生物基材料與降解塑料中總氟含量測(cè)定試驗(yàn)方法-編制說(shuō)明

1.任務(wù)來(lái)源和標(biāo)準(zhǔn)編制意義

1.1工作任務(wù)來(lái)源

根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃《生物基材料與降解塑料中總氟含量測(cè)定試驗(yàn)方法》，項(xiàng)

目編號(hào)為20221248-T-469。本標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃項(xiàng)目由北京工商大學(xué)提出，由全國(guó)生物

基材料及降解制品標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)（TC380）歸口管理。項(xiàng)目周期為18個(gè)月。

1.2標(biāo)準(zhǔn)編制的意義和作用

生物基材料主要來(lái)源于可再生資源，具有有利于資源循環(huán)利用和保護(hù)環(huán)境，

其生產(chǎn)和降解不會(huì)消耗化石資源或產(chǎn)生持久性污染等特點(diǎn)，正逐漸被社會(huì)認(rèn)可。

可降解塑料作為環(huán)境友好材料的也成為新材料的重要發(fā)展方向之一，自十八大

以來(lái)把“生態(tài)文明建設(shè)”納入新時(shí)代堅(jiān)持和發(fā)展中國(guó)特色社會(huì)主義基本方略，

到2020年九部委聯(lián)合發(fā)布的“禁塑令”，一時(shí)間把降解塑料的關(guān)注度推上新高。

使其在某種意義具有帶動(dòng)新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展和拉動(dòng)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展的作用。

生物基塑料和可降解塑料的來(lái)源不同于傳統(tǒng)石化基塑料，這導(dǎo)致其主體成

分和各種助劑成分與傳統(tǒng)塑料也有區(qū)別，因此需要根據(jù)其特點(diǎn)制定針對(duì)性的測(cè)

試方法。

近年來(lái)，社會(huì)對(duì)全氟和多氟化全物（PFAS）的關(guān)注也在不斷增加，其廣泛

存在于防水涂層、鍋具、滅火泡沫、化妝品等，進(jìn)而在水體系、土壤，甚至空

氣中也被檢出。PFAS具有較高的持久性，可在水、土壤中蓄積且難以通過(guò)常規(guī)

的生物降解或化學(xué)方式分解，當(dāng)進(jìn)入食物鏈時(shí)會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生毒性，而且在體內(nèi)

無(wú)法代謝，長(zhǎng)期蓄積對(duì)免疫系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)和消化系統(tǒng)等產(chǎn)生毒害影響。生物

基塑料和可降解塑料往往是由可再生資源產(chǎn)生，在其循環(huán)利用過(guò)程中可能用到

已經(jīng)存在PFAS的原材料，因此制定本文件規(guī)范生物基和降解塑料中氟的測(cè)定方

法。

2.工作簡(jiǎn)況

1

2.1主要工作內(nèi)容

本文件的起草和方法驗(yàn)證工作主要由北京工商大學(xué)和國(guó)家塑料制品質(zhì)量檢

驗(yàn)檢測(cè)中心（北京）協(xié)作完成。

主要工作內(nèi)容：確定本文件的適用范圍是測(cè)定生物基塑料和可降解塑料中

氟化物的含量，為使樣品中各種形式氟化物得到有效測(cè)試制定本方法；查詢和

收集國(guó)內(nèi)外相關(guān)的法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)資料和行業(yè)經(jīng)驗(yàn)等，了解相關(guān)情況為

制定本文件提供參考；根據(jù)收集的標(biāo)準(zhǔn)和資料結(jié)合實(shí)驗(yàn)室條件建立測(cè)試方案，

包含測(cè)試方法、引用測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)、測(cè)試設(shè)備和測(cè)試條件等，制定測(cè)試方法的技術(shù)

要求；根據(jù)實(shí)際情況，規(guī)定測(cè)試方法的檢出限；驗(yàn)證方法精密度和準(zhǔn)確度。

2.2主要工作過(guò)程

2.2.1工作分工

參與本文件起草的單位有：北京工商大學(xué)、國(guó)家塑料制品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中

心（北京）、、、、、、、、、、、。由北京工商大學(xué)負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)草稿后續(xù)修訂工作，同時(shí)結(jié)

合征求意見(jiàn)開(kāi)始建立測(cè)試方案。由國(guó)家塑料制品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心（北京）負(fù)

