水質(zhì) 滅多威和滅多威肟的測定 液相色譜法(HJ 851-2017)

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................1

3方法原理.......................................................................................................................................1

4干擾及消除...................................................................................................................................1

5試劑和材料...................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備...................................................................................................................................2

7樣品...............................................................................................................................................2

8分析步驟.......................................................................................................................................2

9結(jié)果計算與表示...........................................................................................................................3

10精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................4

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................4

12廢物處理.....................................................................................................................................5

附錄A（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度............................................................................6

水質(zhì)滅多威和滅多威肟的測定

液相色譜法

Waterquality—Determinationofmethomylandmethomyl-oxime

—Highperformanceliquidchromatography

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中滅多威和滅多威肟的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中滅多威和滅多威肟的液相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護部環(huán)境監(jiān)測司和科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：青島市環(huán)境監(jiān)測中心站和青島理工大學(xué)。

本標(biāo)準(zhǔn)主要驗證單位：農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗測試中心（青島）、山東省環(huán)境監(jiān)

測中心站、濟南市環(huán)境監(jiān)測中心站、泰安市環(huán)境保護監(jiān)測站、遼寧北方環(huán)境檢測技術(shù)有限公

司和青島中一監(jiān)測有限公司。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護部2017年8月28日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2017年11月1日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護部解釋。

水質(zhì)滅多威和滅多威肟的測定

液相色譜法

Waterquality—Determinationofmethomylandmethomyl-oxime

—Highperformanceliquidchromatography

ii

水質(zhì)滅多威和滅多威肟的測定液相色譜法

警告：滅多威和滅多威肟具有一定的毒性，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)操作，操作時應(yīng)按規(guī)

定要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中滅多威和滅多威肟的液相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中滅多威和滅多威肟的測定。

當(dāng)進樣量為50μl時，滅多威和滅多威肟的方法檢出限均為1μg/L，測定下限均為4μg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

水中的滅多威和滅多威肟經(jīng)直接進樣后，用具有紫外檢測器的液相色譜分離檢測。根據(jù)保留時

間定性，外標(biāo)法定量。

4干擾及消除

當(dāng)水樣中共存的有機物干擾目標(biāo)化合物測定時，可以通過改變色譜條件，使滅多威和滅多威肟

與干擾物分離，或?qū)⑺畼酉扔谜和檩腿∪コ糠指蓴_，取水相進行分析。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實驗用水為不含有機物的純水。

5.1鹽酸：ρ（HCl）=1.18g/ml。

5.2鹽酸溶液：c（HCl）=0.1mol/L。

準(zhǔn)確移取3.1ml鹽酸（5.1）溶于少量水中，稀釋至1L。

5.3氫氧化鈉（NaOH）：優(yōu)級純。

5.4氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=0.1mol/L。

準(zhǔn)確稱取4.0g氫氧化鈉溶于少量水中，稀釋至1L。

5.5乙腈（CH3CN）：液相色譜純。

5.6滅多威：純度≥98%。

5.7滅多威肟：純度≥98%。

5.8滅多威和滅多威肟混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100μg/ml。

分別稱取0.010g（精確至0.1mg）滅多威（5.6）和滅多威肟（5.7），用乙腈（5.5）溶解后，定

容至100ml，于4℃冷藏、避光密封保存，可保存12個月，或直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.9滅多威和滅多威肟混合標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10.0μg/ml。

1

準(zhǔn)確移取1.00ml滅多威和滅多威肟混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.8），用水稀釋至10ml。

