·階段練習(xí))25℃時(shí),幾種酸的電離平衡常數(shù)如下表所示:酸CH3COOHHCNH2CO3HNO2下列說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)能夠發(fā)生B.等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液呈堿性C.CO2通入NaCN溶液中,反應(yīng)的離子方程式為D.常溫下,等pH的醋酸和鹽酸分別加等體積水稀釋(如上圖),I表示鹽酸的稀釋過(guò)程6.(2024·安徽·一模)25℃時(shí),用HCl氣體調(diào)節(jié)0.1mol?L?1氨水的pH,體系中粒子濃度的對(duì)數(shù)(lgc)、反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比與溶液pH的關(guān)系如圖所示。若忽略通入氣體后溶液體積的變化,下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.P1點(diǎn)溶液中:c(Cl?)>c(NH3?H2O)B.P2點(diǎn)溶液中:c(NH)=c(Cl-)C.25℃時(shí),NH4Cl的水解平衡常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10-9D.=0.5時(shí),c(NH3?H2O)+c(NH)=2c(Cl-)7.(2024·北京海淀·三模)向碘水、淀粉的混合液中加入溶液,藍(lán)色褪去。為探究褪色原因,實(shí)驗(yàn)如圖:下列分析不正確的是A.過(guò)程①中藍(lán)色褪去的原因可能是氧化了 B.過(guò)程①后溶液可能明顯變小C.過(guò)程③中加入溶液的目的是除去 D.過(guò)程④說(shuō)明過(guò)程①生成含的粒子8.(2024·湖南常德·一模)25℃時(shí),在20.0mL溶液中滴入的溶液,溶液的與所加溶液的體積的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是A.B.點(diǎn)存在關(guān)系:C.由11逐漸變?yōu)?.5的過(guò)程中,一直存在D.點(diǎn)存在關(guān)系:9.(2024·福建福州·二模)電位滴定法的原理:反應(yīng)終點(diǎn)被測(cè)離子濃度的數(shù)量級(jí)發(fā)生突躍,指示電極電位也發(fā)生突躍。室溫下,用的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定相同濃度的溶液,測(cè)得電極電位的變化與滴入溶液體積的關(guān)系如圖所示(的)。下列說(shuō)法正確的是A.a(chǎn)點(diǎn)溶液水電離出的等于B.b點(diǎn)溶液中的離子濃度大小順序?yàn)镃.c點(diǎn)溶液,則溶液中粒濃度滿足D.d點(diǎn)溶液10.(2024·湖南益陽(yáng)·三模)P是一種重要的非金屬元素,其有多種含氧酸?,F(xiàn)往一定濃度的和溶液中分別滴加溶液,和水溶液中含磷的各微粒分布系數(shù)(平衡時(shí)某物種濃度占各種物種濃度之和的分?jǐn)?shù))隨變化如圖所示,下列表述正確的是A.和均為三元弱酸B.的結(jié)構(gòu)式為:C.溶液中:D.往溶液中加入過(guò)量的的離子方程式為:11.(2024·陜西榆林·一模)常溫下,將溶液滴加到乙二酸溶液中,混合溶液的與或的關(guān)系如圖所示。忽略滴定過(guò)程中溫度的變化,下列敘述錯(cuò)誤的是A.曲線Ⅱ表示與的變化關(guān)系B.乙二酸的C.溶液是堿性D.時(shí),12.(2024·浙江溫州·二模)侯氏制堿法利用、飽和溶液先制得,進(jìn)一步生產(chǎn),下列說(shuō)法不正確的是A.生產(chǎn)中,向溶有的飽和食鹽水中通入,析出B.將所得固體加熱生產(chǎn)出純堿C.碳酸氫鈉和碳酸鈉的溶液均呈堿性,可用作食用堿或工業(yè)用堿D.新制氯水中加入少量碳酸氫鈉,可提高氯水漂白效果13.(2024·廣西柳州·三模)某溫度下,兩種難溶鹽、的飽和溶液中或與的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.B.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),,C.平衡常數(shù)D.向濃度均為0.1mol/L的NaxX、NayY混合溶液中滴加AgNO3溶液,先產(chǎn)生AgyY沉淀14.(2024·湖南岳陽(yáng)·二模)結(jié)合已有知識(shí),根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作,其對(duì)應(yīng)的現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作現(xiàn)象結(jié)論A將乙醇和濃硫酸混合溶液加熱到170℃,并將產(chǎn)生的氣體經(jīng)過(guò)氫氧化鈉溶液洗氣,再通入溴水溴水褪色有乙烯生成B常溫下將鐵片分別插入稀硝酸和濃硝酸中前者產(chǎn)生無(wú)色氣體,后者無(wú)明顯現(xiàn)象稀硝酸的氧化性比濃硝酸強(qiáng)C已知,向飽和溶液中滴加碳酸鈉溶液無(wú)明顯現(xiàn)象與碳酸鈉不反應(yīng)D向少量懸濁液中加入足量飽和溶液沉淀顏色會(huì)由黑色變?yōu)闇\紅色(為淺紅色)A.A B.B C.C D.D15.(2024·四川南充·二模)一定溫度下,AgCl和Ag2C2O4兩種難溶化合物的溶解平衡曲線如圖所示,下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A.a(chǎn)代表AgCl溶解平衡圖像B.N點(diǎn)為Ag2C2O4的過(guò)飽和溶液C.該溫度下,的平衡常數(shù)為10-0.71D.向NaCl、Na2C2O4均為0.1mol/L的混合溶液中滴加AgNO3溶液,Cl-先沉淀16.(2024·安徽淮北·一模)黑色的水溶性很差.已知:平衡常數(shù),.下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.降低可以增大的溶解量B.可將氣體通入水溶液中制備C.的電離平衡常數(shù)的乘積D.用除廢水中,平衡常數(shù)17.(23-24高三下·河北滄州·階段練習(xí))某實(shí)驗(yàn)探究小組設(shè)計(jì)完成了如圖實(shí)驗(yàn),下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.i中深藍(lán)色溶液中只存在[Cu(NH3)4]2+B.ii中生成黑色沉淀說(shuō)明僅Cu2+轉(zhuǎn)化為CuSC.iii中藍(lán)色沉淀為[Cu(NH3)4]SO4·H2OD.iv中反應(yīng)為[Cu(NH3)4]2++2OH-=Cu(OH)2↓+4NH3↑18.(2024·浙江寧波·二模)常溫下,往0.35mol/LCa(ClO)2溶液中通入CO2。已知:Ka(HClO)=4.0×10-8,,Ka2(H2CO3)=4.7×10-11,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9下列說(shuō)法不正確的是A.通入一定量CO2后溶液pH=7,未出現(xiàn)CaCO3沉淀B.往Ca(ClO)2溶液中加鹽酸酸化,將有Cl2生成C.通入一定量CO2后溶液中c(HClO)=c(C1O-),滴入酚酞試劑,溶液一直呈無(wú)色D.已知自然條件下,飽和碳酸溶液的,則自然條件下飽和碳酸溶液中存在c(H+)>c()>c(OH-)>c()
