生物質(zhì)發(fā)電廠固體燃料中氯氟測(cè)定（編制說(shuō)明）

1.標(biāo)準(zhǔn)工作簡(jiǎn)況1.1任務(wù)來(lái)源本標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)《國(guó)家能源局下達(dá)2014年第二批能源領(lǐng)域行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制（修）訂計(jì)劃的通知》（國(guó)能科技[2015]12號(hào)序號(hào)201407017）的要求制定《生物質(zhì)發(fā)電廠固體燃料中氯、氟含量測(cè)定-離子色譜法》電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，計(jì)劃編號(hào)20140717。1.2主要起草人本標(biāo)準(zhǔn)的主要起草單位：廣東電網(wǎng)有限責(zé)任公司電力科學(xué)研究院等本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：張宏亮范圣平等任務(wù)下達(dá)后，起草單位按計(jì)劃要求成立標(biāo)準(zhǔn)起草小組，組織人員對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行制定工作。標(biāo)準(zhǔn)起草小組成員按照GB/T1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)》要求起草。1.3主要工作a）成立起草小組，查詢相關(guān)資料、調(diào)研，確定制定方案；b）查閱不同國(guó)家和地區(qū)有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)資料；c）小組范圍內(nèi)討論，形成標(biāo)準(zhǔn)制定方案；d）結(jié)合實(shí)際設(shè)備情況，利用離子色譜進(jìn)行研究，方法靈敏度高，精密度好，確定標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)內(nèi)容；e）起草標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿，在電力行業(yè)范圍內(nèi)廣泛征求意見(jiàn)；f）對(duì)專家的意見(jiàn)進(jìn)行回復(fù)，并修改征求意見(jiàn)稿，形成送審稿；g）進(jìn)行審查和投票；h）根據(jù)審查意見(jiàn)修改送審稿，最終形成報(bào)批稿。技術(shù)路線如圖1-1。專家咨詢專家咨詢?cè)囼?yàn)分析調(diào)研收資制定方案成立起草小組修改征求意見(jiàn)初稿報(bào)批稿送審稿圖1-1技術(shù)路線2.標(biāo)準(zhǔn)制定背景和意義固體生物質(zhì)燃料中Cl主要以KCl、NaCl、水合氯化鎂(MgCl2·6H2O)等無(wú)機(jī)物的形態(tài)存在，少量以有機(jī)物形式存在。Cl在燃燒和熱解過(guò)程中主要以HCl氣體的方式釋放。HCl氣體對(duì)鍋爐會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的腐蝕，Cl2的形成則加速高溫腐蝕，HCl還容易在電廠煙道的出口處形成露點(diǎn)腐蝕，并且燃燒產(chǎn)物氯化氫釋放到大氣中形成酸雨引發(fā)環(huán)境問(wèn)題。氟是生物質(zhì)中有害性的微量元素之一，在固體生物質(zhì)燃料燃燒時(shí)，燃料中的氟以HF及少量氣態(tài)的SiF4，CF4和H2SiF6，氣霧或塵態(tài)的NaF，NaAlF4+，AlF3，以及它們與水汽結(jié)合生成的氣溶膠或氟氫酸等形式排入大氣中，由于其中一些含氟物質(zhì)易溶于水，又會(huì)隨降雨過(guò)程進(jìn)入地表水體和土壤中引起污染，易于被人體和糧、菜、水等吸收。研究表明，HF對(duì)人體的毒性是SO2的20倍，對(duì)植物的毒性是SO2的20～100倍。由于植物具有吸收和積累大氣氟的作用，不僅植物本身嚴(yán)重受害，而且通過(guò)食物鏈進(jìn)而毒害人類。由此可知，HF是危害動(dòng)植物最為嚴(yán)重的一種污染物，更為值得關(guān)注的是HF和SO2混合氣體的協(xié)同作用對(duì)植物的危害遠(yuǎn)大于兩者單獨(dú)作用的疊加。人體在高氟環(huán)境中，長(zhǎng)期攝入過(guò)量的氟會(huì)引起斑釉牙、氟骨癥等，氟中毒在湖北恩施，云南昭通，陜西漢中都有發(fā)病案例。近年來(lái)，我國(guó)大力開(kāi)展對(duì)生物質(zhì)能的利用活動(dòng)，大量生物質(zhì)電廠相距投產(chǎn)運(yùn)行，但并沒(méi)有建立固體生物質(zhì)燃料中氯、氟含量電力行業(yè)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)，不利于研究固體生物質(zhì)燃料中氯、氟的分布規(guī)律、賦存狀態(tài)、遷移、燃燒釋放規(guī)律及污染控制等，因此建立電力行業(yè)固體生物質(zhì)氯、氟含量測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)迫在眉睫，可以有力促進(jìn)我國(guó)固體生物質(zhì)燃料發(fā)電行業(yè)的大規(guī)模發(fā)展，減少氯、氟有害元素對(duì)電廠設(shè)備、人體和環(huán)境的破壞。3.制定依據(jù)目前國(guó)內(nèi)外氟、氯的測(cè)定方法主要包括直接法（中子活化法、x射線熒光法，掃描電鏡，X衍射直接對(duì)固相進(jìn)行測(cè)定等方法）和間接法（比色法、離子選擇電極法、高溫燃燒水解一電位測(cè)定法、頂空氣相色譜法、液相色譜法、間接電感耦合離子體發(fā)射光譜法、原子吸收光譜法等），由于生物質(zhì)中氟、氯元素含量較低，直接法不易測(cè)量到。而許多間接法測(cè)定方法或是成本較高，或是較為耗時(shí)，或是不利于操作，比如離子選擇性電極法對(duì)測(cè)試環(huán)境條件要求較高，易受環(huán)境溫度及溶液中其他離子干擾，導(dǎo)致其電位易發(fā)生漂移，誤差較大，并且測(cè)試消耗溶劑多，需要絡(luò)合試劑，易造成環(huán)境污染。比色法樣品前處理及實(shí)驗(yàn)操作繁瑣，靈敏度低；頂空氣相色譜法測(cè)定氟需要進(jìn)行衍生；液相色譜法設(shè)備投入昂貴，儀器操作難度大。離子色譜法操作簡(jiǎn)便，靈敏度高，是分析化學(xué)領(lǐng)域重要的快速分析方法，廣泛應(yīng)用于各種物質(zhì)檢測(cè)，國(guó)內(nèi)外已有很多離子色譜檢測(cè)植物樣品中氯、氟含量的報(bào)道和相關(guān)參考方法。