責(zé)組建試驗(yàn)設(shè)施，開(kāi)展驗(yàn)證試驗(yàn)，分析驗(yàn)證數(shù)據(jù)結(jié)果。

2.2.2工作進(jìn)度安排

1）2023年1月～2023年3月，確定試驗(yàn)方案，形成標(biāo)準(zhǔn)起草工作組。

2）2023年3月～2023年4月，查詢本領(lǐng)域內(nèi)國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)資料，

確定主要參考文獻(xiàn)。

3）2023年4月～2023年5月，在起草工作組內(nèi)討論并落實(shí)測(cè)試方法，確

定具體測(cè)試步驟并形成標(biāo)準(zhǔn)草案稿。

4）2023年5月，按草案稿開(kāi)展測(cè)試工作，匯總測(cè)試數(shù)據(jù)，整理并分析結(jié)果。

5）2023年5月～2023年7月，完成標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿、編制說(shuō)明和試驗(yàn)報(bào)

告，征求意見(jiàn)。

2.2.3形成草案稿

2023年1月～2023年5月，起草單位首先進(jìn)行調(diào)研，廣泛收集生物基塑料

和降解塑料以及氟化物相關(guān)測(cè)試項(xiàng)目的國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)資料，最終確定以幾

項(xiàng)國(guó)內(nèi)外相關(guān)度較高的標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)資料作為本文件的參考引用文件。以美國(guó)FDA

2

對(duì)飲食中未確定的非致癌物質(zhì)的遷移量，EU指令90/128/EEC，歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN13432，

美國(guó)ASTMD6400等相關(guān)的規(guī)定，翻譯并消化DIN51723:2002《固體燃料測(cè)試氟

含量的測(cè)定》，結(jié)合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO10304-1:2007、BSEN14582:2016和國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)

GB/T4633-2014、GB/T5009.18-2003、GB4809-1984，并在此基礎(chǔ)上還討論了實(shí)

際操作情況，為使測(cè)試操作過(guò)程更合理，調(diào)整了測(cè)試步驟。按照GB/T1.1《標(biāo)準(zhǔn)

化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)》規(guī)定要求，提出標(biāo)準(zhǔn)草案。之后起

草單位進(jìn)行內(nèi)部討論。

2.2.4方法驗(yàn)證并匯總結(jié)果

按標(biāo)準(zhǔn)草稿開(kāi)展測(cè)試工作，選型適當(dāng)?shù)脑O(shè)備和配件，采購(gòu)滿足生物基和降

解材料樣品測(cè)試要求的試驗(yàn)耗材。確定預(yù)處理?xiàng)l件和測(cè)試條件，改裝高溫?zé)峤?/p>

預(yù)處理設(shè)備以適應(yīng)待測(cè)樣品，同時(shí)結(jié)合樣品特點(diǎn)，去掉DIN51723:2002磷酸亞

鐵和2M氫氧化鈉等處理過(guò)程，原因是生物基塑料和可降解塑料樣品與煤等燃料

不同，高溫?zé)峤鈺r(shí)不會(huì)發(fā)生爆燃和迸發(fā)。減少2M氫氧化鈉溶液處理步驟，原因

是以標(biāo)準(zhǔn)溶液作為參考基準(zhǔn)，定量時(shí)標(biāo)準(zhǔn)溶液并未做堿化處理，其酸堿度呈中

性或弱酸性。

本次驗(yàn)證共進(jìn)行20個(gè)樣品的40次測(cè)試，20個(gè)樣品均以生物基塑料和可降

解塑料為基礎(chǔ)，兼顧樣品組分差異化、組分比例差異化、組分性質(zhì)差異化和重

要組分比例梯度等規(guī)則，結(jié)果如表1所示。

表1一批樣品氟含量測(cè)試結(jié)果

單位為毫克每千克

序序

樣品組分氟含量樣品組分氟含量

號(hào)號(hào)

1纖維素11PLA

297.813.9

2PLA12淀粉

14.675.3

3PBAT13PLA+淀粉

13.419.4

4淀粉14PLA+滑石粉

249.725.1

5滑石粉15纖維素薄膜

353.5351.6

3

序序

樣品組分氟含量樣品組分氟含量

號(hào)號(hào)