通關(guān)練10盤(pán)點(diǎn)溶液中的“四大”平衡目錄01挑戰(zhàn)題型·查知識(shí)漏洞【題型一】弱電解質(zhì)的電離平衡及影響因素【題型二】溶液酸堿性【題型三】酸、堿中和滴定的拓展應(yīng)用【題型四】粒子濃度的大小比較【題型五】沉淀溶解平衡【題型六】強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較圖像【題型七】酸、堿中和滴定圖像【題型八】沉淀溶解平衡圖像02回顧教材·補(bǔ)知識(shí)漏洞03知識(shí)通關(guān)·限時(shí)演練【題型一】弱電解質(zhì)的電離平衡及影響因素1.(2024·天津南開(kāi)·一模)室溫下,對(duì)于溶液,下列判斷正確的是A.加入少量水,溶液中減小B.與溶液混合后C.D.溶液中水電離出的物質(zhì)的量濃度為【答案】D【解析】A.醋酸,溫度不變,其Ka不變,加水后c(H+)減小,故增大,A錯(cuò)誤;B.pH=11NaOH溶液c(NaOH)=10-3mol/L,CH3COOH是弱酸,只有很少部分發(fā)生電離,故pH=3CH3COOH溶液c(CH3COOH)遠(yuǎn)大于10-3mol/L,都為100mL等體積混合后,醋酸過(guò)量,溶液為酸性,pH<7,B錯(cuò)誤;C.由醋酸溶液電荷守恒,c(H+)=c(CH3COO?)+c(OH?),故C錯(cuò)誤;D.醋酸抑制了水的電離,該溶液中由水電離出的c(H+)水與溶液中氫氧根離子濃度相等,則該溶液中由水電離出的c(H+)水=c(OH-)==1.0×10?11mol?L?1,D正確;答案選D。2.(23-24高三上·河南南陽(yáng)·階段練習(xí))25℃時(shí),氫氰酸(HCN)的,氫氟酸的。下列說(shuō)法不正確的是A.25℃時(shí),向HF溶液中加入一定量NaCN固體,調(diào)節(jié)溶液pH=5,此時(shí)B.25℃時(shí),將濃度均為的NaF和HF溶液分別加水稀釋,兩種溶液的pH均變小C.25℃時(shí),向HCN溶液中滴入等濃度HF溶液,則HCN的電離受到抑制D.25℃時(shí),將濃度相等的NaF和HF溶液等體積混合后,混合液呈酸性【答案】B【解析】A.由得,pH=5時(shí),,因此,故A正確;B.將濃度均為的NaF和HF溶液分別加水稀釋,NaF溶液的pH減小,HF溶液的pH增大,故B錯(cuò)誤;C.HF酸性大于HCN,向HCN溶液中滴入等濃度HF溶液,增大,HCN的電離向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故C正確;D.HF的,則的水解常數(shù)約為2.86×10-11,HF的電離程度大于的水解程度,則濃度相等的NaF和HF溶液等體積混合后,溶液呈酸性,故D正確;故選B。【題型二】溶液酸堿性3.(23-24高三上·吉林)水是生命之源,水溶液中pH和pOH【pOH=-1gc(OH-)】的關(guān)系如圖所示,下列判斷正確的是A.a(chǎn)點(diǎn)溶液呈酸性B.a(chǎn)→c可表示稀硫酸稀釋時(shí)pH的變化C.升高NaCl溶液的溫度,可使溶液由b點(diǎn)移動(dòng)到a點(diǎn)D.溫度為T(mén)2時(shí),pH=2的鹽酸中,由水電離產(chǎn)生的【答案】C【解析】A.根據(jù)pH=-lgc(H+)和pOH=-lgc(OH-),a點(diǎn)pH=pOH,即c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,故A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)→c過(guò)程中pH增大則c(H+)減小,pOH則c(OH-)不變,稀硫酸稀釋時(shí)c(H+)減小但c(OH-)增大,則不能表示pH的變化,故B錯(cuò)誤;C.NaCl是中性溶液,升高溫度促進(jìn)水的電離,c(H+)、c(OH-)均增大,則pH和pOH均減小,可使溶液由b點(diǎn)移動(dòng)到a點(diǎn),故C正確;D.溫度為T(mén)2時(shí),由a點(diǎn)可知c(H+)=c(OH-)=10-6mol/L,則水的離子積常數(shù)為Kw=c(H+)?c(OH-)=10-12,pH=2的鹽酸中c(H+)=10-2mol/L,由水電離產(chǎn)生的,故D錯(cuò)誤;故選C。4.(23-24高三上·北京海淀)常溫下將以下兩溶液等體積混合后,所得溶液的是A.與的B.與C.的與的D.的與的【答案】C【解析】A.中H+濃度為0.1mol/L與的中OH-濃度為10-3mol/L,二者溶液等體積混合,H+過(guò)量,故所得溶液呈酸性,pH<7,A不合題意;B.與等體積混合恰好完全反應(yīng)生成CH3COONa,CH3COONa是強(qiáng)堿弱酸鹽,因水解溶液呈堿性,pH>7,B不合題意;C.的中H+濃度為10-3mol/L與的中OH-濃度為10-3mol/L,二者等體積混合恰好完全中和生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,所得溶液呈中性,pH=7,C符合題意;D.的與的等體積混合時(shí),CH3OOH過(guò)量,故混合后的溶液呈酸性,pH<7,D不合題意;故答案為:C?!绢}型三】酸、堿中和滴定的拓展應(yīng)用5.(23-24高三上·山東·期末)一定條件下,利用濃溴水與苯酚反應(yīng),可測(cè)定工業(yè)廢水中苯酚的含量(其他雜質(zhì)不與濃溴水反應(yīng))。實(shí)驗(yàn)步驟如下:①用酸式滴定管準(zhǔn)確量取20.00mL待測(cè)廢水于100mL錐形瓶中;②向錐形瓶中迅速加入過(guò)量的濃溴水,塞緊瓶塞,振蕩;③打開(kāi)瓶塞,向錐形瓶中迅速加入過(guò)量的溶液,塞緊瓶塞,振蕩;④滴入2~3滴指示劑,再用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗溶液,發(fā)生反應(yīng):;⑤待測(cè)廢水換為蒸餾水進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn),重復(fù)上述步驟,消耗溶液。廢水中苯酚含量()表達(dá)式正確的是A. B. C. D.【答案】A【解析】由方程式Br2+2I-=I2+2Br-、可知,剩余n(Br2)=n()=×V1×10-3L×=5V1×10-3mmol,將待測(cè)廢液換成蒸餾水時(shí),5.00mLamol/L的濃溴水中Br2的物質(zhì)的量為5V2×10-3mmol,則與苯酚反應(yīng)的Br2的物質(zhì)的量為5(V2-V1)×10-3mmol,根據(jù)方程式+3Br2+3HBr,可得苯酚的物質(zhì)的量為mmol,廢水中苯酚含量()表達(dá)式為:=6.(23-24高三上·山東淄博·階段練習(xí))草酸亞鐵晶體(FeC2O4·2H20,相對(duì)分子質(zhì)量為180)呈淡黃色,可用作照相顯影劑。某實(shí)驗(yàn)小組對(duì)草酸亞鐵晶體樣品(含F(xiàn)eSO4雜質(zhì))的純度進(jìn)行測(cè)定。步驟如下:步驟1:稱取mg草酸亞鐵晶體樣品并溶于稀H2SO4中,配成250mL溶液;步驟2:取上述溶液25.00mL,用cmol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)液V1mL;步騾3:向反應(yīng)后溶液中加入適量鋅粉,充分反應(yīng)后,加入適量稀H2SO4再用cmol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)液V2mL。下列關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的敘述,錯(cuò)誤的是A.步驟3中加入鋅粉的目的為將Fe3+還原為Fe2+B.草酸亞鐵晶體樣品的純度為C.量取25.00mL樣品溶液,初始時(shí)平視最后仰視讀數(shù),將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高D.