離子色譜法樣品前處理方法有高溫燃燒水解法、堿熔法，氧彈燃燒法、超聲法，其中堿熔法操作簡(jiǎn)單，氧彈法可以采用電力系統(tǒng)廣泛普及的量熱儀。本標(biāo)準(zhǔn)將基于固體生物質(zhì)燃料特點(diǎn)，采用離子色譜法對(duì)固體生物質(zhì)燃料中氯、氟的測(cè)定，從而為我國(guó)相關(guān)工作人員提供出適于我國(guó)固體生物質(zhì)燃料特性，快速簡(jiǎn)便、精確易行、具有良好經(jīng)濟(jì)性的固體生物質(zhì)燃料中氯、氟的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)。4.標(biāo)準(zhǔn)適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了生物質(zhì)電站固體生物質(zhì)燃料中氯、氟含量的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體生物質(zhì)燃料中氯、氟，氯檢測(cè)范圍是0.00038%～2.0%，氟檢測(cè)范圍是1.5mg/kg～65mg/kg。本方法氟檢出限為1.5mg/kg，氯檢出限為3.8mg/kg。5.規(guī)范性引用文件以下引用的文獻(xiàn)對(duì)于應(yīng)用此標(biāo)準(zhǔn)是必不可缺少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括任何修訂）適用本文件。GB/T21923固體生物質(zhì)燃料檢驗(yàn)通則GB/T28730固體生物質(zhì)燃料樣品制備方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法BSEN14582廢棄物特性描述-鹵素和硫含量-密閉系統(tǒng)內(nèi)氧氣燃燒法和測(cè)定方法（Characterizationofwaste-Halogenandsulfurcontent-Oxygencombustioninclosedsystemsanddeterminationmethods）。6.方法概要及原理樣品在密閉的系統(tǒng)內(nèi)（一個(gè)含有高壓氧氣的氧彈）通過(guò)燃燒被氧化，氟、氯分別轉(zhuǎn)化為氟化物，氯化物，然后被吸收溶液吸收和/或溶解于吸收溶液中，用離子色譜法測(cè)定。以保留時(shí)間定型，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量。氟數(shù)據(jù)用mg/kg表示，氯含量范圍較廣，既有低至幾mg/kg，也有高達(dá)20000mg/kg，因此氯數(shù)據(jù)用%表示。7．試驗(yàn)材料及設(shè)備7.1超純水：電導(dǎo)率小于1uS/cm。7.2氟化鈉、氯化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉：分析純。7.3氟、氯標(biāo)準(zhǔn)貯備液：濃度1000mg/L。7.4燃燒皿：鉑金、鎳鉻鋼或石英制成。7.5氣體：氧氣，純度不小于99.5%。7.6針筒式水性濾膜過(guò)濾器：0.22μm，聚四氟乙烯材料。7.7注射器：2.5mL。7.8點(diǎn)火絲：直徑0.1mm左右的鐵、銅、鎳絲。7.9試驗(yàn)用儀器及材料見(jiàn)表7-1。表7-1試驗(yàn)用儀器設(shè)備序號(hào)器具名稱有效性01離子色譜儀在有效期02分析天平在有效期03氧彈分解系統(tǒng)無(wú)04熱量計(jì)在有效期7.9.1離子色譜儀器參數(shù)儀器參考條件如下：色譜柱：MetrosepA16-150色譜柱。流動(dòng)相：7.5mmol/LNa2CO3/0.75mmol/LNaOH流速：0.6mL/min檢測(cè)池溫度：室溫進(jìn)樣量：20μL（定量環(huán)）7.9.2氧彈分解系統(tǒng)技術(shù)參數(shù)如下：分解時(shí)間：＜3min中心溫度：＞1200℃最大操作溫度：50℃最大操作壓力：195bar氧彈測(cè)試壓力：280bar分解氧彈容積：210mL氧氣壓力：30bar氧彈內(nèi)壁材料：哈氏合金鋼點(diǎn)火絲材料：鉑金7.9.3分析天平：感量0.0001g。8．主要試驗(yàn)條件選擇8.1樣品前處理方法選擇樣品前處理方法常見(jiàn)的有高溫燃燒水解法、氧彈燃燒法、堿熔法和超聲法。對(duì)桉樹(shù)生物質(zhì)樣品進(jìn)行四種前處理方法對(duì)比試驗(yàn)。8.1.1高溫燃燒水解法高溫燃燒水解法是將生物質(zhì)樣品在氧氣和水蒸氣混合氣流中高溫燃燒和水解，樣品中氟轉(zhuǎn)化為HF和SiF4、氯轉(zhuǎn)化為HCl等揮發(fā)性氣體從而被冷凝、吸收。按圖8-1所示，將管式電爐高溫水解裝置裝配好，連接電路、氣路、水路各個(gè)系統(tǒng)。將氧氣流量調(diào)節(jié)至500mL/min，管式電爐升溫至(1050±10)℃，將裝有15mL純水的50mL比色管放在冷凝管下端接收冷凝液。圖8-1高溫燃燒水解實(shí)驗(yàn)裝置1,2—吸收瓶；3—加熱帶；4—管式電爐；5—水??；6—石英舟；7—推進(jìn)棒；8—高壓氣瓶；9—MFC；10—穩(wěn)流器；11—流量計(jì)；12—二次風(fēng)準(zhǔn)確稱取（0.1±0.01）g(精確至0.0001g)試樣于瓷舟或石英舟中，表層用0.1～0.2g石英砂覆蓋。根據(jù)表8-1中進(jìn)樣條件將試樣推進(jìn)高溫爐進(jìn)行樣品燃燒分解。燃燒水解完成后，取出瓷舟或石英舟，移開(kāi)比色管，用純水定容至刻度，搖勻，分取部分溶液經(jīng)0.2μm微孔濾膜過(guò)濾后離子色譜法測(cè)定。表8-1高溫燃燒水解試驗(yàn)條件恒溫帶溫度瓷舟在石英管位置,cm停留時(shí)間,min對(duì)應(yīng)爐溫,℃1050±10(3～10)(6～13)(15～22)(27～33)5,5,5,15300,420,700,10508.1.2氧彈燃燒法稱取0.3000g～0.5000g樣品，壓餅后放入氧彈坩堝中，氧彈內(nèi)預(yù)先加入10.0mL吸收液，潤(rùn)濕氧彈內(nèi)壁，充入氧氣。樣品點(diǎn)火燃燒完全后將氧彈瓶置于氣體回收站中，待吸收溶液充分吸收氧彈瓶中的氟氯后，將吸收液完全轉(zhuǎn)移至100mL的容量瓶中，用純水定容至刻度，搖勻后，將所制得的樣品溶液經(jīng)0.45μm的微孔濾膜過(guò)濾后上離子色譜儀分析。8.1.3堿熔法堿熔法，指用堿性熔劑熔融礦物樣品中難溶氟化物和氯化物。稱取一定量樣品（精確到0.0002g）置于坩鍋中，加1.0g±0.1g氫氧化鉀，使其分布均勻，放入高溫電爐中低溫灰化。取出，放冷。于坩堝中加10mL水，溶解試樣，將此溶液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用20mL水分?jǐn)?shù)次洗滌坩鍋，并入容量瓶中，用水定容至刻度，混勻，經(jīng)0.45μm微孔濾膜過(guò)濾后離子色譜分析氯、氟含量?？