揮發(fā)性毒物中毒檢驗(yàn)課件

第二節(jié)揮發(fā)性毒物檢驗(yàn)主要內(nèi)容一、概述二、氰化物中毒檢驗(yàn)三、醇中毒檢驗(yàn)四、酚中毒檢驗(yàn)一、概述〔三〕揮發(fā)性毒物的特點(diǎn)分子量較小、具有較高的蒸汽壓、揮發(fā)性強(qiáng)?！菜摹硻z材提取方法1.蒸餾法原理：揮發(fā)性毒物多具有較高的蒸氣壓，當(dāng)和水同時(shí)加熱時(shí)，能在較低的溫度下隨水蒸氣蒸餾出來(lái)，收集的餾分只含檢材中能揮發(fā)的物質(zhì)和水。特別是沸點(diǎn)較高而又和水不相溶的有機(jī)毒物，通過(guò)和水共同蒸餾，能在較原沸點(diǎn)低的溫度下蒸餾出來(lái)，而沸點(diǎn)高，蒸氣壓低的難揮發(fā)性大分子物質(zhì)，如脂肪、蛋白質(zhì)等留在溶液中，使毒物與雜質(zhì)別離，到達(dá)提取的目的。此方法的特點(diǎn)是：蒸餾法適用于沸點(diǎn)較低的揮發(fā)性毒物。操作需時(shí)間長(zhǎng)；適合別離檢材量大的毒物；同時(shí)在蒸餾過(guò)程中毒物有損失；但是一般情況下，揮發(fā)性毒物能一次性被蒸餾出來(lái)。水蒸氣蒸餾裝置圖抽吸法抽吸法是使惰性氣體或不影響檢測(cè)反響的氣體通過(guò)檢材，將檢材中的揮發(fā)性毒物帶出，再加以收集的方法。同時(shí)將捕獲毒物的吸附劑或化學(xué)試劑安裝在氣流通道中，對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)。常使用的氣體有空氣、二氧化碳、氮?dú)獾?。裝置見圖5-2。頂空法二、氰化物的檢驗(yàn)〔一〕理化性質(zhì)氫氰酸：純品為無(wú)色液體，極易揮發(fā)，酸性很弱，有苦杏仁氣味。熔點(diǎn)-13.4℃，沸點(diǎn)26.1℃，比重0.699，蒸氣壓807mmHg(27℃)，密度0.94。能與水混溶，易水解，形成HCOOH和NH3。氫氰酸極易擴(kuò)散、穿透力大、殺傷力強(qiáng)，常以熏蒸的形式用于糧倉(cāng)、船艙內(nèi)部蟲害的防治。氰化鉀〔KCN〕、氰化鈉〔NaCN〕，均為劇毒物，民間稱為“七步倒〞和“山奈〞。純品均為白色結(jié)晶性顆?；驂K狀物，有潮解性。易溶于水，水溶液呈堿性，能溶解多種金屬形成絡(luò)合物。長(zhǎng)時(shí)間放置生成KCOOH和NaCOOH，放出NH3。NaCN和KCN暴露在空氣中逐漸分解，放出HCN，變成K2CO3和Na2CO3。亞硝基鐵氰化鈉(Na2[Fe(NO)(CN)5]·2H2O)，深紅色結(jié)晶，溶于水，微溶于乙醇。丙烯腈〔CH2=CH-CN〕，無(wú)色、易燃、易揮發(fā)的液體，具有特殊的杏仁氣味，密度0.80，沸點(diǎn)77.3℃，蒸氣壓110-115mmHg(25℃)，微溶于水。二者進(jìn)入機(jī)體，可被胃酸和酶水解，前者分解成-CHO、HCN和C12H22O11，后者分解成CH3COCH3、HCN和C6H12O6?！捕扯纠碜饔脷淝杷幔阂讚]發(fā)、呼吸道進(jìn)入體內(nèi)被吸收。成人口服致死量為0.05g～0.1g，空氣中氰化氫的濃度到達(dá)200mg/m3～500mg/m3時(shí)可使人立即死亡。氰化鉀等化合物通過(guò)口服進(jìn)入體內(nèi)，在胃酸作用下產(chǎn)生氫氰酸被吸收。其毒理是氰基〔-CN〕抑制細(xì)胞內(nèi)40余種酶的活性，其中主要與氧化型細(xì)胞色素氧化酶中的鐵離子結(jié)合，發(fā)生氧化復(fù)原反響，阻斷了氧化復(fù)原過(guò)程中的電子傳遞過(guò)程，使細(xì)胞失去攜氧的生理功能，造成內(nèi)呼吸障礙，引起細(xì)胞內(nèi)窒息，導(dǎo)致機(jī)體中毒死亡，呼吸中樞麻痹是氰化物中毒的主要原因。成人經(jīng)口服致死量為0.05g～0.25g，中毒血濃度約為0.5μg/mL，致死血濃度在1μg/mL以上。〔三〕臨床表現(xiàn)及尸體特征口服小劑量的氰化鉀〔鈉〕或低濃度的氫氰酸，出現(xiàn)胸悶、咽喉緊縮、呼吸困難、惡心嘔吐、心跳加快、肌肉痙攣，中毒者常突然發(fā)出尖叫，隨即意識(shí)喪失、全身抽搐、脈搏變?nèi)?、血壓下降，約在10-30分鐘內(nèi)死亡。當(dāng)服用劑量較大時(shí)，那么表現(xiàn)為閃擊型死亡，即幾秒鐘內(nèi)患者便可因呼吸麻痹而死。中毒病癥與血中氰化物濃度的關(guān)系血氰化物濃度（㎎/L）中毒癥狀