為便于滴定終點(diǎn)的判斷,滴定前必須往體系中加入指示劑【答案】D【解析】A.鋅可以將Fe3+還原,因此步驟3中加入鋅粉的目的為:將Fe3+還原為Fe2+,故A正確;B.取上述溶液25.00mL,用cmol?L?1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)液V1mL,此過(guò)程中亞鐵離子和草酸根離子都被氧化;向反應(yīng)后的溶液中加入適量鋅粉,鋅將Fe3+還原為Fe2+,充分反應(yīng)后,加入適量稀H2SO4,再用cmol?L?1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)液V2mL,此時(shí)滴定的是溶液中的亞鐵離子。第一次消耗的高錳酸鉀減去第二次消耗的高錳酸鉀為滴定草酸根離子的量,其物質(zhì)的量為:c×(V1?V2)×10?3mol;設(shè)的物質(zhì)的量為nmol,且草酸亞鐵的物質(zhì)的量等于的物質(zhì)的量,根據(jù)反應(yīng)的離子方程式,所以有解得,所以草酸亞鐵晶體樣品的純度=,故B正確;C.量取25.00mL樣品溶液,初始時(shí)平視最后仰視讀數(shù),說(shuō)明使用滴定管量取,仰視使得實(shí)際量取溶液值偏高,導(dǎo)致V1和V2增大,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高,故C正確;D.高錳酸鉀本身為紫紅色,以草酸鈉(Na2C2O4)為標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行滴定時(shí),滴定終點(diǎn)的判斷依據(jù)是紫紅色消失,不需要加指示劑,故D錯(cuò)誤;故答案選D。7.(23-24高三上·陜西漢中·期中)某溫度下,向20mL0.15mol/LNH4Cl溶液中滴加0.15mol/L的AgNO3溶液,該實(shí)驗(yàn)使用(NH4)2CrO4作指示劑。滴加過(guò)程中,溶液中-1gc(Cl-)與AgNO3溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示。已知Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),Ksp(Ag2CrO4)=10-12,Ag2CrO4為磚紅色沉淀。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.相同溫度下,Ksp(Ag2CrO4)一定大于Ksp(AgCl)B.由圖可知當(dāng)恰好達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),Cl-恰好完全沉淀C.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),溶液中c()≥0.01mol/LD.若用0.075mol/L的AgNO3溶液,則a點(diǎn)移至b點(diǎn);將NH4Cl溶液改為等濃度的NH4Br溶液,則a點(diǎn)移至c點(diǎn)【答案】A【解析】A.使用(NH4)2CrO4作指示劑,可見(jiàn)Ag2CrO4的溶解度大于AgCl,但是二者的化學(xué)組成不相似,所以相同溫度下,Ksp(Ag2CrO4)不一定大于Ksp(AgCl),A錯(cuò)誤;B.由圖可知,當(dāng)恰好達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),c(Cl-)=1×10-5mol?L-1,所以Cl-恰好完全沉淀,B正確;C.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),恰好產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀,c(Ag+)=c(Cl-)=1×10-5mol?L-1,溶液中c()≥mol/L=0.01mol/L,C正確;D.若用0.075mol/L的AgNO3溶液,c(Ag+)是0.15mol/L的AgNO3溶液的一半,則消耗0.075mol/L的AgNO3溶液的體積是0.15mol/L的AgNO3溶液的二倍,但Cl-仍然完全沉淀,所以a點(diǎn)移至b點(diǎn);將NH4Cl溶液改為等濃度的NH4Br溶液,達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí),消耗0.15mol/L的AgNO3溶液的體積仍為20mL,但由于AgBr的溶解度比AgCl小,所以溶液中c(Br-)更小,a點(diǎn)應(yīng)移至c點(diǎn),D正確;故選A?!绢}型四】粒子濃度的大小比較8.(2024·貴州黔西·一模)常溫下,向溶液中逐滴加入溶液,圖中所示曲線表示混合溶液的pH變化情況(體積變化忽略不計(jì)),下列說(shuō)法正確的是A.由圖中信息可知HA為弱酸B.常溫下一定濃度的MA稀溶液的,則C.K點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液中離子濃度的大小關(guān)系:D.K點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,【答案】C【解析】A.由圖可知,HA酸初始pH=2,說(shuō)明溶液中氫離子濃度為0.01mol/L,即HA完全電離,為強(qiáng)酸,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)加入51mLMOH溶液后溶液呈中性,加入50mL溶液是呈酸性,此時(shí)的溶質(zhì)為MA,因此常溫下一定濃度的MA稀溶液pH=a,則a<7,B錯(cuò)誤;C.K點(diǎn)溶質(zhì)為MA和MOH且兩者物質(zhì)的量濃度相等,溶液呈堿性,說(shuō)明MOH電離程度大于M+水解程度,K點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液中離子濃度的大小關(guān)系:,C正確;D.K點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,K點(diǎn)溶質(zhì)為MA和MOH且兩者物質(zhì)的量濃度相等,根據(jù)物料守恒得到,D錯(cuò)誤;答案選C。9.(23-24高三上·北京·階段練習(xí))有4種混合溶液,分別由等體積的兩種溶液混合而成:①與(混合溶液呈中性)②與HCl③與NaCl④與(混合溶液呈堿性)下列各項(xiàng)排序正確的是A.pH:②<①<③<④B.溶液中:①<③<②<④C.:①<③<②<④D.:①<③<④<②【答案】C【解析】A.酸性越強(qiáng),pH越小,四種混合物中,②NH4Cl與HCl的pH最小,④NH4Cl與NH3·H2O的pH最大,①NH4Cl與CH3COONa的溶液顯示中性,③NH4Cl與NaCl顯示酸性,故正確pH關(guān)系應(yīng)該為:②<③<①<④,故A錯(cuò)誤;B.由c(H+)=10-pH,溶液中c(H+)越大,pH越小,根據(jù)A項(xiàng)可知,c(H+)正確順序?yàn)椋孩埽饥伲饥郏饥?,故B錯(cuò)誤;C.四種溶液中,④NH4Cl與NH3·H2O的c(NH)最大,>0.1mol·L-1;其次②NH4Cl與HCl,接近0.1mol·L-1;①NH4Cl與CH3COONa,發(fā)生了相互促進(jìn)的水解,NH濃度最小,所以正確排序?yàn)椋孩伲饥郏饥冢饥?,故C正確;D.由于④NH4Cl與NH3·H2O中,氨水是弱電解質(zhì),部分電離,c(NH3·H2O)最大,其次是①NH4Cl與CH3COONa,發(fā)生了相互促進(jìn)的水解,NH的水解程度稍大;氨水濃度最小的是②NH4Cl與HCl,幾乎沒(méi)有氨水存在,所以氨水濃度大小順序?yàn)椋孩冢饥郏饥伲饥?,故D錯(cuò)誤;故答案選C?!绢}型五】沉淀溶解平衡10.(23-24高三·河南周口)如圖所示,有T1、T2兩種溫度下兩條BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線,在T1溫度下,下列說(shuō)法不正確的是