6PLA+PBAT16PBAT

9.752.6

7PLA+淀粉17PLA+PBAT

60.447.0

8PLA+滑石粉18PBAT+淀粉

62.956.8

9PBAT+淀粉19PBAT+滑石粉

62.161.9

10PBAT+滑石粉20PBAT+碳酸鈣

84.288.4

2.2.5征求意見(jiàn)并完成編制說(shuō)明

匯總試驗(yàn)數(shù)據(jù)后，計(jì)算結(jié)果并完成實(shí)驗(yàn)報(bào)告。并與征求意見(jiàn)稿發(fā)送給各相

關(guān)單位廣泛征求意見(jiàn)，收集意見(jiàn)后與各起草單位討論意見(jiàn)采納情況，答復(fù)意見(jiàn)

后形成編制說(shuō)明。與標(biāo)準(zhǔn)草稿合并整理后完成送審材料。

3.國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)概況

3.1國(guó)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

本方法主要參考以下國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)資料：

DIN51723:2002《Testingofsolidfuels–Determinationoffluorine

content》

ISO10304-1:2007《Waterquality—Determinationofdissolvedanions

byliquidchromatographyofions—Part1:Determinationofbromide,

chloride,fluoride,nitrate,nitrite,phosphateandsulfate》

BSEN14582:2016《Characterizationofwaste.Halogenandsulfur

content.Oxygencombustioninclosedsystemsanddeterminationmethods》

CommissionDirective90/128/EECof23February1990relatingto

plasticmaterialsandarticlesintendedtocomeintocontactwith

foodstuffs

本方法以DIN51723:2002中的測(cè)試過(guò)程作為主要依據(jù)，按照生物基材料和

降解塑料特點(diǎn)設(shè)定測(cè)試技術(shù)參數(shù)，使樣品中氟元素有效溶解于水中。

ISO10304-1:2007規(guī)定了用離子色譜法測(cè)定水中陰離子的方法。BSEN

4

14582:2016規(guī)定了氧彈法處理固廢樣品的方法。90/128/EEC是歐盟在1990年

發(fā)布的一項(xiàng)法規(guī)，旨在保護(hù)工人免受職業(yè)暴露于化學(xué)物質(zhì)的危害。該指令規(guī)定

了食品接觸塑料材料和制品相關(guān)的要求。

3.2國(guó)內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

GB/T4633-2014煤中氟的測(cè)定方法。

GB/T5009.18-2003食品中氟的測(cè)定。

GB/T22104-2008土壤質(zhì)量氟化物的測(cè)定離子選擇電極法

GB/T34672-2016化學(xué)試劑離子色譜法通則

SN/T4762-2017煤中氟和氯含量的測(cè)定離子色譜法

在國(guó)內(nèi)的相關(guān)參考標(biāo)準(zhǔn)中，主要涉及固體可燃物和固體有機(jī)物中氟或鹵素

的預(yù)處理方法和測(cè)定方法。GB/T4633-2014是以高溫水解法使樣品中氟全部轉(zhuǎn)化

為揮發(fā)性氟化物后溶于水。GB/T5009.18-2003適用于食品中氟的測(cè)定，采用酸

溶解法再生成絡(luò)合物，再以比色法或選擇電極法測(cè)定。GB/T22104-2008將采集

的土壤樣品經(jīng)研磨水溶過(guò)濾后，以選擇電極測(cè)定其氟含量。SN/T4762-2017樣品

在氧彈中完全燃燒溶于溶液中，測(cè)定氟和氯的含量。

4.標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容的確定

4.1標(biāo)準(zhǔn)編制原則

本標(biāo)準(zhǔn)編制過(guò)程中體現(xiàn)如下原則：

1、遵守相關(guān)法律、法規(guī)和規(guī)章，依據(jù)現(xiàn)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，并參考國(guó)際先進(jìn)國(guó)家

標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)資料。注意兼容性和協(xié)調(diào)一致，有利于標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行；

2、內(nèi)容具有規(guī)范性、科學(xué)性、先進(jìn)性、合理性和可行性；

3、注意圖表的統(tǒng)一性；

4、力求簡(jiǎn)單、清晰、實(shí)用性強(qiáng)，便于使用人員理解和操作。

4.2主要內(nèi)容的確定

為了準(zhǔn)確測(cè)定生物基和降解塑料材料中氟含量，本標(biāo)準(zhǔn)以國(guó)際通用的氟化物

含量檢測(cè)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)為基礎(chǔ)。主要以DIN51723:2002的測(cè)試過(guò)程為參照，結(jié)

5

合其他相關(guān)國(guó)內(nèi)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)資料，對(duì)定量測(cè)試部分進(jìn)行技術(shù)性和編輯性修