瞻淄瑯犹幚?。8.1.4超聲法稱取1.0000g樣品，置于500mL具塞三角瓶中，加入250mL超純水，搖勻。將三角瓶放置于超聲清洗器中于95℃超聲提取20min，靜置10min后0.45μm微孔濾膜過(guò)濾，定容到1L容量瓶中，離子色譜分析氯、氟。8.2樣品前處理結(jié)果表8-2：樣品前處理氟含量測(cè)定結(jié)果測(cè)定次數(shù)高溫燃燒水解法氟含量，mg/L氧彈燃料法氟含量，mg/L堿熔法氟含量，mg/L超聲法氟含量，mg/L110.2310.989.395.62210.1911.279.046.23310.5211.079.424.92410.069.969.165.02510.679.9910.244.36610.599.989.384.67平均值10.3810.549.445.14表8-3：樣品前處理氯含量測(cè)定結(jié)果測(cè)定次數(shù)高溫燃燒水解法氯含量，%氧彈燃料法氯含量，%堿熔法氯含量，%超聲法氯含量，%11.9111.9301.9071.95521.9261.9221.8151.76131.9721.9361.8131.99941.9191.9421.8591.99751.9141.9231.8671.92861.9111.9371.8751.846平均值1.9261.9321.8561.914從表8-2中可以看出，高溫燃燒水解法、氧彈燃燒法、堿熔法測(cè)定的氟含量結(jié)果差異不大，而超聲法測(cè)定結(jié)果偏低，這是因?yàn)樯镔|(zhì)中氟元素并不全部以離子態(tài)形式存在，不溶于水而無(wú)法通過(guò)超聲法提取出來(lái)，因此結(jié)果偏低。從表8-3中可以看出，四種前處理方法測(cè)定的氯含量差別不大，其中超聲法優(yōu)勢(shì)明顯。超聲浸提的前處理方法，方法簡(jiǎn)便，一方面用水浸提可以排除帶進(jìn)雜質(zhì)離子；另一方面，超聲波可以產(chǎn)生顯著的機(jī)械和物理作用，如：強(qiáng)烈的振動(dòng)、分散等，而固體生物質(zhì)燃料中的氯主要以水溶性無(wú)機(jī)鹽的形式存在，如氯化鈉和氯化鉀等，從而使煙草中Cl－游離出來(lái)。因此超聲法測(cè)定的氯含量與其他方法結(jié)果基本一致，但考慮到超聲法不能有效提取生物質(zhì)中氟元素，因此不適應(yīng)于同時(shí)提取氯、氟含量。高溫燃燒水解缺點(diǎn)：測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度好，但前處理過(guò)程繁瑣。堿熔法樣品存在高溫反應(yīng)不徹底，樣品灰化時(shí)易濺出坩堝外情況，如圖8-2。圖8-2：堿熔法樣品高溫灰化情況從圖8-2中可以看出，坩堝經(jīng)高溫灰化后仍有個(gè)別樣品未完全灰化，造成樣品中氯、氟無(wú)法全部提取出來(lái)，檢測(cè)結(jié)果偏低。研究表明，氧彈燃燒法通過(guò)高溫燃燒反應(yīng)，可以將樣品中氯、氟元素轉(zhuǎn)化為離子態(tài)從而被吸收液吸收，減少環(huán)境污染并且樣品損失小，提取效率高。BSEN14582標(biāo)準(zhǔn)也采用氧彈燃燒法作為樣品中鹵素含量的前處理方法，因此本標(biāo)準(zhǔn)確定采用氧彈燃燒法作為前處理方法。8.2、氧彈燃燒前處理方法條件選擇8.2.1吸收液樣品完全燃燒并使生成的氯化物、氟化物被吸收液吸收是測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確的關(guān)鍵。BSEN14582：Characterizationofwaste-Halogenandsulfurcontent-Oxygencombustioninclosedsystemsanddeterminationmethods《廢棄物特性描述-鹵素和硫含量-密閉系統(tǒng)內(nèi)氧氣燃燒法和測(cè)定方法》中給出三種不同吸收液，對(duì)這三種吸收液進(jìn)行試驗(yàn)比較：（1）、超純水；（2）、0.5mol/LNaOH溶液；（3）、0.05mol/LNaCO3+0.05mol/LNaOH溶液，結(jié)果見(jiàn)表8-4。表8-4不同吸收液氯、氟含量結(jié)果測(cè)定次數(shù)氟含量，mg/L氯含量，%KOH氧彈法超純水氧彈法NaCO3/NaCHO3氧彈法KOH氧彈法超純水氧彈法NaCO3/NaCHO3氧彈法,19.649.399.231.9181.9301.907210.069.048.071.9091.9221.914310.7110.2410.171.8801.9361.930410.989.388.121.9381.9421.920510.009.429.421.7921.9231.913610.369.168.191.8851.9371.894平均值10.299.448.871.8871.9321.913從表8-4中可以看出，3種吸收液對(duì)氯、氟吸收后測(cè)定結(jié)果基本一樣。樣品中氯、氟含量較高時(shí)（大于10g/kg），選擇堿性吸收液更適合，并且可以中和產(chǎn)生的酸性化合物。因此本標(biāo)準(zhǔn)采用BSEN14582推薦的三種吸收液。8.2.2氧彈燃燒法燃燒條件樣品在含有高壓氧氣的氧彈內(nèi)通過(guò)燃燒被氧化，氯、氟元素被轉(zhuǎn)化為氯化物、氯化物。氧彈內(nèi)氧氣壓力直接關(guān)系到樣品能否被完全燃燒。將氧彈分別充入2.0、2.4、2.8、3.2Mpa氧氣，測(cè)定同一生物質(zhì)樣品氯、氟含量。試驗(yàn)結(jié)果表明，2.0Mpa氧氣樣品燃燒不充分，有殘留未燃盡樣品；2.4Mpa氧氣本樣品即燃燒完全，但考慮到其他生物質(zhì)樣品密度大，此氧氣壓力不能保證燃燒充分，因此選用氧氣壓力2.8Mpa，生物質(zhì)樣品可完全燃燒灰化。8.2.3震蕩吸收時(shí)間(選做）如果氧彈放入氧彈熱量計(jì)進(jìn)行燃燒反應(yīng)，則為保證吸收效果，樣品燃燒完全后，將氧彈放置在震蕩器上震蕩一段時(shí)間。選取震蕩時(shí)間為10、15、20、25、30，35min考察震蕩時(shí)間對(duì)氯、氟吸收影響，結(jié)果見(jiàn)圖8-3和圖8-4。圖8-3：不同提取時(shí)間下氯含量圖8-4：不同提取時(shí)間下氟含量從圖中可以看出，隨著震蕩時(shí)間的增加，氯、氟含量隨之增加。當(dāng)震蕩時(shí)間為20min時(shí)，氟含量不再顯著增加。由于樣品中氯含量高，震蕩時(shí)間為25min時(shí)，氯含量不再顯著增加，因此震蕩時(shí)間統(tǒng)一定為25min，可以保證吸收液完全吸收氯、氟元素。采用氧彈分解系統(tǒng)后，不需要再對(duì)氧彈進(jìn)行震蕩吸收。