0.5皮膚黏膜潮紅、心動(dòng)過(guò)速、頭痛、暈、神志清醒

1.0—2.5嚴(yán)重頭痛、呼吸急促、心動(dòng)過(guò)速＞2.5反應(yīng)消失、血壓降低、皮膚黏膜青紫、呼吸緩慢、眼球凸出、瞳孔放大、死亡〔四〕檢材采取剩余食物、嘔吐物、胃內(nèi)容物、可疑的粉末等。檢材用蒸餾法、擴(kuò)散法或頂空法處理，及時(shí)進(jìn)行檢驗(yàn)，否那么應(yīng)冷凍保存?！参濉硻z驗(yàn)方法1.定性分析〔1〕氰化物的檢驗(yàn)普魯士藍(lán)快速檢驗(yàn)法：氰離子檢出極限20μg。原理：氰根離子在堿性條件下與亞鐵離子作用，生成亞鐵氰離子，再在酸性條件下與高鐵離子作用生成亞鐵氰化鐵(普魯士藍(lán))。CN－+H+HCN↑6HCN+Fe2++6OH－Fe(CN)64－+6H2O4Fe3++3Fe(CN)64－Fe4[Fe(CN)6]3〔普魯士藍(lán)〕直接檢驗(yàn)：b.蒸餾后檢驗(yàn)Rhodan反響檢出濃度限為1:400000原理CN－+(NH4)2S2

SCN－

+(NH4)2S3SCN－+Fe3+

Fe(SCN)3方法：取堿性餾液1mL~2mL，加少量過(guò)硫酸銨溶液，在水浴上蒸干，殘?jiān)蒙倭克芙?，加稀鹽酸酸化，將析出的硫過(guò)濾除去，濾液滴加三氯化鐵溶液。陽(yáng)性結(jié)果：溶液呈現(xiàn)血紅色?！?〕氰絡(luò)鹽的檢驗(yàn)鐵氰化物的檢驗(yàn)原理：鐵氰化物與亞鐵離子反響生成鐵氰化亞鐵，溶液呈藍(lán)色。亞鐵氰化物及硫氰酸鹽的檢驗(yàn)原理：在酸性介質(zhì)下，參加三氯化鐵溶液，可發(fā)生如下反響：亞硝基鐵氰化物的檢驗(yàn)原理：溶液將呈紫紅色，但很快便褪去。氰絡(luò)鹽常見氰絡(luò)鹽有：鐵氰化鉀K3[Fe(CN)6]、亞鐵氰化鉀K4[Fe(CN)6]和硫氰酸鉀KSCN等。檢驗(yàn)氰絡(luò)鹽可直接將檢材用適量水浸泡，離心取上清液進(jìn)行以下試驗(yàn)：1.滴加數(shù)滴20%FeCl3溶液假設(shè)有亞鐵氰化物，即可生成普魯士藍(lán)。假設(shè)有硫氰酸鹽，那么生成血紅色的硫氰酸鐵。2.滴加新配制的20%FeSO4溶液假設(shè)有鐵氰化物，那么生成藍(lán)色的滕氏蘭。3.滴加0.5％Na2S溶液假設(shè)有Na2Fe(CN)5NO存在，溶液顯紫紅色。。含氰基化合物〔1〕丙烯腈〔acrylonitrile,CH2═CHCN〕丙烯腈是無(wú)色、有苦杏仁氣味、易燃、易揮發(fā)的液體。沸點(diǎn)77.4℃，20℃時(shí)水中的溶解度為7.3%。丙烯腈中毒者取血液為檢材，用頂空氣相色譜法直接檢測(cè)。〔2〕含氰苷〔cyanogenticglycoside〕常見的氰苷有：苦杏仁苷〔amygdalin〕和木薯毒苷〔manihotoxin〕等。