A.加入Na2SO4可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B.在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點(diǎn)時(shí),均有BaSO4沉淀生成C.蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(diǎn)(不含a、b)D.升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)【答案】D【解析】A.硫酸鋇溶液中存在著溶解平衡,a點(diǎn)在平衡曲線上,加入Na2SO4,會(huì)增大c(SO),平衡左移,c(Ba2+)應(yīng)降低,故A正確;B.在曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點(diǎn)時(shí),Qc>Ksp,溶液過(guò)飽和,有沉淀析出,故B正確;C.d點(diǎn)時(shí)溶液不飽和,蒸發(fā)溶劑水,c(SO)、c(Ba2+)均增大,所以可能使溶液變飽和、由d點(diǎn)變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(diǎn)(不含a、b),故C正確;D.升高溫度,促進(jìn)溶解平衡右移,c(SO)、c(Ba2+)均增大,不會(huì)使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn),故D錯(cuò)誤;本題選D。11.(2024·湖南·二模)常溫下,在燒杯中將0.025mol粉末加水配成1L懸濁液,然后向燒杯中加入固體并充分?jǐn)嚢瑁ê雎匀芤后w積的變化)。加入固體的過(guò)程中溶液中幾種離子的濃度變化曲線如圖所示,下列說(shuō)法正確的是A.常溫下,在水中的溶解度、均比在溶液中的大B.常溫下,C.若要使全部轉(zhuǎn)化為,至少要加入0.625molD.恰好全部轉(zhuǎn)化為時(shí),離子濃度大小關(guān)系為【答案】D【解析】A.在溶液中由于的存在,使沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),因此在溶液中的溶解度比在水中的小,只隨溫度的改變而改變,溫度相同時(shí),無(wú)論在水中還是溶液中,是不變的,A錯(cuò)誤;B.常溫下,沒(méi)有加入碳酸鈉時(shí),,,B錯(cuò)誤;C.由圖像知,當(dāng)時(shí)開(kāi)始形成沉淀,,反應(yīng)的平衡常數(shù),若0.025mol全部轉(zhuǎn)化為,則反應(yīng)消耗0.025mol、生成0.025mol,反應(yīng)達(dá)到平衡,由,得,則至少需要的物質(zhì)的量為,C錯(cuò)誤;D.根據(jù)C項(xiàng)計(jì)算,當(dāng)恰好全部轉(zhuǎn)化為時(shí),,,,由于水解使溶液呈堿性,離子濃度大小關(guān)系為,D正確;答案選D。【題型六】強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較圖像12.(2024·陜西商洛·模擬預(yù)測(cè))常溫下,分別取未知濃度的MOH和HA溶液,加水稀釋至原體積的n倍。稀釋過(guò)程中,兩溶液pH的變化如圖所示。下列敘述正確的是A.P線代表HA的稀釋圖像且HA為強(qiáng)酸B.水的電離程度:Z>Y=XC.將X點(diǎn)溶液與Y點(diǎn)溶液混合至中性時(shí),D.將X點(diǎn)溶液與Z點(diǎn)溶液等體積混合,所得溶液中一定有:【答案】C【分析】根據(jù)圖中曲線MOH溶液不斷稀釋,堿性減弱,pH不斷減小,因此Q線是MOH的稀釋曲線,HA溶液不斷稀釋,酸性不斷減弱,pH不斷增大,因此P線是HA溶液的稀釋曲線。根據(jù)lgn與pH變化關(guān)系得到MOH是強(qiáng)堿,HA為弱酸。【解析】A.根據(jù)圖中分析P線代表HA的稀釋圖像,再根據(jù)lgn與pH變化分析稀釋10倍pH變化不到1個(gè)單位,說(shuō)明HA為弱酸,故A錯(cuò)誤;B.Y點(diǎn)pH=10,Z點(diǎn)pH=9,則Y點(diǎn)堿性更強(qiáng),抑制水的電離能力更強(qiáng),因此水電離程度更小,Z點(diǎn)pH=9,X點(diǎn)pH=5,兩者抑制水的電離能力相同,水電離程度相等,因此X、Y、Z三點(diǎn)溶液中水的電離程度:Z=X>Y,故B錯(cuò)誤;C.X點(diǎn)溶液與Y點(diǎn)溶液混合至pH=7時(shí),根據(jù)電荷守恒和pH=7得到,故C正確;D.X點(diǎn)與Z點(diǎn)等體積混合溶質(zhì)是MA和HA的混合溶液,且HA物質(zhì)的量濃度大于MA物質(zhì)的量濃度,一般來(lái)說(shuō)溶液顯酸性,故D錯(cuò)誤;答案為C。13.(2024·河北·模擬預(yù)測(cè))某化學(xué)小組利用DIS技術(shù)對(duì)0.1006mol·L-1醋酸溶液在不同溫度下進(jìn)行電導(dǎo)率測(cè)定,得到了如圖所示的曲線。下列說(shuō)法正確的是A.配制0.1006mol·L-1醋酸溶液用到部分儀器是量筒、燒杯、膠頭滴管、容量瓶B.298K時(shí),醋酸的電離平衡常數(shù)為1.670C.溫度高于298K,電離平衡常數(shù)降低的原因是醋酸電離過(guò)程的焓變?H<0D.該小組的結(jié)論:隨著溫度升高,弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)都是先增大,后減小【答案】C【解析】A.配制0.1006mol·L?1醋酸溶液要用酸式滴定管或移液管,不能用量筒,故A錯(cuò)誤;B.電離平衡常數(shù)K=1.670×10?5,故B錯(cuò)誤;C.由圖可知,對(duì)于電離度α或是電離平衡常數(shù)Ka,溫度對(duì)其造成的影響均與高中化學(xué)教材的表述不完全一致。造成上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果的原因可能是:醋酸分子間容易通過(guò)氫鍵作用(25~40kJ·mol?1)形成穩(wěn)定性較高的二聚分子,而醋酸本身的電離焓僅為3.73kJ·mol?1(25℃)。因此,醋酸在溶液中的電離過(guò)程除解離過(guò)程(吸熱)和水合過(guò)程(放熱)之外,還需要考慮醋酸分子之間的氫鍵作用。在低溫時(shí),醋酸分子之間較多的以氫鍵締合形成二聚醋酸,此時(shí)醋酸的電離首先需要吸熱來(lái)破壞作用力較強(qiáng)的氫鍵,因此,整個(gè)電離過(guò)程的焓變?chǔ)>0;當(dāng)升高到一定溫度后,二聚醋酸分子含量大為減少,分子間的氫鍵作用不占主導(dǎo)地位,反而由于自由離子的水合過(guò)程所釋放的能量大于醋酸分子解離過(guò)程所吸收的能量,從而表現(xiàn)為電離過(guò)程的焓變?chǔ)<0,于是醋酸的電離度α和電離平衡常數(shù)Ka就出現(xiàn)了上述隨溫度變化的情況,故C正確;D.弱電解質(zhì)的電離與溫度、濃度、溶劑、自身的性質(zhì)等很多因素有關(guān),并不都是隨著溫度升高電離平衡常數(shù)都是先增大,后減小,故D錯(cuò)誤;答案選C?!绢}型七】酸、堿中和滴定圖像14.(23-24高三上·陜西榆林·階段練習(xí))時(shí),用的溶液、的鹽酸分別滴定溶液、溶液,滴定曲線如圖所示.