8.3、色譜條件選擇8.3.1色譜柱的選擇本次標(biāo)準(zhǔn)嘗試了三種常用的陰離子色譜柱，即MetrosepASupp5-250、MetrosepASupp7-250和MetrosepASupp16-150，，具體條件見(jiàn)表8-5。表8-5色譜柱選擇色譜柱淋洗液流速M(fèi)etrosepASupp5-2502.0mM/LNa2CO3+1.0mM/LNaHCO30.7mL/minMetrosepASupp7-2503.2mM/LNa2CO3+1.0Mm/LNaHCO30.7mL/minMetrosepASupp16-1507.5mM/LNa2CO3+0.75Mm/LNaOH0.7mL/min三種色譜柱多測(cè)出的譜圖如圖8-5-圖8-7。圖8-5三種色譜柱譜圖MetrosepASupp5-250，F(xiàn)峰前面有一個(gè)倒峰，可能會(huì)影響部分實(shí)驗(yàn)結(jié)果。圖8-6三種色譜柱譜圖MetrosepASupp7-250，F(xiàn)的出峰位置出現(xiàn)倒峰，無(wú)法測(cè)量F含量。圖8-7三種色譜柱譜圖MetrosepASupp16-150分離度滿足分析需求，故最后選擇MetrosepASupp16-150色譜柱，并進(jìn)行其它條件優(yōu)化。8.3.2淋洗液的選擇上一步中MetrosepASupp16-150選用該色譜柱的標(biāo)準(zhǔn)淋洗液即可達(dá)到較好的分離效果，故未對(duì)此條件做改動(dòng)，優(yōu)化其它條件。8.3.3流速的選擇為增大分離度，將流速由0.7mL/min降至0.6mL/min，譜圖見(jiàn)8-8。圖8-8樣品色譜圖樣品分離良好，與0.7mL/min流速相比，基線更加平穩(wěn)，完全滿足檢測(cè)需求。8.3.4色譜分離效果采用7.5mMNa2CO3+0.75mMNaOH淋洗液，流速0.6mL/min時(shí)，連續(xù)11次進(jìn)樣，氟離子平均保留時(shí)間為3.92min，保留時(shí)間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.27%，峰面積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.02%。氟離子標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖見(jiàn)圖8-9。氯離子平均保留時(shí)間為7.91min，保留時(shí)間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.45%，峰面積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.547%。玉米秸稈生物質(zhì)樣品重復(fù)性試驗(yàn)氯離子色譜圖和生物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品（GBW07603）氯離子色譜圖見(jiàn)圖8-10和見(jiàn)圖8-11。圖8-9氟標(biāo)準(zhǔn)溶液離子色譜圖圖8-10氯離子重復(fù)性試驗(yàn)色譜圖圖8-11植物生物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液氯離子色譜圖從圖8-10和圖8-11中可以看出，氯離子色譜圖具備較好的峰形和適當(dāng)?shù)谋Ａ魰r(shí)間，沒(méi)有水負(fù)峰對(duì)氯離子干擾。圖8-12是桉樹(shù)木質(zhì)生物質(zhì)樣品氯離子色譜圖。圖8-12桉樹(shù)木質(zhì)生物質(zhì)樣品氯離子色譜圖從圖8-12桉樹(shù)樣品氯離子色譜圖中可以看出，樣品中還有其他陰離子，如硝酸根離子、硫酸根離子，但分離徹底，不影響氯出峰。9．標(biāo)準(zhǔn)曲線、相關(guān)系數(shù)及檢出限9.1氟含量標(biāo)準(zhǔn)曲線、相關(guān)系數(shù)及檢出限在選定的色譜條件下分析氟標(biāo)準(zhǔn)溶液。將F-標(biāo)準(zhǔn)液，稀釋配置成5個(gè)梯度混標(biāo)，離子色譜法檢測(cè)，以峰面積y對(duì)濃度x（mg/L)進(jìn)行回歸處理，計(jì)算線性回歸方程，由圖9-1可見(jiàn)：F-的濃度在線性范圍內(nèi)時(shí)，其濃度與峰面積呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)≥0.999。圖9-1氟含量標(biāo)準(zhǔn)曲線重復(fù)7次空白試驗(yàn)，計(jì)算平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差S，按HJ168-2010標(biāo)準(zhǔn)中公式（1）計(jì)算氟離子檢出限MDL為7.6ug/L。公式（1）當(dāng)樣品取樣量為0.5g，定容至100mL，則最低檢出量為1.5mg/kg。增加稱樣量和減少定容體積可提高樣品的檢出限。9.2氯含量標(biāo)準(zhǔn)曲線、相關(guān)系數(shù)及檢出限在選定的色譜條件下分析氯標(biāo)準(zhǔn)溶液，以氯的濃度為縱坐標(biāo)，峰面積為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，如圖9-2所示。，Cl-的濃度在線性范圍內(nèi)時(shí)，其濃度與峰面積也同樣呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)≥0.999。圖9-2氯含量標(biāo)準(zhǔn)曲線重復(fù)7次空白試驗(yàn)，計(jì)算平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差S，按HJ168-2010標(biāo)準(zhǔn)中公式（1）計(jì)算氯離子檢出限MDL為0.019mg/L。公式（1）當(dāng)樣品取樣量為0.5g，定容至100mL，則最低檢出量為3.8mg/kg。增加稱樣量和減少定容體積可提高樣品的檢出限。10．精密度的確定10.1確定精密度的方法精密度協(xié)同試驗(yàn)以GB6683-97為依據(jù)，用一定數(shù)量的樣品在一定數(shù)量的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)按同一試驗(yàn)方法各自進(jìn)行一定次數(shù)的測(cè)定，將全部測(cè)定結(jié)果匯總、驗(yàn)算，判斷方法的一致性，檢驗(yàn)界外值、界外實(shí)驗(yàn)室，對(duì)所接受的測(cè)量值進(jìn)行統(tǒng)計(jì)計(jì)算，求出實(shí)驗(yàn)室間精密度和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)精密度。