苦杏仁苷苯甲醛龍膽雙糖木薯毒苷丙酮D-葡萄糖氰苷可在體內(nèi)酶的作用下或在強(qiáng)酸中加熱煮沸水解生成糖和氰苷元兩局部，苷元再水解生成氫氰酸而產(chǎn)生毒性。因此，過(guò)量攝入含氰苷類食物會(huì)引起氰化物中毒。三、醇的檢驗(yàn)〔一〕理化性質(zhì)甲醇、乙醇均為無(wú)色、有芳香氣味、易燃、易揮發(fā)的液體，易溶于水，甲醇不能與水形成共沸混合物，乙醇那么能。二者均能與乙醚、氯仿、丙酮等多種有機(jī)溶劑混溶，能溶解一些無(wú)機(jī)或有機(jī)鹽類。甲醇密度0.792(20/4℃)沸點(diǎn)℃64.5乙醇0.7904(20/20℃)沸點(diǎn)℃78.450甲醇〔二〕毒理作用甲醇進(jìn)甲醇脫氫酶,先氧化成甲醛，繼而在甲醛脫氫酶作用下氧化成甲酸。甲酸可與細(xì)胞氧化酶的亞鐵結(jié)合，抑制呼吸，導(dǎo)致機(jī)體的酸中毒；甲醛對(duì)視網(wǎng)膜細(xì)胞有特殊的選擇作用，能抑制視網(wǎng)膜的氧化過(guò)程及磷酸化過(guò)程，使視網(wǎng)膜不能合成三磷酸腺苷，導(dǎo)致視神經(jīng)細(xì)胞的萎縮。大劑量的甲醇能使人因呼吸中樞麻痹而死亡。一般成人誤服6-8ml即可中毒，10-20ml可導(dǎo)致失明，30-60ml致死。致死的血醇濃度約為15.6-150mg/100ml。乙醇中毒乙醇進(jìn)入機(jī)體后，20%由胃吸收，80%被十二指腸吸收。飲酒后，1小時(shí)左右，血液中乙醇濃度最高，2小時(shí)后達(dá)全身均勻分布。平衡狀態(tài)時(shí)，乙醇在腦組織中含量略高于血液中含量。乙醇吸收后，90%被乙醇脫氫酶代謝為乙醛，繼而在乙醛脫氫酶作用下，氧化成乙酸，最后在過(guò)氧化氫酶作用下代謝為CO2和H2O。10%以原形物由腎、肺、唾液腺和汗腺隨尿、呼吸、唾液、汗腺排出體外。乙醇先進(jìn)入胃和小腸，約20%在胃內(nèi)被吸收，其余的80%會(huì)進(jìn)入小腸，過(guò)量的酒精也會(huì)損傷腸黏膜，影響小腸對(duì)維生素B1等營(yíng)養(yǎng)素的吸收。飲酒后1~1.5小時(shí)酒精濃度到達(dá)最頂峰，之后逐漸下降。當(dāng)血液中酒精濃度到達(dá)0.05%時(shí)，你表現(xiàn)為興奮，感到欣快；到達(dá)0.1%時(shí)，你會(huì)失去自控能力，開始“酒后吐真言〞，有時(shí)那么表現(xiàn)為大吵大鬧，說(shuō)話模糊，走路不穩(wěn)；如果濃度繼續(xù)增大到0.2%時(shí)，你就會(huì)酩酊大醉；到達(dá)0.3%時(shí)，你會(huì)醉成“一攤爛泥〞；到達(dá)0.4%時(shí)，那么容易讓你失去知覺，昏迷不醒，甚至危及生命。當(dāng)空腹或快速喝酒超過(guò)肝臟處理負(fù)荷時(shí)，大腦會(huì)受到高濃度酒精刺激，更容易醉酒。肝臟內(nèi)的氧化酶以每小時(shí)處理6~7克的速度把酒精分解成水、二氧化碳和糖。因此，如果飲酒的量與肝臟處理酒精的速度保持平衡，是不會(huì)醉的。肝臟是酒精代謝的主要場(chǎng)所，因而長(zhǎng)期飲酒對(duì)它的傷害最大，如引發(fā)酒精性脂肪肝等問(wèn)題。乙醇中毒、致死量乙醇能使末梢血管擴(kuò)張，血流增加，體內(nèi)產(chǎn)生的熱量大量散失，同時(shí)乙醇又抑制體溫調(diào)節(jié)中樞的產(chǎn)熱過(guò)程，因此，寒冷季節(jié)酒后凍死十分常見。