下列說(shuō)法正確的是A.為強(qiáng)酸,為弱堿B.曲線Ⅰ:滴加溶液時(shí)有C.交點(diǎn)p是兩種滴定反應(yīng)中的恰好完全反應(yīng)點(diǎn)D.曲線Ⅱ:滴加溶液過(guò)程中始終存在【答案】D【解析】A.溶液和溶液的pH不是1和13,故二者都是弱電解質(zhì),A錯(cuò)誤;B.溶液中的溶質(zhì)為HA和NaA按1:1混合,根據(jù)物料守恒,故鈉離子濃度的兩倍等于A-離子和HA濃度的和,B錯(cuò)誤;C.恰好反應(yīng)時(shí),NaA顯堿性,BCl顯酸性,故恰好反應(yīng)時(shí)不可能相交,C錯(cuò)誤;D.滴定過(guò)程中電荷守恒,B+離子和H+濃度之和與氯離子和氫氧根離子濃度之和相等,D正確;答案選D。15.(23-24高三上·河南·期中)25℃時(shí),用0.1mol?L-1的鹽酸分別滴定20mLAOH和BOH兩種堿溶液,滴定曲線如圖所示,下列判斷錯(cuò)誤的是A.BOH的堿性比AOH的堿性弱B.從開(kāi)始至恰好滴定完全,水電離出的c(H+)始終增大C.滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:c(B+)>c(Cl-)>c(BOH)>c(OH-)>c(H+)D.pH=7時(shí),兩種溶液中:c(A+)=c(B+)【答案】D【解析】A.由圖可知,滴定兩種堿溶液消耗鹽酸的體積都為20mL,則兩種堿的濃度均為,未滴定時(shí)兩堿溶液的濃度相同,而堿BOH的pH小,說(shuō)明BOH的堿性比AOH的弱,A正確;B.向兩種堿溶液中分別滴加鹽酸至恰好完全反應(yīng),溶液的堿性減弱,對(duì)水的電離抑制程度減小,故水電離出的始終增大,B正確;C.P點(diǎn)時(shí),,此時(shí)溶液為等濃度BOH和BCl混合液,由于溶液pH>9,溶液呈堿性,則BOH的電離程度大于BCl的水解程度,故溶液中,C正確;D.時(shí),兩種溶液中均存在,且存在電荷守恒關(guān)系:或,則有,由于時(shí)加入鹽酸的體積不同,不同,故時(shí),兩種溶液中,D錯(cuò)誤;故選D?!绢}型八】沉淀溶解平衡圖像16.(23-24高三下·重慶·階段練習(xí))用0.1000mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mL溶液,測(cè)得溶液電導(dǎo)率及隨滴入標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是A.溶液的濃度為0.1000mol/LB.C.等濃度的比導(dǎo)電能力差D.配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),容量瓶洗滌后未干燥,所配溶液的濃度不變【答案】C【分析】拐點(diǎn)處是恰好完全反應(yīng)的終點(diǎn),發(fā)生的反應(yīng)為,由此分析回答;【解析】A.0.1000mol/L,可得,A正確;B.恰好完全反應(yīng)的終點(diǎn)時(shí),溶液中的鋇離子和硫酸根處于沉淀溶解平衡狀態(tài),此時(shí),由此可得,B正確;C.電導(dǎo)率起點(diǎn)時(shí)是0.1000mol/L溶液,則,;電導(dǎo)率拐點(diǎn)時(shí)是0.1000mol/LNaCl溶液,則,;電荷濃度起點(diǎn)是拐點(diǎn)的2倍,但電導(dǎo)率并未減小2倍,說(shuō)明等濃度的比導(dǎo)電能力強(qiáng),C錯(cuò)誤;D.配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),容量瓶洗滌后未干燥,不影響溶液體積和溶質(zhì)物質(zhì)的量,所配溶液的濃度不變,D正確;故選C。17.(2024·寧夏石嘴山·一模)已知:,常溫下向溶液中滴加溶液的滴定曲線Ⅰ如圖所示。已知:。下列說(shuō)法正確的是A.常溫下,B.溶液中水的電離程度:C.c點(diǎn)溶液中D.將NaCl溶液換為等濃度的NaI溶液,圖像變?yōu)榍€Ⅱ【答案】C【解析】A.圖中b點(diǎn)時(shí)AgNO3和NaCl恰好反應(yīng),c(Ag+)=c(Cl-)=10-4.87mol/L,則Ksp(AgCl)=c(Ag+)?c(Cl-)=(10-4.87)2=1.0×10-9.74,故A錯(cuò)誤;B.由圖可知,c(Ag+):a>b>c,Ag+促進(jìn)水的電離,并且c(Ag+)越大,促進(jìn)作用越強(qiáng),則液中水的電離程度:a>b>c,故B錯(cuò)誤;C.c點(diǎn)溶液中c(Cl-)=×0.1mol?L-1=0.02mol/L,Ksp(AgCl)=1.0×10-9.74,則c點(diǎn)溶液中c(Ag+)=mol/L=5×10-8.74mol/L,故C正確;D.將NaCl溶液換為等濃度的NaI溶液恰好反應(yīng)時(shí)消耗V(NaI)=10mL,但,則恰好反應(yīng)時(shí)pAg較大,所以圖像變?yōu)榍€Ⅰ,故D錯(cuò)誤。答案選C。一、弱電解質(zhì)的電離平衡及應(yīng)用1.水電離的c(H+)或c(OH-)的計(jì)算方法(25℃)(1)中性溶液c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1。(2)溶質(zhì)為酸或堿(以溶質(zhì)為酸的溶液為例)H+來(lái)源于酸和水的電離,而OH-只來(lái)源于水。如計(jì)算pH=2的鹽酸中水電離出的c(H+):方法是求出溶液中的c(OH-)=10-12mol·L-1,即水電離出的c(H+)=c(OH-)=10-12mol·L-1。(3)水解呈酸性或堿性的正鹽溶液H+和OH-均由水電離產(chǎn)生。如pH=2的NH4Cl溶液中由水電離出的c(H+)=10-2mol·L-1;pH=12的Na2CO3溶液中由水電離出的c(OH-)=10-2mol·L-1。2.鎖定3種情況,判斷溶液酸堿性(1)電離能力大于水解能力,如CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,所以等濃度的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合后溶液顯酸性;同理NH3·H2O的電離程度大于NHeq\o\al(+,4)的水解程度,等濃度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合后溶液顯堿性。(2)水解能力大于電離能力,如HClO的電離程度小于ClO-水解程度,所以等濃度的HClO與NaClO溶液等體積混合后溶液顯堿性。(3)酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式酸根的電離能力和水解能力哪一個(gè)更強(qiáng)。如在NaHCO3溶液中,HCOeq\o\al(-,3)的水解大于電離,故溶液顯堿性;而在NaHSO3溶液中,HSOeq\o\al(-,3)的電離大于水解,故溶液顯酸性。3.電離平衡中的3個(gè)易錯(cuò)點(diǎn)(1)電離平衡向正向移動(dòng),弱電解質(zhì)的電離程度不一定增大,如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向電離方向移動(dòng),但醋酸的電離程度減小。(2)弱電解質(zhì)在加水稀釋的過(guò)程中,溶液中離子濃度不一定都減小,如氨水加水稀釋時(shí),c(H+)增大。(3)由水電離出的c(H+)=1.0×10-13mol·L-1的溶液不一定呈堿性。4.利用電離常數(shù)(K)巧判溶液稀釋中有關(guān)粒子濃度比值大小弱電解質(zhì)(HA)加水稀釋時(shí),溶液中的H+、HA、A-的濃度均是降低的,但稀釋過(guò)程中溫度不變,電離常數(shù)(K)不變。