10.2參加協(xié)同試驗(yàn)的單位協(xié)同試驗(yàn)選定6個(gè)協(xié)同單位，協(xié)同試驗(yàn)的單位名稱見(jiàn)表10-1。表10-1協(xié)同試驗(yàn)單位實(shí)驗(yàn)室編號(hào)協(xié)同試驗(yàn)單位名稱1國(guó)網(wǎng)浙江省電力公司電力科學(xué)研究院2云南電力試驗(yàn)研究院（集團(tuán)）有限公司3廣東電網(wǎng)有限責(zé)任公司電力科學(xué)研究院4瑞士萬(wàn)通（中國(guó)）有限責(zé)任公司5中國(guó)科學(xué)院廣州化學(xué)所分析測(cè)試中心6上海英格爾檢測(cè)公司10.3協(xié)同試驗(yàn)的試驗(yàn)樣品本協(xié)同試驗(yàn)選定6個(gè)協(xié)同單位，選用7個(gè)平行樣品，總計(jì)42個(gè)生物質(zhì)樣品。10.4協(xié)同試驗(yàn)結(jié)果10.4.1氯含量的協(xié)同試驗(yàn)結(jié)果（1）經(jīng)核對(duì)后各單位對(duì)每個(gè)平行生物質(zhì)樣品氯測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表10-2。表10-2不同實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一生物質(zhì)樣品的氯檢測(cè)值實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)協(xié)同試驗(yàn)樣品原始氯檢測(cè)結(jié)果，%花生樣品1稻草樣品2甘蔗渣樣品3植物莖葉樣品4草類樣品5木質(zhì)生物質(zhì)樣品6生物質(zhì)標(biāo)樣710.0540.0530.0540.0560.0550.0550.0180.0180.0181.181.180.230.230.230.120.120.121.861.861.8520.0550.0590.0560.0520.0240.0191.201.240.290.300.170.121.771.7230.0500.0480.0520.0500.0230.0251.201.160.240.220.210.161.951.9140.0530.0530.0530.0480.0460.0450.0210.0150.0151.191.141.110.280.280.270.110.101.841.841.8450.0520.0570.0510.0580.0200.0241.211.180.270.220.140.101.871.9260.0590.0570.0540.0510.0200.0151.201.210.310.300.160.161.851.94（2）單元平均值表10-3不同實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一生物質(zhì)樣品的氯檢測(cè)平均值單位%實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)花生樣品1稻草樣品2甘蔗渣樣品3植物莖葉樣品4草類樣品5木質(zhì)生物質(zhì)樣品6生物質(zhì)標(biāo)樣710.0536670.0553330.0180001.18000.23000.12001.856720.0570000.0540000.0215001.22000.29500.14501.745030.0490000.0510000.0240001.18000.23000.18501.930040.0530000.0463330.0170001.14670.27670.10501.840050.0545000.0545000.0220001.19500.24500.12001.895060.0580000.0525000.0175001.20500.30500.16001.9400（3）標(biāo)準(zhǔn)差Sij的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)差如表10-4所示，單位為%。表10-4生物質(zhì)中氯含量的標(biāo)準(zhǔn)差實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)花生樣品1稻草樣品2甘蔗渣樣品3植物莖葉樣品4草類樣品5木質(zhì)生物質(zhì)樣品6生物質(zhì)標(biāo)樣710.0005770.0030000.0015280.0070710.0115470.0152750.00577420.0028280.0028280.0021210.0141420.0141420.0141420.03535530.0056570.0021210.0014140.0282840.0141420.0070710.04242640.0030000.0055680.0017320.0404150.0152750.0141420.00000050.0035360.0035360.0021210.0212130.0282840.0212130.03535560.0028280.0021210.0049500.0070710.0141420.0070710.063640（4）一致性和離群值的檢驗(yàn)根據(jù)GB/T6379.2-2004標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行一致性和離群值檢驗(yàn)?？瓶藗悪z驗(yàn)情況見(jiàn)表10-5。表10-5生物質(zhì)中氯含量科克倫檢驗(yàn)結(jié)果水平j(luò)協(xié)同試驗(yàn)樣品原始氯檢測(cè)結(jié)果，%花生樣品1稻草樣品2甘蔗渣樣品3植物莖葉樣品4草類樣品5木質(zhì)生物質(zhì)樣品6生物質(zhì)標(biāo)樣7smax0.0056570.0055680.0049500.0404150.0282840.0212130.0636396c0.458233890.4460431650.60.5130890050.45283020.380281690.4831014n=2，p=6，柯克倫檢驗(yàn)5%臨界值為0.883，1%臨界值為0.781。結(jié)果表明沒(méi)有岐離值和離群值。將格拉布斯檢驗(yàn)應(yīng)用于單元平均值，其結(jié)果見(jiàn)表10-6。表10-6生物質(zhì)中氯含量格拉布斯檢驗(yàn)結(jié)果水平j(luò)協(xié)同試驗(yàn)樣品原始氯檢測(cè)結(jié)果，%花生樣品1稻草樣品2甘蔗渣樣品3植物莖葉樣品4草類樣品5木質(zhì)生物質(zhì)樣品6生物質(zhì)標(biāo)樣7單個(gè)低值0.9478391.1753811.0804171.3564871.3100011.5478821.738833單個(gè)高值1.6437211.6455341.8160201.1945181.1644451.0805971.223936當(dāng)n=2，p=6時(shí)，格拉布斯檢驗(yàn)5%臨界值為1.887，1%臨界值為1.973。