另外，由于乙醇對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的直接作用，常引起嘔吐，有時(shí)嘔吐物進(jìn)入呼吸道內(nèi)，可造成窒息死亡。一般70-80克乙醇可引起中毒，250-500克可致死。中毒的血醇濃度為200-400mg/100ml；致死的血醇濃度為400-500mg/100ml以上。法醫(yī)學(xué)認(rèn)為，解剖時(shí)未發(fā)現(xiàn)其他死因，血醇濃度達(dá)350mg/100ml以上，即可確認(rèn)為乙醇中毒死亡?！踩撑R床表現(xiàn)及尸體征象甲醇、乙醇中毒死亡者在尸檢時(shí)可聞到特有的酒味。尸斑呈鮮紅色。胃、腸粘膜充血、腫脹，有出血、糜爛現(xiàn)象，膀胱內(nèi)尿潴留，昏迷時(shí)間較長(zhǎng)者可見腦水腫、肺水腫等。甲醇輕度中毒主要表現(xiàn)為頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉，四肢無(wú)力，眼球疼痛、視力模糊等病癥。嚴(yán)重者出現(xiàn)酸中毒和視神經(jīng)障礙病癥。通常飲用20—30ml甲醇可導(dǎo)致失明，飲用30—60ml甲醇即可致死。表血中乙醇濃度與病癥、酩酊度及肇事的關(guān)系【牛振華醉酒駕車發(fā)生事故死亡】2004年5月11日晚23時(shí)20分，著名演員牛振華駕駛“奔馳〞牌小客車，在北京市海淀區(qū)西外大街主路白石橋下由西向東行駛時(shí)，小客車前部撞在前方同方向行駛的一河北籍的大貨車尾部。牛振華當(dāng)場(chǎng)死于車內(nèi)，小客車嚴(yán)重?fù)p壞。高曉松因醉駕被判6個(gè)月【梁家輝醉酒駕車被捕】2002年11月，梁家輝在紅海底隧道醉駕被捕。2003年1月，梁家輝因此被判罰12000元及停牌18個(gè)月。2005年10月29日黃昏6時(shí)許，梁家輝駕車因剎車不及，撞上前面一輛行駛緩慢的旅游巴士車尾，旅巴司機(jī)受傷。警員測(cè)試后證實(shí)其體內(nèi)酒精含量超標(biāo)2．5倍，于是將其拘捕。梁家輝后以5000港元保釋外出，一個(gè)月后被警方正式檢控酒后駕駛罪名，被判監(jiān)禁2個(gè)月，但獲準(zhǔn)緩刑3年，并被罰款1萬(wàn)港元及停牌3年?！緟蔷┚坪篑{車被拘留10天】2006年12月13日凌晨一時(shí)多，著名打星吳京在北京朝陽(yáng)區(qū)三里屯附近醉酒駕駛，被交警截查。經(jīng)酒精測(cè)試后，發(fā)現(xiàn)其酒精含量達(dá)130毫克。朝陽(yáng)交通支隊(duì)對(duì)吳京作出了行政拘留10天、暫扣駕駛證5個(gè)月、罰款1800元、扣12分的處分決定，吳京隨后被直接送往拘留所?！韭迳＞坪篑{車命喪黃泉】1995年10月2日，晚上演出結(jié)束，洛桑與幾個(gè)朋友一起歡聚多喝了幾杯，次曰凌晨洛桑自己駕車回家，路上很靜幾乎沒有車。酒精把他的膽子撐了起來(lái)，他加大油門，奔馳在京城大街上。酒力發(fā)作，他感到頭腦發(fā)脹。突然，對(duì)面開過(guò)來(lái)一輛大卡車，洛桑躲閃不及，頓時(shí)兩車相撞，年僅28歲洛桑命歸黃泉。周杰因怕被查出醉駕而“逃逸〞09年6月2日凌晨，北京朝陽(yáng)區(qū)高碑店北路，一輛無(wú)牌奔馳與一輛出租車相撞，3人受傷。傷者和多名目擊者稱，奔馳司機(jī)為演員周杰。周杰是否因怕被查出醉駕而“逃逸〞？醉酒的劉偉沖著師傅就罵：“你們不就是些臭公交嗎？要多少錢，兩萬(wàn)還是五萬(wàn)？〞孔令輝為醉酒駕車與一輛出租車剮蹭孔令輝