6儀器和設(shè)備

6.1采樣瓶：100ml具磨口塞的棕色玻璃細口瓶。

6.2液相色譜儀：具紫外檢測器或二極管陣列檢測器。

6.3色譜柱：填料為5μmODS，柱長25cm，內(nèi)徑4.6mm的反相色譜柱，或其它等效色譜柱。

6.4微量進樣器：10μl、50μl和100μl。

6.5濾膜：0.22μm聚四氟乙烯或尼龍微孔濾膜。

6.6一般實驗室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集與保存

按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。樣品采集后用鹽酸溶液（5.2）或氫氧化鈉溶液

（5.4）調(diào)至pH為4～6，避光保存，在8d內(nèi)分析完畢。

7.2試樣制備

水樣經(jīng)0.22μm濾膜（6.5）過濾后，置于2ml樣品瓶中，待測。

注：對于含有機物干擾的樣品，取10ml水樣，用2ml正己烷萃取后，取水相進行測定。

7.3空白試樣的制備

用水代替樣品，按照試樣制備步驟（7.2）進行制備。

8分析步驟

8.1色譜參考條件

流動相A：乙腈；流動相B：水；流速：1.0ml/min；柱溫：30℃；檢測波長：232nm；進樣量：

50μl。洗脫程序見表1。

表1洗脫程序

時間（min）A（%）B（%）

03070

63070

8955

14955

153070

203070

注：洗脫時間6min后用于清洗色譜柱，清洗時間可根據(jù)實際樣品的復(fù)雜程度進行調(diào)整。

8.2校準(zhǔn)曲線的建立

2

分別取適量滅多威和滅多威肟混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.9），用實驗用水稀釋，制備至少5個濃度點

的標(biāo)準(zhǔn)系列，滅多威和滅多威肟的質(zhì)量濃度分別為5.0、50.0、100、500和1000μg/L（此為參考濃

度）。由低濃度到高濃度依次對標(biāo)準(zhǔn)系列溶液進樣，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)化合物的濃度為橫坐標(biāo)，

對應(yīng)的峰高或峰面積為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。

8.3測定

待測的試樣（7.2）按照與校準(zhǔn)曲線相同的條件進行測定。

8.4空白試驗

待測的空白試樣（7.3）按照與試樣相同的條件進行測定。

9結(jié)果計算與表示

9.1定性分析

根據(jù)樣品中目標(biāo)化合物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物的保留時間進行定性。必要時采用標(biāo)準(zhǔn)樣品添

加法、不同波長下的吸收比或掃描紫外吸收光譜等方法輔助定性。

在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色譜參考條件（8.1）下，滅多威和滅多威肟的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1。

1－滅多威肟；2－滅多威。

圖1滅多威和滅多威肟標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

9.2定量分析

水樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度按照以下公式進行計算。

Aa

f（1）

b

式中：——水樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/L；

A——目標(biāo)化合物的峰面積或峰高；

a——校準(zhǔn)曲線的截距；

b——校準(zhǔn)曲線的斜率；

f——水樣的稀釋倍數(shù)。

9.3結(jié)果表示

當(dāng)測定結(jié)果大于等于100μg/L時，數(shù)據(jù)保留三位有效數(shù)字；當(dāng)測定結(jié)果小于100μg/L時，保留

3

至整數(shù)位。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6個實驗室對空白水、地表水和生活污水加標(biāo)滅多威和滅多威肟濃度為10.0μg/L、100μg/L、800

μg/L的樣品進行了6次重復(fù)測定：滅多威的實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：0.8%～7.3%，0.3%～

4.3%，0.1%～2.9%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：6.0%～9.1%，4.3%～6.5%，7.8%～8.2%；重

復(fù)性限r(nóng)為：1μg/L，6～7μg/L，18～36μg/L；再現(xiàn)性限R為：2～3μg/L，13～19μg/L，176～184

μg/L；滅多威肟的實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.4%～12%，0.4%～5.0%，0.1%～1.9%；實驗室

間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：3.0%～9.9%，4.2%～6.7%，6.2%～7.9%；重復(fù)性限r(nóng)為：1～2μg/L，6～8