綜合以上檢驗(yàn)和臨界標(biāo)準(zhǔn)，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)歧離值或離群值（5）平均值m，重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差Sr，再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差SR的計(jì)算按照GB/T6379.2-2004所定義的計(jì)算方式，計(jì)算Sr和SR，結(jié)果見(jiàn)表10-7。表10-7生物質(zhì)中氯含量的m，Sr和SR結(jié)果水平j(luò)花生樣品1稻草樣品2甘蔗渣樣品3植物莖葉樣品4草類樣品5木質(zhì)生物質(zhì)樣品6生物質(zhì)標(biāo)樣7重復(fù)性方差srj20.0000100.0000140.0000060.0006880.0002670.0002020.001052j水平總平均值mj0.0549290.0525000.0232861.1938460.2521430.1246151.857857sdj20.0003030.0003020.0004010.0069390.0160050.0025910.042292nj2.3142862.3142862.3142862.1538462.3142862.1538462.314286實(shí)驗(yàn)室間方差sLj20.0001270.0001250.0001710.0029020.0068000.0011090.017820再現(xiàn)性方差SRj20.0001370.0001380.0001760.0035900.0070670.0013110.018872重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差Srj0.0031460.0037000.0024020.0262320.0163300.0142260.032436再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差SRj0.0116860.0117560.0132820.0599170.0840650.0362140.137374（6）精密度與m之間的關(guān)系以不同氯含量水平為橫坐標(biāo)，分別以Sr和SR為縱坐標(biāo)作圖，如圖10-1所示。圖10-1氯含量數(shù)據(jù)擬合與精密度計(jì)算對(duì)表10-7數(shù)據(jù)進(jìn)行線性擬合，可得到氯含量的測(cè)定滿足如下函數(shù)關(guān)系：重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差：sr=0.0143m+0.0072再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差：sR=0.0552m+0.0226由于重復(fù)性限r(nóng)=2.8Sr，再現(xiàn)性限R=2.8SR，則可得重復(fù)性限r(nóng)、再現(xiàn)性限R與m的函數(shù)關(guān)系：重復(fù)性限r(nóng)：r=0.04m+0.02再現(xiàn)性限R：R=0.16m+0.0611.4.2氟含量的協(xié)同試驗(yàn)結(jié)果（1）經(jīng)核對(duì)后各單位對(duì)每個(gè)平行生物質(zhì)樣品氟測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表10-8。表10-8不同實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一組生物質(zhì)樣品的氟檢測(cè)值實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)協(xié)同試驗(yàn)樣品原始氟檢測(cè)結(jié)果，mg/kg花生樣品1稻草樣品2甘蔗渣樣品3植物莖葉樣品4草類樣品5木質(zhì)生物質(zhì)樣品6生物質(zhì)標(biāo)樣7128.5226.618.7417.018.878.6429.9531.8962.1660.2149.0145.9121.8421.01229.7031.2618.9617.508.459.0528.0129.8065.6463.4742.5440.2220.5119.95327.6129.0616.2816.549.528.9630.5532.2967.1665.3644.0144.7619.6521.54427.6026.6618.2016.987.787.7829.2528.6166.5665.6443.2244.0321.6523.10531.7029.7917.9718.388.788.2631.2032.8565.5561.9245.6748.2223.4024.26626.9428.5218.0817.708.338.8130.6632.1764.9461.9948.6246.2120.9922.78（2）單元平均值表10-9生物質(zhì)中氟含量的單元平均值單位為mg/kg實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)花生樣品1稻草樣品2甘蔗渣樣品3植物莖葉樣品4草類樣品5木質(zhì)生物質(zhì)樣品6生物質(zhì)標(biāo)樣7127.590017.87508.755030.920061.185047.460021.4250230.480018.23008.750028.905064.555041.380020.2300328.335016.41009.240031.420066.260044.385020.5950427.130017.59007.780028.930066.100043.625022.3750530.745018.17508.520032.025063.735046.945023.8300627.730017.89008.570031.415063.465047.415021.8850（3）標(biāo)準(zhǔn)差Sij的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)差如表10-10所示，單位為mg/kg。