2006年7月21日凌晨，在北京朝陽(yáng)區(qū)工人體育館南門路口，孔令輝單獨(dú)駕駛無(wú)號(hào)牌保時(shí)捷跑車與一輛出租車剮蹭，并發(fā)生沖突。事后經(jīng)交警證實(shí)孔令輝為醉酒駕車。房祖名剛被踢爆醉酒駕駛的房祖名，再以身犯險(xiǎn)

2007年，剛被踢爆醉酒駕駛的房祖名，再以身犯險(xiǎn)，于Volar狂歡至腳步不穩(wěn)后，竟罔顧人身平安，駕駛成龍名下價(jià)值300萬(wàn)的超豪奔馳接送友人離開，即使友人曾出言勸止，祖名仍不予理會(huì)，繼續(xù)當(dāng)其“醉騎士〞?！菜摹硻z材采取甲醇、乙醇中毒，主要由胃吸收，隨血液循環(huán)分布全身。因而可供檢驗(yàn)的檢材有胃內(nèi)容物、血液、腦、肝、腎等。檢材的處理方法可用水蒸氣蒸餾法和頂空法。〔五〕檢驗(yàn)方法(2)檢驗(yàn)方法1〕檢材的采取與處理檢驗(yàn)乙醇可取血、尿、呼出的氣體和胃內(nèi)容物等為檢材。檢材采取后應(yīng)密閉、低溫保存，盡快檢驗(yàn)。2)Lieben碘仿反響檢出濃度限為1:1000原理：I2+2KOHKI+KIO+H2OCH3CH2OH+KIOCH3CHO+H2O+KICH3CHO+3KIOCHI3↓+HCOOK+2KOHCH3CH2OH+I2+KOHCHI3↓+HCOOK+KI+H2O3〕Widmark法〔微量擴(kuò)散法〕3C2H5OH+2Cr2O72-+16H+