μg/L，16～24μg/L；再現(xiàn)性限R為：2～3μg/L，13～20μg/L，141～181μg/L。

6個實驗室對含滅多威濃度為125μg/L、296μg/L、741μg/L和滅多威肟濃度為106μg/L、145

μg/L、249μg/L的工業(yè)廢水樣品進行了6次重復(fù)測定：滅多威的實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：

1.3%～8.4%，0.1%～4.2%，0.2%～2.8%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：10%，3.4%，6.1%；重復(fù)

性限r(nóng)為：15μg/L，15μg/L，29μg/L；再現(xiàn)性限R為：37μg/L，32μg/L，130μg/L；滅多威肟的

實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：0.6%～11%，0.3%～3.6%，0.5%～8.3%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分

別為：7.9%，10.6%，9.4%；重復(fù)性限r(nóng)為：16μg/L，10μg/L，29μg/L；再現(xiàn)性限R為：28μg/L，

44μg/L，71μg/L。

10.2準(zhǔn)確度

6個實驗室對空白水、地表水和生活污水加標(biāo)滅多威和滅多威肟濃度為10.0μg/L、100μg/L、800

μg/L的樣品進行了分析測定：滅多威的加標(biāo)回收率分別為：82.0%～113%，91.4%～112%，84.1%～

114%；加標(biāo)回收率最終值為：99.3%±18.0%～102%±17.0%，98.7%±8.4%～101%±12.0%，

98.6%±14.4%～99.1%±16.2%；滅多威肟的加標(biāo)回收率分別為：82.5%～115%，93.2%～113%，90.4%

～114%；加標(biāo)回收率最終值為：100%±19.8%～106%±6.6%，99.0%±10.6%～101%±8.2%，

100%±13.2%～101%±16.4%。

6個實驗室對含滅多威濃度為21μg/L、199μg/L、646μg/L和滅多威肟濃度為6μg/L、43μg/L、

142μg/L的工業(yè)廢水樣品分別加標(biāo)滅多威和滅多威肟100μg/L進行了加標(biāo)分析測定：滅多威的加標(biāo)

回收率分別為：94.3%～112%，80.6%～106%，84.2～117%；加標(biāo)回收率最終值為：102%±14.4%，

95.9%±18.2%，95.3%±22.4%；滅多威肟的加標(biāo)回收率分別為：93.3%～109%，92.7%～115%，92.8%～

111%；加標(biāo)回收率最終值為：101%±13.0%，104%±18.0%，100%±13.6%。

精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果詳見附錄A。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白試驗

每20個樣品或每批次（少于20個樣品）應(yīng)至少做一個實驗室空白，空白中滅多威和滅多威肟

的濃度應(yīng)低于方法檢出限。

11.2初始校準(zhǔn)

校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.995。

11.3標(biāo)準(zhǔn)曲線核查

4

每20個樣品或每批次（少于20個樣品）應(yīng)測定一個校準(zhǔn)曲線中間濃度點標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定結(jié)果

與曲線該點濃度的相對偏差應(yīng)≤15%。否則，應(yīng)建立新的校準(zhǔn)曲線。

11.4平行樣

每10個樣品或每批次（少于10個樣品）應(yīng)做一個平行樣，平行樣的相對偏差≤15%。

11.5基體加標(biāo)

每20個樣品或每批次（少于20個樣品）應(yīng)做一個基體加標(biāo)樣，基體加標(biāo)回收率應(yīng)控制在80%～

120%范圍內(nèi)。

12廢物處理

實驗中產(chǎn)生的有機廢液應(yīng)集中收集和保管，委托有資質(zhì)的單位進行處理。

5

附錄A

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

表A.1和表A.2分別給出方法的精密度和準(zhǔn)確度。

表A.1方法的精密度

平均值實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)實驗室間相對重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