表10-10生物質(zhì)中氟含量的標(biāo)準(zhǔn)差實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)花生樣品1稻草樣品2甘蔗渣樣品3植物莖葉樣品4草類樣品5木質(zhì)生物質(zhì)樣品6生物質(zhì)標(biāo)樣711.31521.22330.16261.37181.37892.19200.586921.10311.03240.42431.26571.53441.64050.396031.02530.18380.39601.23041.27280.53031.336440.66470.86270.00000.45250.65050.57281.025351.35060.28990.36771.16672.56681.80310.608161.11720.26870.33941.06772.08601.70411.2657（4）一致性和離群值的檢驗(yàn)根據(jù)GB/T6379.2-2004標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行一致性和離群值檢驗(yàn)?？瓶藗悪z驗(yàn)情況見(jiàn)表10-11。表10-11生物質(zhì)中氟含量科克倫檢驗(yàn)結(jié)果水平j(luò)協(xié)同試驗(yàn)樣品原始氟檢測(cè)結(jié)果，mg/kg花生樣品1稻草樣品2甘蔗渣樣品3植物莖葉樣品4草類樣品5木質(zhì)生物質(zhì)樣品6生物質(zhì)標(biāo)樣7smax1.35061.22330.42431.37182.56682.19201.3364c0.242821390.42798510.29332680.24427060.38219170.33693760.3363306n=2，p=6，柯克倫檢驗(yàn)5%臨界值為0.883，1%臨界值為0.781。結(jié)果表明沒(méi)有岐離值和離群值。將格拉布斯檢驗(yàn)應(yīng)用于單元平均值，其結(jié)果見(jiàn)表10-12。表10-12生物質(zhì)中氟含量格拉布斯檢驗(yàn)結(jié)果水平j(luò)協(xié)同試驗(yàn)樣品原始氟檢測(cè)結(jié)果，mg/kg花生樣品1稻草樣品2甘蔗渣樣品3植物莖葉樣品4草類樣品5木質(zhì)生物質(zhì)樣品6生物質(zhì)標(biāo)樣7單個(gè)低值0.9882441.9158631.7257281.2560961.6056691.5398911.146614單個(gè)高值1.3340760.7976551.3375701.0526051.0822160.9099661.617545當(dāng)n=2，p=6時(shí)，格拉布斯檢驗(yàn)5%臨界值為1.887，1%臨界值為1.973。表3-6中沒(méi)有離群值，只有樣品2出現(xiàn)一個(gè)岐離值。為避免人為提高精密度數(shù)據(jù)，對(duì)此岐離值在分析中予以保留。（5）平均值m，重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差Sr，再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差SR的計(jì)算按照GB/T6379.2-2004所定義的計(jì)算方式，計(jì)算Sr和SR，結(jié)果見(jiàn)表10-13。表10-13生物質(zhì)中氟含量的m，Sr和SR結(jié)果水平j(luò)花生樣品1稻草樣品2甘蔗渣樣品3植物莖葉樣品4草類樣品5木質(zhì)生物質(zhì)樣品6生物質(zhì)標(biāo)樣7重復(fù)性方差srj21.25200.58270.10231.28402.87312.37680.8851j水平總平均值mj28.668317.69508.602530.602564.216745.201721.7233實(shí)驗(yàn)室間方差sLj21.79710.15850.17601.18432.12844.97081.2537再現(xiàn)性方差SRj23.04910.74120.27832.46835.00157.34762.1387重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差Srj1.1189210.7633810.3198051.1331191.6950221.5416870.940780再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差SRj1.7461670.8609500.5275371.5710782.2363982.7106491.462443（6）精密度與m之間的關(guān)系以不同氟含量水平為橫坐標(biāo)，分別以Sr和SR為縱坐標(biāo)作圖，如圖10-2所示。圖10-2氟含量數(shù)據(jù)擬合與精密度計(jì)算對(duì)表10-13數(shù)據(jù)進(jìn)行線性擬合，可得到氟含量的測(cè)定滿足如下函數(shù)關(guān)系：重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差：sr=0.0238m+0.3363再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差：sR=0.0346m+0.5182由于重復(fù)性限r(nóng)=2.8Sr，再現(xiàn)性限R=2.8SR，則可得重復(fù)性限r(nóng)、再現(xiàn)性限R與m的函數(shù)關(guān)系：重復(fù)性限r(nóng)：r=0.07m+0.95再現(xiàn)性限R：R=0.10m+1.4711.5結(jié)論（1）重復(fù)性在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限r(nóng)，超過(guò)重復(fù)性限r(nóng)的情況不超過(guò)5%，重復(fù)性限r(nóng)按表10-14方程式計(jì)算。表10-14方法的重復(fù)性元素水平范圍重復(fù)性限r(nóng)氯0.00038%～2.0%r=0.04m+0.02氟1.5mg/kg～65mg/kgr=0.07m+0.95（2）再現(xiàn)性在不同的實(shí)驗(yàn)室，由不同操作者使用不同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在以下給出的平均值的范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)再現(xiàn)性限R，超過(guò)再現(xiàn)性限R的情況不超過(guò)5%，再現(xiàn)性限R按表10-15方程式計(jì)算。表10-15方法的再現(xiàn)性元素水平范圍再現(xiàn)性限r(nóng)氯0.00038%～2.0%R=0.16m+0.06氟1.5mg/kg～65mg/kgR=0.10m+1.4711.方法準(zhǔn)確度確定11.1氯含量準(zhǔn)確度11.1.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證采用生物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07603，重復(fù)測(cè)定6次，結(jié)果見(jiàn)表11-1。