改。

5.試驗(yàn)驗(yàn)證及分析

5.1試驗(yàn)報(bào)告見(jiàn)附件。

5.2技術(shù)論證和預(yù)期經(jīng)濟(jì)效果

為滿足生物基和降解塑料材料及其制品在貿(mào)易中提供測(cè)試技術(shù)依據(jù)，也為滿

足行業(yè)技術(shù)交流需要。提高國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)技術(shù)裝備水平及用戶需要的原則，制定

本方法。保證測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性、穩(wěn)定性，為相關(guān)企業(yè)、客戶等提供科學(xué)有效的

性能測(cè)試方法，同時(shí)對(duì)生物基和降解塑料在相關(guān)領(lǐng)域的應(yīng)用具有一定的指導(dǎo)和規(guī)

范作用，促進(jìn)該行業(yè)健康發(fā)展并帶來(lái)一定的經(jīng)濟(jì)效益。

6.采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)情況，與國(guó)際、國(guó)外同類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)水平對(duì)比情況

本標(biāo)準(zhǔn)部分地參考了DIN51723:2002Testingofsolidfuels–

Determinationoffluorinecontent。主要技術(shù)差異及其原因如下：

——規(guī)范性引用文件差異，本文件以我國(guó)現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)和相關(guān)技術(shù)條件為首先

依據(jù)，對(duì)第2章“規(guī)范性引用文件”做的相應(yīng)調(diào)整。

——根據(jù)生物基和降解塑料的特點(diǎn)，修改對(duì)應(yīng)的測(cè)試條件，刪除了方法B。

7.與現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系

本標(biāo)準(zhǔn)是試驗(yàn)方法的標(biāo)準(zhǔn)，與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)無(wú)沖突。

8.重大分歧意見(jiàn)的處理經(jīng)過(guò)和依據(jù)

本標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程未出現(xiàn)重大分歧意見(jiàn)。

9.貫徹實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)的措施和建議

建議本標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后開(kāi)展宣貫、培訓(xùn)工作，幫助使用者全面準(zhǔn)確理解標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容。

建議標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施日期：自標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布之后6個(gè)月。

10.廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議

無(wú)。

11.其他應(yīng)予以說(shuō)明的事項(xiàng)

無(wú)。

6

附件：

《生物基材料與降解塑料中總氟含量測(cè)定試驗(yàn)方法》

驗(yàn)證試驗(yàn)報(bào)告

1.原理

使用高溫?zé)峤鈱⑺芰蠘悠分械姆亟Y(jié)合到水溶液中的方法，溶液中的氟含

量通過(guò)離子色譜法進(jìn)行測(cè)定。

2.樣品

本次驗(yàn)證試驗(yàn)用樣品信息見(jiàn)表A1。

表A1驗(yàn)證試驗(yàn)樣品信息

序樣品數(shù)量

樣品組分樣品形態(tài)

號(hào)g

1纖維素粉末0.5

2PLA顆粒0.5

3PBAT顆粒0.5

4淀粉粉末0.5

5滑石粉粉末0.5

6PLA+PBAT顆粒0.5

7PLA+淀粉顆粒0.5

8PLA+滑石粉顆粒0.5

9PBAT+淀粉顆粒0.5

10PBAT+滑石粉顆粒0.5

11PLA餐具0.5

12淀粉餐具0.5

13PLA+淀粉餐具0.5

14PLA+滑石粉餐具0.5

15纖維素薄膜薄膜0.1

16PBAT薄膜0.1

17PLA+PBAT薄膜0.1

18PBAT+淀粉薄膜0.1

19PBAT+滑石粉薄膜0.1

20PBAT+碳酸鈣薄膜0.1

3.測(cè)試

本次驗(yàn)證試驗(yàn)樣品選取了單一組分材料和混合組分材料（見(jiàn)表A1），膜袋、

泡沫、纖維織物等樣品稱(chēng)取0.1g，其他樣品稱(chēng)取0.5g，精準(zhǔn)至0.1mg。將樣品

高溫水解后定容到250ml作為樣品溶液，再用離子色譜儀測(cè)定氟離子含量，每個(gè)