3CH3COOH+4Cr3++11H2O圖4-9碘仿結(jié)晶圖方法：取1mL~2mL蒸餾液，加稀堿液使呈堿性，滴加碘試劑使之呈現(xiàn)淡黃色，于50℃水浴上加熱。如含乙醇，可生成黃色碘仿沉淀。經(jīng)冷卻、放置后棄去上清液，將沉淀置于載玻片上，鏡檢可觀察到碘仿結(jié)晶〔圖4-9〕，。丙酮、乙醛及含CH3CO－基團(tuán)的化合物都能發(fā)生此反響，但甲醇無(wú)此反響，可以與之區(qū)別。原理：方法：微量擴(kuò)散槽釋放劑：飽和碳酸鈉溶液吸收劑：重鉻酸鉀—硫酸溶液陽(yáng)性結(jié)果：溶液顯綠色凡檢材中能被K2Cr2O7—H2SO4氧化的揮發(fā)性組分都有干擾，所以該反響只作為乙醇的篩選實(shí)驗(yàn)。3)Vitali反響：檢出濃度限為1:100原理：方法：取1mL~2mL餾液，加一粒氫氧化鉀和2~3滴二硫化碳〔CS2〕振搖，溫?zé)岽鼵S2揮干，加10%的鉬酸銨(NH4)2MoO4溶液1滴。陽(yáng)性結(jié)果：溶液顯紫紅色。這是伯醇和仲醇的共同反響，丙酮也有此反響，應(yīng)加以區(qū)別。4〕氣相色譜法用頂空氣相色譜法可直接對(duì)血、尿中的乙醇定性、定量檢測(cè)。色譜柱：10%PEG400／102、DNP等檢測(cè)器：FID柱溫：80℃~100℃，進(jìn)樣溫度180℃，檢測(cè)器溫度180℃內(nèi)標(biāo)法：內(nèi)標(biāo)物選擇異丙醇或叔丁醇檢材中乙醇的相對(duì)含量

=×CS

AX：檢血的峰面積AIX：內(nèi)標(biāo)物的峰面積AS：標(biāo)準(zhǔn)乙醇峰面積AIS：標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)標(biāo)物峰面積

CS：標(biāo)準(zhǔn)乙醇濃度高曉松醉駕致四車連撞血檢結(jié)果達(dá)標(biāo)準(zhǔn)三倍四、芳香類化合物的檢驗(yàn)〔一〕理化性質(zhì)苯〔Benzene，C6H6〕，系無(wú)色透明，有芳香氣味及揮發(fā)性的液體，沸點(diǎn)為80.1℃，比重0.8974，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚、二硫化碳、氯仿等有機(jī)溶劑。甲苯〔Toluene,C7H9〕,沸點(diǎn)110.6℃，具有芳香氣味，微溶于水，易溶于乙醚、氯仿、丙酮等有機(jī)溶劑。又稱石炭酸〔carbolicacid〕是一種弱有機(jī)酸，純品為具有特殊芳香氣味的無(wú)色針狀結(jié)晶，久置由于氧化變?yōu)榈t色。熔點(diǎn)41℃，沸點(diǎn)181℃，常溫下微溶于水，65℃以上能與水以任何比例互溶。易溶于乙醚、乙醇、氯仿、甘油等有機(jī)溶劑。苯酚〔Phenol，C6H5OH〕甲酚〔Cresol，CH3C6H4OH〕有鄰位、間位、對(duì)位三種同分異構(gòu)體，沸點(diǎn)分別為190.8℃、202.7℃、201.9。甲酚難溶于水，常配成肥皂液作消毒劑用，俗稱來(lái)蘇兒〔Lysol〕，其中含鄰位、間位和對(duì)位甲酚50﹪左右，也含少量苯酚。來(lái)蘇兒是褐色油狀液體，具有特殊氣味?！捕扯纠碜饔帽较滴铩饕珊粑狼秩肴梭w，對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)和血液系統(tǒng)親和力較大，導(dǎo)致中樞神經(jīng)系統(tǒng)興奮，抑制過(guò)程失調(diào)，嚴(yán)重者引起麻醉。同時(shí)還會(huì)引起血相改變。雞眼膏空氣中苯濃度與中毒程度安全限值

35ppm慢性中毒100ppm以上急性中毒3000ppm5—10分鐘即可致死達(dá)2﹪時(shí)血液致死濃度為1—30μg/ml1ppm=1mg/kg=1mg/L=1×10-6空氣中甲苯濃度與中毒程度安全限值

100ppm致死濃度達(dá)5000ppm時(shí)血液致死濃度為10—20μg/ml空氣中二甲苯濃度與中毒程度安全限值

200ppm致死濃度20000ppm。酚類——破損的皮