因此解答弱電解質(zhì)溶液稀釋時(shí)粒子濃度比值的變化,可借助電離常數(shù)K來(lái)解答。5.警惕溶液稀釋、混合的3個(gè)誤區(qū)誤區(qū)1不能正確理解酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無(wú)限稀釋時(shí),溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。誤區(qū)2不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律溶液稀釋前溶液pH加水稀釋到體積為原來(lái)的10n倍稀釋后溶液pH酸強(qiáng)酸pH=apH=a+n弱酸a<pH<a+n堿強(qiáng)堿pH=bpH=b-n弱堿b-n<pH<b誤區(qū)3不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律pH=n(n<7)的強(qiáng)酸和pH=14-n的強(qiáng)堿溶液等體積混合,pH=7;pH=n(n<7)的醋酸和pH=14-n的氫氧化鈉溶液等體積混合,混合溶液pH<7;pH=n(n<7)的鹽酸和pH=14-n的氨水溶液等體積混合,混合溶液pH>7。二、聚焦酸堿中和滴定的5個(gè)??键c(diǎn)1.“考”實(shí)驗(yàn)儀器酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺(tái))、錐形瓶。其中??嫉氖堑味ü埽缯_選擇滴定管(包括量程),滴定管的檢漏、洗滌和潤(rùn)洗,滴定管的正確讀數(shù)方法等。2.“考”操作步驟(1)滴定前的準(zhǔn)備:查漏、洗滌、潤(rùn)洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)。(2)滴定:移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù)。(3)計(jì)算。3.“考”指示劑的選擇(1)強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定,可選用甲基橙或酚酞。(2)若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性,則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙),若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞)。(3)石蕊試液因顏色變化不明顯,且變色范圍過(guò)寬,一般不作指示劑。(4)氧化還原滴定中,涉及到碘單質(zhì)的用淀粉作指示劑;用到KMnO4時(shí),KMnO4本身作指示劑。4.“考”誤差分析寫(xiě)出計(jì)算式,分析操作對(duì)V標(biāo)的影響,由計(jì)算式得出對(duì)最終測(cè)定結(jié)果的影響,切忌死記硬背結(jié)論。此外對(duì)讀數(shù)視線問(wèn)題要學(xué)會(huì)畫(huà)圖分析。5.“考”數(shù)據(jù)處理正確“取舍”數(shù)據(jù),計(jì)算“平均”體積,根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液濃度和體積的關(guān)系,從而列出公式進(jìn)行計(jì)算。三、酸堿中和滴定的拓展應(yīng)用1.氧化還原滴定(1)原理以氧化劑或還原劑為滴定劑,直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)。(2)實(shí)例①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液。原理2MnOeq\o\al(-,4)+6H++5H2C2O4=10CO2↑+2Mn2++8H2O指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外選擇指示劑,當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后,溶液由無(wú)色變淺紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)②Na2S2O3溶液滴定碘液。原理2Na2S2O3+I(xiàn)2=Na2S4O6+2NaI指示劑用淀粉作指示劑,當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后,溶液的藍(lán)色褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色,說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)2.沉淀滴定(1)概念:沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多,但符合條件的卻很少,實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法,即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來(lái)測(cè)定Cl-、Br-、I-濃度。(2)原理:沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑,滴定劑與被滴定物二者反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小,否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測(cè)定溶液中Cl-的含量時(shí)常以CrOeq\o\al(2-,4)為指示劑,這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶的緣故。[注意](1)在回答滴定終點(diǎn)的顏色變化時(shí),要強(qiáng)調(diào)在半分鐘內(nèi)溶液顏色不褪去(或不恢復(fù)原色)。(2)在進(jìn)行相關(guān)計(jì)算時(shí),要注意取出樣品溶液與原樣品所配制溶液量之間的關(guān)系。四、鹽類水解溶液中的守恒規(guī)則1.(1)電荷守恒電解質(zhì)溶液中所有陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等。如在Na2CO3溶液中存在著Na+、COeq\o\al(2-,3)、H+、OH-、HCOeq\o\al(-,3),它們存在如下關(guān)系:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)。(2)物料守恒電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能水解或電離,離子種類增多,但某些關(guān)鍵性的原子總是守恒的。(3)質(zhì)子守恒在電離或水解過(guò)程中,會(huì)發(fā)生質(zhì)子(H+)轉(zhuǎn)移,但在質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程中其數(shù)量保持不變。以Na2CO3和NaHCO3溶液為例,可用以下圖示幫助理解質(zhì)子守恒:①Na2CO3溶液所以c(OH-)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)+c(H3O+),即c(OH-)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)+c(H+)。②NaHCO3溶液c(OH-)+c(COeq\o\al(2-,3))=c(H2CO3)+c(H+)。