樣品再做一次平行試驗(yàn)，進(jìn)行。再將PLA和PBAT作為典型材料，分別將其中一

瓶樣品溶液連續(xù)十次進(jìn)離子色譜儀，對(duì)測(cè)量結(jié)果做精密度分析。

7

將單樣品的平行測(cè)試和十次測(cè)試結(jié)果導(dǎo)入色譜分析軟件，以基于標(biāo)準(zhǔn)曲線模

式分別計(jì)算樣品溶液氟含量，結(jié)果保留一位小數(shù)，分析測(cè)試結(jié)果的平均值、標(biāo)準(zhǔn)

差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

4.測(cè)試結(jié)果及分析

根據(jù)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)方案，各組樣品的測(cè)試結(jié)果和平行試驗(yàn)見(jiàn)表A2、表A3、表A4、

表A5，

4.1標(biāo)準(zhǔn)物氟含量重復(fù)測(cè)試結(jié)果及分析

表A2標(biāo)準(zhǔn)物氟含量重復(fù)測(cè)試結(jié)果

保留時(shí)間濃度

序號(hào)峰面積

minmg/l

14.4341.068323453

24.5611.052318784

34.4871.037314089

44.5401.079326775

54.5751.085328807

64.5401.092330795

74.5201.097332298

84.5231.097332330

94.5041.108335701

104.4831.081327462

114.4771.087329432

124.5461.069324004

134.4911.065322561

144.4841.074325483

平均值:1.078；標(biāo)準(zhǔn)差：0.018；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：1.7%。

4.2樣品氟含量重復(fù)測(cè)試結(jié)果及分析

表A3驗(yàn)證試驗(yàn)樣品氟含量測(cè)試結(jié)果

保留時(shí)間濃度平均相對(duì)偏差相對(duì)平均偏

序號(hào)峰面積

minmg/lmg/l%差，%

1-14.4970.5909179062

0.59561.570.8

1-24.4230.6002181059

2-14.6780.026549102

0.0292720.69.3

2-24.3760.0320010752

3-14.2750.0286797470.0267415.67.2

8

保留時(shí)間濃度平均相對(duì)偏差相對(duì)平均偏

序號(hào)峰面積

minmg/lmg/l%差，%

3-24.2470.024818579

4-14.4220.4972150667

0.49940.910.4

4-24.4560.5017152024

5-14.5320.7156216795

0.70702.451.2

5-24.5400.6985212006

6-14.3620.020097156

0.019328.364.0

6-24.2110.018546687

7-14.2620.119837253

0.12081.590.8

7-24.2250.121737843

8-14.2390.106433203

0.125736.315.4

8-24.2310.145044867

9-14.2820.128039734

0.12426.223.0

9-24.2740.120537478

10-14.2710.173153361

0.16845.812.8

10-22.2570.163650499

11-14.5610.028199600

0.027743.261.6

11-24.4280.027309331

12-14.6560.151046690

0.15060.530.3

12-24.6720.150246449

13-14.2500.0383612671

0.038822.401.2

13-24.2590.0392812949

14-14.2920.0530417104

0.0502311.95.6

14-24.2830.0474215407

15-14.6790.152247047

0.140617.98.2

15-24.6580.129140082

16-14.1380.022337831

0.0210213.26.2

16-24.1380.019727042

17-14.1600.017946504

0.018819.704.6

17-24.3230.019687031

18-14.2530.023618219

0.022728.203.9

18-24.2570.021827678

19-14.3430.027389357

0.0247623.610.6

19-24.3040.022157777

9

保留時(shí)間濃度平均相對(duì)偏差相對(duì)平均偏

序號(hào)峰面積

minmg/lmg/l%差，%

20-14.3100.0395013017

0.0353626.511.7

20-24.3110.0312310520

從表A3看出，粉末狀態(tài)的樣品測(cè)量偏差較小，主要原因是單一材質(zhì)且氟元素分散均勻；

顆粒形狀樣品的純料偏差較大，是由于氟含量結(jié)果低擴(kuò)大了相對(duì)偏差；以淀粉和纖維素代

表的天然高分子由于其來(lái)源復(fù)雜、產(chǎn)地差異，結(jié)果偏差也較大。再與PLA、PBAT等共混后

測(cè)試結(jié)果偏差也變大；滑石粉的主要成分為硅酸鹽，碳酸鈣的主要成分是碳酸鹽，兩者都

是自然界中氟化物主要載體，所以不同程度添加到降解塑料中也導(dǎo)致測(cè)試結(jié)果偏差擴(kuò)大。

國(guó)標(biāo)計(jì)劃《生物基材料與降解塑料中總氟含量測(cè)定試驗(yàn)方法》

編制說(shuō)明（征求意見(jiàn)稿）

10

1.任務(wù)來(lái)源和標(biāo)準(zhǔn)編制意義

1.1工作任務(wù)來(lái)源

根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃《生物基材料與降解塑料中總氟含量測(cè)定試驗(yàn)方法》，項(xiàng)