表11-1：植物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07603中氯測(cè)定結(jié)果次數(shù)重復(fù)試驗(yàn)次數(shù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果123456平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD,%氯含量,%1.921.911.881.921.891.881.900.021.05計(jì)算氯測(cè)定結(jié)果平均值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值之差：1.90-1.92=-0.02計(jì)算統(tǒng)計(jì)量tc：查t臨界值表得知，，氧彈燃燒-離子色譜法測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07603中氯元素含量與標(biāo)準(zhǔn)值不存在顯著性差異，說(shuō)明方法準(zhǔn)確度高。11.1.2、樣品加標(biāo)回收率在不同樣品中中加入不同濃度F-和Cl-標(biāo)樣后，根據(jù)F-和Cl-的加入量計(jì)算回收率，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表11-2，平均回收率在86.6~95.0%之間。表11-2氯、氟含量加標(biāo)回收率樣品名稱F含量（mg/L）F加標(biāo)量（mg/L）F加標(biāo)回收率%Cl含量（mg/L）Cl加標(biāo)量（mg/L）Cl加標(biāo)回收率%木材0.092400.193.32.46852.595.0西瓜籽0.053450.0591.82.26352.594.9稻草0.21700.2586.696.36010092.7甘蔗0.060050.0586.71.96502.589.1花生0.061200.191.52.7932.590.9雜木ND0.195.05.28905.088.211.1.3與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T30729-2014比較高溫燃料水解-電位滴定法是國(guó)標(biāo)GB/T30729-2014推薦方法，開(kāi)展本方法與國(guó)標(biāo)推薦方法對(duì)比試驗(yàn)，取木質(zhì)生物質(zhì)樣品6份，同時(shí)用兩種方法測(cè)定氯含量，結(jié)果見(jiàn)表11-3。表11-3氧彈燃燒-離子色譜法與高溫燃燒水解-電位滴定法結(jié)果對(duì)比樣品編號(hào)離子色譜法，mg/kg高溫燃燒水解-電位滴定法，mg/kg11.201.3521.261.2931.281.3341.351.3751.331.3061.311.28平均值1.291.32標(biāo)準(zhǔn)偏差S，%0.0540.036取α為0.05，S1代表離子色譜法標(biāo)準(zhǔn)偏差，S2代表高溫燃燒水解電位滴定法標(biāo)準(zhǔn)偏差，可知兩種方法的精密度無(wú)顯著性差異，表明本方法可以替代國(guó)標(biāo)推薦方法用于生物質(zhì)樣品氯測(cè)定，樣品分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠。11.2氟含量準(zhǔn)確度11.2.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證采用生物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07603（標(biāo)準(zhǔn)值：23mg/kg±4），重復(fù)測(cè)定6次，結(jié)果見(jiàn)表11-4。表11-4：植物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07603中F測(cè)定結(jié)果次數(shù)重復(fù)試驗(yàn)次數(shù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果123456平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差氟含量,mg/kg21.4326.0520.5824.7925.1824.7423.802.23計(jì)算平均值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值之差：23.80-23=0.80計(jì)算統(tǒng)計(jì)量tc：查t臨界值表得知，，氧彈燃燒-離子色譜法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07603中氟元素含量與標(biāo)準(zhǔn)值不存在顯著性差異。11.2.2樣品加標(biāo)回收率氟含量樣品加標(biāo)回收率結(jié)果見(jiàn)11.1.2。12.標(biāo)準(zhǔn)條文說(shuō)明12.1第1條適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了離子色譜法測(cè)定生物質(zhì)發(fā)電廠固體生物質(zhì)燃料中氯、氟的方法，不僅適用于電力行業(yè)用于發(fā)電的固體生物質(zhì)燃料，也適用于農(nóng)業(yè)生物質(zhì)、質(zhì)檢行業(yè)茶葉、谷物、水果等農(nóng)產(chǎn)物以及新能源領(lǐng)域比如生物質(zhì)液體燃料、生物質(zhì)化工、生物質(zhì)汽化、生物質(zhì)固體成型燃料等氯、氟含量的檢測(cè)。12.2第2條規(guī)范性引用文件生物質(zhì)樣品制備引用了GB/T28730《固體生物質(zhì)燃料樣品制備方法》。GB/T28730標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定制備的樣品粒度小于1mm即可，因氯、氟含量是微量元素，要求樣品均勻度高，故用于實(shí)驗(yàn)室氯、氟測(cè)定的生物質(zhì)樣品粒度須小于0.2mm。本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于生物質(zhì)樣品前處理采用了BSEN14582《廢棄物特性描述-鹵素和硫含量-密閉系統(tǒng)內(nèi)氧氣燃燒法和測(cè)定方法》（Characterizationofwaste-Halogenandsulfurcontent-Oxygencombustioninclosedsystemsanddeterminationmethods）。NY/T1374《植物產(chǎn)品中氟的測(cè)定離子色譜法》采用堿熔前處理方法，試驗(yàn)表明對(duì)密度較大的生物質(zhì)存在高溫堿熔反應(yīng)不徹底情況，因此本標(biāo)準(zhǔn)采用BSEN14582氧彈燃燒法作為前處理方法