另外,將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立,通過(guò)代數(shù)運(yùn)算消去其中某離子,即可推出該溶液中的質(zhì)子守恒。2.警惕溶液中水解平衡的3個(gè)易錯(cuò)點(diǎn)(1)誤認(rèn)為水解平衡向正向移動(dòng),離子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中,加入少量FeCl3固體,平衡向水解方向移動(dòng),但Fe3+的水解程度減小。(2)誤認(rèn)為弱酸強(qiáng)堿鹽都因水解而顯堿性。如NaHSO3溶液顯酸性。(3)誤認(rèn)為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。對(duì)于水解程度不大且水解產(chǎn)物不離開(kāi)平衡體系的情況[如Al2(SO4)3]來(lái)說(shuō),溶液蒸干仍得原溶質(zhì)。五、沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.掌握沉淀溶解平衡的3類應(yīng)用(1)沉淀的生成①加沉淀劑,如向AgNO3溶液中加入NaCl可生成沉淀;②調(diào)節(jié)pH,如向一定濃度的CuSO4和FeSO4的混合溶液中先加入H2O2氧化FeSO4,使Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,再加入CuO或Cu(OH)2調(diào)節(jié)pH至約等于4,使得Fe3+的水解平衡右移轉(zhuǎn)化為沉淀,而Cu2+沒(méi)有沉淀從而達(dá)到除雜的目的。(2)沉淀的溶解①酸溶解法,如CaCO3溶于鹽酸;②鹽溶液溶解法,如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液;③氧化還原溶解法,如Ag2S溶于稀HNO3;④配位溶解法,如AgCl溶于氨水。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化溶解能力相對(duì)較強(qiáng)的沉淀易向溶解能力相對(duì)較弱的沉淀轉(zhuǎn)化,如eq\x(AgNO3)eq\o(→,\s\up7(NaCl))eq\x(AgCl白色↓)eq\o(→,\s\up7(NaBr))eq\x(AgBr淡黃色↓)eq\o(→,\s\up7(NaI))eq\x(AgI黃色↓)eq\o(→,\s\up7(Na2S))eq\x(Ag2S黑色↓)2.牢記Qc與Ksp大小比較的應(yīng)用Qc為濃度商(離子積)是指剛開(kāi)始反應(yīng)(但未反應(yīng))時(shí)平衡體系各物質(zhì)濃度冪次方之積之比(對(duì)于溶液是指混合后但不反應(yīng)時(shí)的濃度)。Qc與Ksp的相對(duì)大小可反映出體系是否為平衡狀態(tài)(即沉淀是析出還是溶解):(1)Qc>Ksp,過(guò)平衡狀態(tài),反應(yīng)將逆向進(jìn)行,析出沉淀。(2)Qc=Ksp,平衡狀態(tài)。(3)Qc<Ksp,未平衡狀態(tài),反應(yīng)將正向進(jìn)行,沉淀溶解。辨清沉淀溶解平衡的4個(gè)誤區(qū)(1)沉淀溶解平衡不是電離平衡。如BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)是溶解平衡,因?yàn)锽aSO4是強(qiáng)電解質(zhì),不存在電離平衡。(2)Ksp大,其溶解度不一定大。Ksp還與難溶物化學(xué)式中的各離子配比有關(guān),只有同類型的難溶物的Ksp大小才可用于比較其溶解度大小。(3)Ksp只受溫度影響,溫度不變則Ksp不變,如Mg(OH)2在MgCl2溶液中的溶解度要小于在純水中的溶解度,而Ksp[Mg(OH)2]不變。(4)既可以實(shí)現(xiàn)Ksp大的向Ksp小的轉(zhuǎn)化,也可以實(shí)現(xiàn)Ksp小的轉(zhuǎn)化為Ksp大的。實(shí)際上當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp相差不是很大時(shí),通過(guò)調(diào)節(jié)某種離子的濃度,可實(shí)現(xiàn)難溶電解質(zhì)由Ksp小的向Ksp大的轉(zhuǎn)化。六、幾種圖像1.圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多(2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多2.抓5點(diǎn)破中和滴定圖像(1)抓反應(yīng)的“起始”點(diǎn):判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱。(2)抓反應(yīng)“一半”點(diǎn):判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合。(3)抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn):判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性。(4)抓溶液的“中性”點(diǎn):判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過(guò)量或不足。(5)抓反應(yīng)的“過(guò)量”點(diǎn):判斷溶液中的溶質(zhì),判斷哪種物質(zhì)過(guò)量。例如:室溫下,向20mL0.1mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH的變化如圖所示:3.沉淀溶解平衡圖像題的解題策略(1)溶解平衡曲線類似于溶解度曲線,曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液,曲線上方的任一點(diǎn),均表示過(guò)飽和,此時(shí)有沉淀析出,曲線下方的任一點(diǎn),均表示不飽和。但如果將離子濃度取負(fù)對(duì)數(shù),則結(jié)果正好相反,即線上方任一點(diǎn)表示不飽和,線下方任一點(diǎn)表示過(guò)飽和。(2)從圖像中找到數(shù)據(jù),根據(jù)公式計(jì)算得出Ksp的值。(3)比較溶液的Q與Ksp的大小,判斷溶液中有無(wú)沉淀析出。(4)涉及Q的計(jì)算時(shí),所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度,因此計(jì)算離子濃度時(shí),所代入的溶液體積也必須是混合液的體積。1.(23-24高三上·天津·階段練習(xí))25℃時(shí),水的電離可達(dá)到平衡:
,下列敘述正確的是A.向水中加入稀氨水,平衡向左移動(dòng),降低B.向水中加入少量硫酸,平衡向左移動(dòng),降低C.向水中加入少量固體硫酸鐵,平衡向右移動(dòng),增大D.將水加熱,不變【答案】C【解析】A.向水中加入稀氨水,NH3?H2O電離出OH-,c(OH-)增大,平衡逆向移動(dòng),A錯(cuò)誤;B.向水中加入少量硫酸,H2SO4在水分子作用下電離成H+和,c(H+)增大,B錯(cuò)誤;C.向水中加入少量固體硫酸鐵,鐵離子消耗氫氧根離子生成氫氧化鐵即鐵離子水解促進(jìn)水的電離,水的電離平衡正向移動(dòng),c(H+)增大,平衡正向移動(dòng),C正確;D.將水加熱,平衡正向移動(dòng),Kw增大,c(H+)增大,pH減小,D錯(cuò)誤;答案選C。2.(2023高三·全國(guó)·專題練習(xí))水的電離平衡曲線如圖所示,下列說(shuō)法正確的是A.T1<T2B.Kw:b>c>a>d=eC.b→c點(diǎn)可通過(guò)在水中加入適量的CH3COONa(s)實(shí)現(xiàn)D.T2時(shí),將pH=10的NaOH(aq)與pH=3的H2SO4(aq)等體積混合,溶液呈酸性【答案】A【解析】A.溫度越高,則Kw越大;由圖可知,T2的Kw>T1的Kw,故T1<T2,故A正確;B.a(chǎn)、d、e都處于T1時(shí),Kw相等,b點(diǎn)c(H+)和c(OH-)都大于e點(diǎn)的c(H+)和c(OH-),并且c點(diǎn)的c(H+)和c(OH-)大于a點(diǎn)c(H+)和c(OH-),c(H+)和c(OH-)越大,Kw越大,故b>c=a=d=e,故B錯(cuò)誤;C.b→c點(diǎn),c(H+)和c(OH-)發(fā)生變化,c(H+)減小,c(OH-)減小,Kw減小,加入適量的CH3COONa(s)不能實(shí)現(xiàn),故C錯(cuò)誤;D.T2時(shí),Kw=10-12.pH=3的H2SO4(aq),c(H+)=10-3mol/L,pH=10的某堿溶液c(OH-)=mol/L=10-2mol/L,等體積混合后,堿過(guò)量,溶液呈堿性,故D錯(cuò)誤;故選:A。3.(22-23高三下·云南)常溫下,下列各組離子在指定條件下可能大量共存的是A.含有的溶液中:、、、B.的溶液中:、、、C.的溶液中:、、、D.水電離出的的溶液中:、、、【答案】B【解析】A.與能發(fā)生雙水解反應(yīng),二者不能共存,A不合題意;B.的溶液顯堿性,堿性條件下,該組離子均能共存,B符合題意;C.的溶液呈酸性,酸性條件下,能氧化,二者不能共存,C不合題意;D.常溫下,水電離出的的溶液既可以為酸性溶液又可以為堿性溶液,酸性溶液中,不能大量存在,堿性溶液中,不能大量存在,D不合題意;故答案為:B。4.(23-24高三上·安徽亳州·期末)在分析實(shí)驗(yàn)中可用作標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的基準(zhǔn)物質(zhì),也可用于除去墨水漬點(diǎn),潔凈金屬、木材等。常溫下,用計(jì)測(cè)得0.1溶液的約為5.6,下列有關(guān)該溶液的說(shuō)法正確的是A.常溫下,由水電離出的B.滴加幾滴石蕊溶液顯紅色C.滴加幾滴酚酞溶液顯紅色D.滴加幾滴甲基橙溶液顯紅色【答案】A【解析】A.常溫下,用計(jì)測(cè)得0.1溶液的約為5.6,說(shuō)明溶液顯酸性,是草酸氫根電離程度大于水解程度,因此抑制水的電離,則常溫下,由水電離出的,故A正確;B.石蕊變色點(diǎn)為5.0~8.0,則滴加幾滴石蕊溶液顯紫色,故B錯(cuò)誤;C.酚酞變色點(diǎn)為8.1~10.0,則滴加幾滴酚酞溶液顯無(wú)色,故C錯(cuò)誤;D.甲基橙變色點(diǎn)為3.1~4.4,則滴加幾滴甲基橙溶液顯黃色,故D錯(cuò)誤。綜上所述,答案為A。5.(23-24高三上·河南·階段練習(xí))25℃時(shí),幾種酸的電離平衡常數(shù)如下表所示:酸CH3COOHHCNH2CO3HNO2下列說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)能夠發(fā)生B.等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液呈堿性C.CO2通入NaCN溶液中,反應(yīng)的離子方程式為D.常溫下,等pH的醋酸和鹽酸分別加等體積水稀釋(如上圖),I表示鹽酸的稀釋過(guò)程【答案】D【解析】A.酸性:,反應(yīng)不能發(fā)生,A錯(cuò)誤;B.由于,等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性,B錯(cuò)誤;C.CO2通入NaCN溶液中,離子方程式為,C錯(cuò)誤;D.醋酸為弱酸,等pH的醋酸和鹽酸,醋酸濃度大,加等體積水稀釋,pH變化小,D正確;故選D。6.(2024·安徽·一模)25℃時(shí),用HCl氣體調(diào)節(jié)0.1mol?L?1氨水的pH,體系中粒子濃度的對(duì)數(shù)(lgc)、反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比與溶液pH的關(guān)系如圖所示。若忽略通入氣體后溶液體積的變化,下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.P1點(diǎn)溶液中:c(Cl?)>c(NH3?H2O)B.P2點(diǎn)溶液中:c(NH)=c(Cl-)C.25℃時(shí),NH4Cl的水解平衡常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10-9D.=0.5時(shí),c(NH3?H2O)+c(NH)=2c(Cl-)【答案】C【解析】A.P1點(diǎn)反應(yīng)后是氯化銨溶液,溶液顯酸性,c(Cl-)>c()>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-),A正確;B.P2點(diǎn)c(H+)=c(OH-),由電荷守恒得c()+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),故c()=c(Cl-),B正確;C.NH3·H2O的,根據(jù)圖可知當(dāng)lgc()=lgc(NH3·H2O),即c()=c(NH3·H2O)時(shí),溶液pH=9.25,則此時(shí)c(OH-)=10-4.75mol/L,所以NH3·H2O的電離平衡常數(shù)為10-4.75,的水解常數(shù),數(shù)量級(jí)為10-10,C錯(cuò)誤;D.時(shí),溶液相當(dāng)于等濃度的NH3·H2O和NH4Cl混合,根據(jù)元素守恒,c(NH3·H2O)+c()=2c(Cl-),D正確;本題選C。7.(2024·北京海淀·三模)向碘水、淀粉的混合液中加入溶液,藍(lán)色褪去。為探究褪色原因,實(shí)驗(yàn)如圖:下列分析不正確的是A.過(guò)程①中藍(lán)色褪去的原因可能是氧化了 B.過(guò)程①后溶液可能明顯變小C.過(guò)程③中加入溶液的目的是除去 D.過(guò)程④說(shuō)明過(guò)程①生成含的粒子【答案】D【分析】在碘水中存在如下平衡:I2+H2OHI+HIO,I-與Ag+反應(yīng)生成AgI沉淀,促進(jìn)I2與水的反應(yīng)不斷正向進(jìn)行;過(guò)濾,所得濾液1中含有HIO和HNO3,還有未反應(yīng)完的AgNO3,加入NaCl溶液,Ag+與Cl-生成AgCl沉淀,往濾液2中加入KI溶液,發(fā)生I-、HIO、H+的氧化還原反應(yīng),同時(shí)發(fā)生反應(yīng)4H++4I-+O2=2H2O+2I2,生成I2,使溶液再次變藍(lán)色?!窘馕觥緼.過(guò)程①中藍(lán)色褪去的原因可能是Ag+氧化了I2,也可能是Ag+促進(jìn)了I2與H2O的反應(yīng),故A正確;B.由分析可知,過(guò)程①后,溶液的主要成分為HIO、HNO3及未反應(yīng)的AgNO3,所以pH明顯變小,故B正確;C.過(guò)程③中加入NaCl溶液,可與Ag+反應(yīng)生成AgCl沉淀,排除Ag+可能對(duì)后續(xù)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的干擾,所以目的是除去Ag+,故C正確;D.過(guò)程④中,加入KI,發(fā)生HIO、H+、I-的氧化還原反應(yīng),同時(shí)發(fā)生反應(yīng)4H++4I-+O2=2H2O+2I2,不能說(shuō)明過(guò)程①生成含的粒子,故D錯(cuò)誤;答案選D。8.(20
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