目編號(hào)為20221248-T-469。本標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃項(xiàng)目由北京工商大學(xué)提出，由全國(guó)生物

基材料及降解制品標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)（TC380）歸口管理。項(xiàng)目周期為18個(gè)月。

1.2標(biāo)準(zhǔn)編制的意義和作用

生物基材料主要來(lái)源于可再生資源，具有有利于資源循環(huán)利用和保護(hù)環(huán)境，

其生產(chǎn)和降解不會(huì)消耗化石資源或產(chǎn)生持久性污染等特點(diǎn)，正逐漸被社會(huì)認(rèn)可。

可降解塑料作為環(huán)境友好材料的也成為新材料的重要發(fā)展方向之一，自十八大

以來(lái)把“生態(tài)文明建設(shè)”納入新時(shí)代堅(jiān)持和發(fā)展中國(guó)特色社會(huì)主義基本方略，

到2020年九部委聯(lián)合發(fā)布的“禁塑令”，一時(shí)間把降解塑料的關(guān)注度推上新高。

使其在某種意義具有帶動(dòng)新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展和拉動(dòng)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展的作用。

生物基塑料和可降解塑料的來(lái)源不同于傳統(tǒng)石化基塑料，這導(dǎo)致其主體成

分和各種助劑成分與傳統(tǒng)塑料也有區(qū)別，因此需要根據(jù)其特點(diǎn)制定針對(duì)性的測(cè)

試方法。

近年來(lái)，社會(huì)對(duì)全氟和多氟化全物（PFAS）的關(guān)注也在不斷增加，其廣泛

存在于防水涂層、鍋具、滅火泡沫、化妝品等，進(jìn)而在水體系、土壤，甚至空

氣中也被檢出。PFAS具有較高的持久性，可在水、土壤中蓄積且難以通過(guò)常規(guī)

的生物降解或化學(xué)方式分解，當(dāng)進(jìn)入食物鏈時(shí)會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生毒性，而且在體內(nèi)

無(wú)法代謝，長(zhǎng)期蓄積對(duì)免疫系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)和消化系統(tǒng)等產(chǎn)生毒害影響。生物

基塑料和可降解塑料往往是由可再生資源產(chǎn)生，在其循環(huán)利用過(guò)程中可能用到

已經(jīng)存在PFAS的原材料，因此制定本文件規(guī)范生物基和降解塑料中氟的測(cè)定方

法。

2.工作簡(jiǎn)況

1

2.1主要工作內(nèi)容

本文件的起草和方法驗(yàn)證工作主要由北京工商大學(xué)和國(guó)家塑料制品質(zhì)量檢

驗(yàn)檢測(cè)中心（北京）協(xié)作完成。

主要工作內(nèi)容：確定本文件的適用范圍是測(cè)定生物基塑料和可降解塑料中

氟化物的含量，為使樣品中各種形式氟化物得到有效測(cè)試制定本方法；查詢和

收集國(guó)內(nèi)外相關(guān)的法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)資料和行業(yè)經(jīng)驗(yàn)等，了解相關(guān)情況為

制定本文件提供參考；根據(jù)收集的標(biāo)準(zhǔn)和資料結(jié)合實(shí)驗(yàn)室條件建立測(cè)試方案，

包含測(cè)試方法、引用測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)、測(cè)試設(shè)備和測(cè)試條件等，制定測(cè)試方法的技術(shù)

要求；根據(jù)實(shí)際情況，規(guī)定測(cè)試方法的檢出限；驗(yàn)證方法精密度和準(zhǔn)確度。

2.2主要工作過(guò)程

2.2.1工作分工

參與本文件起草的單位有：北京工商大學(xué)、國(guó)家塑料制品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中

心（北京）、、、、、、、、、、、。由北京工商大學(xué)負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)草稿后續(xù)修訂工作，同時(shí)結(jié)

合征求意見(jiàn)開(kāi)始建立測(cè)試方案。由國(guó)家塑料制品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心（北京）負(fù)