樣品類型化合物

（μg/L）偏差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)（μg/L）（μg/L）

101.1～5.08.313

滅多威991.0～3.64.3613

7930.2～1.28.218182

空白水

101.9～4.28.713

滅多威肟991.1～4.15.4817

8010.3～1.76.724153

100.8～7.39.113

滅多威1000.6～3.86.5619

7910.1～2.97.836176

地表水

112.2～123.022

滅多威肟1010.8～3.94.2613

8130.1～1.36.216141

101.0～7.16.012

滅多威1010.3～4.36.1718

生活7940.4～2.28.228184

污水101.4～4.19.913

滅多威肟1000.4～5.06.7820

8060.1～1.97.922181

1251.3～8.4101537

滅多威2960.1～4.23.41532

工業(yè)7410.2～2.86.129130

廢水1060.6～117.91628

滅多威肟1450.3～3.610.61044

2490.5～8.39.42971

6

表A.2方法的準(zhǔn)確度

加標(biāo)回收率最終值

樣品濃度加標(biāo)濃度加標(biāo)回收率

樣品類型化合物

（μg/L）（μg/L）范圍(%)(%)

P2SP

010.090.4～113102±17.0

滅多威010096.8～10498.7±8.4

080091.2～11499.0±16.2

空白水

010.089.6～115103±18.0

滅多威肟010093.2～10699.0±10.6

080092.4～112100±13.2

010.082.0～10799.3±18.0

滅多威010091.4～11099.7±13.0

080088.7～11098.6±14.4

地表水

010.0102～112106±6.6

滅多威肟010097.1～107101±8.2

080096.3～111101±10.8

010.093.7～110101±12.4

滅多威010096.7～112101±12.0

生活080084.1～10899.1±16.2

污水010.082.5～111100±19.8

滅多威肟010094.2～113100±13.4

080090.4～114101±16.4

2110094.3～112102±14.4

滅多威19910080.6～10695.9±18.2

工業(yè)64610084.2～11795.3±22.4

廢水610093.3～109101±13.0

滅多威肟4310092.7～115104±18.0

14210092.8～111100±13.6

7

中華人民共和國國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)

HJ851-2017

水質(zhì)滅多威和滅多威肟的測定

液相色譜法

Waterquality—Determinationofmethomylandmethomyl-oxime

—Highperformanceliquidchromatography

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

水質(zhì)滅多威和滅多威肟的測定液相色譜法

警告：滅多威和滅多威肟具有一定的毒性，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)操作，操作時應(yīng)按規(guī)

定要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中滅多威和滅多威肟的液相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中滅多威和滅多威肟的測定。

當(dāng)進樣量為50μl時，滅多威和滅多威肟的方法檢出限均為1μg/L，測定下限均為4μg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

水中的滅多威和滅多威肟經(jīng)直接進樣后，用具有紫外檢測器的液相色譜分離檢測。根據(jù)保留時

間定性，外標(biāo)法定量。

4干擾及消除

當(dāng)水樣中共存的有機物干擾目標(biāo)化合物測定時，可以通過改變色譜條件，使滅多威和滅多威肟

與干擾物分離，或?qū)⑺畼酉扔谜和檩腿∪コ糠指蓴_，取水相進行分析。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實驗用水為不含有機物的純水。

5.1鹽酸：ρ（HCl）=1.18g/ml。

5.2鹽酸溶液：c（HCl）=0.1mol/L。

準(zhǔn)確移取3.1ml鹽酸（5.1）溶于少量水中，稀釋至1L。

5.3氫氧化鈉（NaOH）：優(yōu)級純。

5.4氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=0.1mol/L。

準(zhǔn)確稱取4.0g氫氧化鈉溶于少量水中，稀釋至1L。

5.5乙腈（CH3CN）：液相色譜純。

5.6滅多威：純度≥98%。

5.7滅多威肟：純度≥98%。

5.8滅多威和滅多威肟混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100μg/ml。

分別稱取0.010g（精確至0.1mg）滅多威（5.6）和滅多威肟（5.7），用乙腈（5.5）溶解后，定

容至100ml，于4℃冷藏、避光密封保存，可保存12個月，或直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.9滅多威和滅多威肟混合標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10.0μg/ml。