責(zé)組建試驗(yàn)設(shè)施，開(kāi)展驗(yàn)證試驗(yàn)，分析驗(yàn)證數(shù)據(jù)結(jié)果。

2.2.2工作進(jìn)度安排

1）2023年1月～2023年3月，確定試驗(yàn)方案，形成標(biāo)準(zhǔn)起草工作組。

2）2023年3月～2023年4月，查詢本領(lǐng)域內(nèi)國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)資料，

確定主要參考文獻(xiàn)。

3）2023年4月～2023年5月，在起草工作組內(nèi)討論并落實(shí)測(cè)試方法，確

定具體測(cè)試步驟并形成標(biāo)準(zhǔn)草案稿。

4）2023年5月，按草案稿開(kāi)展測(cè)試工作，匯總測(cè)試數(shù)據(jù)，整理并分析結(jié)果。

5）2023年5月～2023年7月，完成標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿、編制說(shuō)明和試驗(yàn)報(bào)

告，征求意見(jiàn)。

2.2.3形成草案稿

2023年1月～2023年5月，起草單位首先進(jìn)行調(diào)研，廣泛收集生物基塑料

和降解塑料以及氟化物相關(guān)測(cè)試項(xiàng)目的國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)資料，最終確定以幾

項(xiàng)國(guó)內(nèi)外相關(guān)度較高的標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)資料作為本文件的參考引用文件。以美國(guó)FDA

2

對(duì)飲食中未確定的非致癌物質(zhì)的遷移量，EU指令90/128/EEC，歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN13432，

美國(guó)ASTMD6400等相關(guān)的規(guī)定，翻譯并消化DIN51723:2002《固體燃料測(cè)試氟

含量的測(cè)定》，結(jié)合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO10304-1:2007、BSEN14582:2016和國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)

GB/T4633-2014、GB/T5009.18-2003、GB4809-1984，并在此基礎(chǔ)上還討論了實(shí)

際操作情況，為使測(cè)試操作過(guò)程更合理，調(diào)整了測(cè)試步驟。按照GB/T1.1《標(biāo)準(zhǔn)

化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)》規(guī)定要求，提出標(biāo)準(zhǔn)草案。之后起

草單位進(jìn)行內(nèi)部討論。

2.2.4方法驗(yàn)證并匯總結(jié)果

按標(biāo)準(zhǔn)草稿開(kāi)展測(cè)試工作，選型適當(dāng)?shù)脑O(shè)備和配件，采購(gòu)滿足生物基和降

解材料樣品測(cè)試要求的試驗(yàn)耗材。確定預(yù)處理?xiàng)l件和測(cè)試條件，改裝高溫?zé)峤?/p>

預(yù)處理設(shè)備以適應(yīng)待測(cè)樣品，同時(shí)結(jié)合樣品特點(diǎn)，去掉DIN51723:2002磷酸亞

鐵和2M氫氧化鈉等處理過(guò)程，原因是生物基塑料和可降解塑料樣品與煤等燃料

不同，高溫?zé)峤鈺r(shí)不會(huì)發(fā)生爆燃和迸發(fā)。減少2M氫氧化鈉溶液處理步驟，原因

是以標(biāo)準(zhǔn)溶液作為參考基準(zhǔn)，定量時(shí)標(biāo)準(zhǔn)溶液并未做堿化處理，其酸堿度呈中

性或弱酸性。

本次驗(yàn)證共進(jìn)行20個(gè)樣品的40次測(cè)試，20個(gè)樣品均以生物基塑料和可降

解塑料為基礎(chǔ)，兼顧樣品組分差異化、組分比例差異化、組分性質(zhì)差異化和重

要組分比例梯度等規(guī)則，結(jié)果如表1所示。

表1一批樣品氟含量測(cè)試結(jié)果

單位為毫克每千克

序序

樣品組分氟含量樣品組分氟含量

號(hào)號(hào)

1纖維素11PLA

297.813.9

2PLA12淀粉

14.675.3

3PBAT13PLA+淀粉

13.419.4

4淀粉14PLA+滑石粉

249.725.1

5滑石粉15纖維素薄膜

353.5351.6

3

序序

樣品組分氟含量樣品組分氟含量

號(hào)號(hào)

6PLA+PBAT16PBAT

9.752.6

7PLA+淀粉17PLA+PBAT

60.447.0

8PLA+滑石粉18PBAT+淀粉

62.956.8

9PBAT+淀粉19PBAT+滑石粉

62.161.9

10PBAT+滑石粉20