1

準(zhǔn)確移取1.00ml滅多威和滅多威肟混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.8），用水稀釋至10ml。

6儀器和設(shè)備

6.1采樣瓶：100ml具磨口塞的棕色玻璃細口瓶。

6.2液相色譜儀：具紫外檢測器或二極管陣列檢測器。

6.3色譜柱：填料為5μmODS，柱長25cm，內(nèi)徑4.6mm的反相色譜柱，或其它等效色譜柱。

6.4微量進樣器：10μl、50μl和100μl。

6.5濾膜：0.22μm聚四氟乙烯或尼龍微孔濾膜。

6.6一般實驗室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集與保存

按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。樣品采集后用鹽酸溶液（5.2）或氫氧化鈉溶液

（5.4）調(diào)至pH為4～6，避光保存，在8d內(nèi)分析完畢。

7.2試樣制備

水樣經(jīng)0.22μm濾膜（6.5）過濾后，置于2ml樣品瓶中，待測。

注：對于含有機物干擾的樣品，取10ml水樣，用2ml正己烷萃取后，取水相進行測定。

7.3空白試樣的制備

用水代替樣品，按照試樣制備步驟（7.2）進行制備。

8分析步驟

8.1色譜參考條件

流動相A：乙腈；流動相B：水；流速：1.0ml/min；柱溫：30℃；檢測波長：232nm；進樣量：

50μl。洗脫程序見表1。

表1洗脫程序

時間（min）A（%）B（%）

03070

63070

8955

14955

153070

203070

注：洗脫時間6min后用于清洗色譜柱，清洗時間可根據(jù)實際樣品的復(fù)雜程度進行調(diào)整。

8.2校準(zhǔn)曲線的建立

2

分別取適量滅多威和滅多威肟混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.9），用實驗用水稀釋，制備至少5個濃度點

的標(biāo)準(zhǔn)系列，滅多威和滅多威肟的質(zhì)量濃度分別為5.0、50.0、100、500和1000μg/L（此為參考濃

度）。由低濃度到高濃度依次對標(biāo)準(zhǔn)系列溶液進樣，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)化合物的濃度為橫坐標(biāo)，

對應(yīng)的峰高或峰面積為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。

8.3測定

待測的試樣（7.2）按照與校準(zhǔn)曲線相同的條件進行測定。

8.4空白試驗

待測的空白試樣（7.3）按照與試樣相同的條件進行測定。

9結(jié)果計算與表示

9.1定性分析

根據(jù)樣品中目標(biāo)化合物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物的保留時間進行定性。必要時采用標(biāo)準(zhǔn)樣品添

加法、不同波長下的吸收比或掃描紫外吸收光譜等方法輔助定性。

在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色譜參考條件（8.1）下，滅多威和滅多威肟的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1。

1－滅多威肟；2－滅多威。

圖1滅多威和滅多威肟標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

9.2定量分析

水樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度按照以下公式進行計算。

Aa

f（1）

b

式中：——水樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/L；

A——目標(biāo)化合物的峰面積或峰高；

a——校準(zhǔn)曲線的截距；

b——校準(zhǔn)曲線的斜率；

f——水樣的稀釋倍數(shù)。

9.3結(jié)果表示

當(dāng)測定結(jié)果大于等于100μg/L時，數(shù)據(jù)保留三位有效數(shù)字；當(dāng)測定結(jié)果小于100μg/L時，保留

3

至整數(shù)位。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6個實驗室對空白水、地表水和生活污水加標(biāo)滅多威和滅多威肟濃度為10.0μg/L、100μg/L、800

μg/L的樣品進行了6次重復(fù)測定：滅多威的實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：0.8%～7.3%，0.3%～

4.3%，0.1%～2.9%；實驗室間相