QBT 1967.1-1994 紅色類陶瓷顏料化學分析方法

中華人民共和國輕工行業(yè)標準紅色類陶瓷顏料化學分析方法1主題內(nèi)容與適用范圍成分的化學分析方法。本標推適用于紅色類陶瓷顏料鐵紅系列、金紅系列、錳紅系列、鉻錫紅系列、硒鎘紅系列的化學成分GB/T4734日用陶瓷鋁硅酸鹽化學分析方法GB/T4984鋯剛玉耐火材料化學分析方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T12810實驗室玻璃儀器玻璃量器的容量校準和使用方法3一般規(guī)定3.1本標準所用的水應符合GB/T6682中三級水的規(guī)格。3.2本標準所用試劑應為分析純或分析純以上純度。3.3本標準所用玻璃儀器應符合GB/T12810的規(guī)定。3.4分析時，平行試驗不得少于兩次，并須同時進行空白試驗。3.5試樣的細度應全部小于0.075mm,分析試樣一律于105～110C烘干1h,然后置于干燥器中備3.6.1鐵紅系列：三氧化二硼(B?O?),二氧化硅(SiO?),氧化鉛(PbO),三氧化二鋁(Al?O?),氧化鋅(Zn()),氧化鈣(CaO),氧化鎂(Mg)),三氧化二鐵(Fe?O?),氧化鉀(K?O),氧化鈉(Na?())3.6.2金紅系列：三氧化二硼(B?O?),二氧化硅(SiO?),氧化鉛(PbO),三氧化二鋁(Al?O?),氧化鋅(ZnO).氧化鈣(CaO),氧化鎂(MgO),二氧化錫(SnO?),金(Au),銀(Ag),氧化鉀(K?O),氧化鈉3.6.3錳紅系列：三氧化二硼(B?O?),二氧化硅(SiO?),氧化鉛(PbO),三氧化二鋁(AlOg),氧化鋅(ZnO),氧化鈣(CaO),氧化鎂(MgO),氧化錳(MnO),氧化鉀(K?O),氧化鈉(Na?O)3.6.4鉻錫紅系列：三氧化二硼(B?O?),二氧化硅(SiO?),氧化鉛(PbO),三氧化二鋁(Al?Og),氧化鋅(ZnO),二氧化錫(SnO?),氧化鈣(CaO),氧化鎂(MgO),氧化鋯(ZrO?),氧化鉻(Cr?O?),氧化鉀(K?O),氧化鈉(Na?O).氧化錳(MnO)3.6.5硒鎘紅系列：三氧化二硼(B?O),二氧化硅(SiO?),氧化鉛(PbO),三氧化二鋁(Al?O),氧化鋅(ZnO),氧化鈣(CaO),氧化鎂(MgO),氧化鋯(ZrO?),氧化鎘(CdO),氧化硒(SeO?),氧化鉀(K?O)。氧化鈉(Na:))中華人民共和國輕工業(yè)部1994-07-13批準QB/T1967.1—19944試劑及標準溶液的配制和標定4.1鹽酸(密度1.19)。4.2鹽酸[1+1(V/V)]:取鹽酸(密度1.19)1體積與1體積水混勻。4.3硝酸(密度1.42)。4.4硝酸〔1+1(V/V)〕:取硝酸(密度1.42)1體積與1體積水混勻。4.5硝酸〔1+7(V/V)〕。4.6硝酸〔3%(V/V)〕。4.7硫酸(密度1.84)。4.8硫酸[1+1(V/V)]:取硫酸(密度1.84)1體積小心地加入1體積水中，混勻。4.9硫酸〔2%(V/V)〕。4.10硫酸(3mol/L),4.11硫磷混合酸：取硫酸(密度1.84)150mL,小心地加入700mL水中。然后加入磷酸(密虔1.70)4.12磷酸(密度1.70)。4.13氫氟酸(40%)。4.14氨水(密度0.90)。4.15氨水(1+1(V/V)):取氨水(密度0.90)1體積與1體積水混勻。4.18氯化鉀4.19氯化鉀-乙醇洗液[5%(m/V)]:取氯化鉀10g,溶于100mL水中，再加入乙醇(95%)100mL,混4.20氟化鉀溶液<20%(m/V)〕:取氟化鉀20g于塑料杯中，用水溶解并稀釋至100mL,混勻。4.21高氯酸(70%)。4.22硝酸鈉溶液C2%(m/V)〕:取硝酸鈉2g,溶于100mL水中，混勻。4.23乙醇。4.24碳酸鋇。4.28乙酸-乙酸銨緩沖溶液(pH=5.7):稱取乙酸銨77g溶于水后，加冰乙酸(密度1.05)4mL,加水稀釋至1000ml.,混勻。4.29過硫酸銨。4.30過硫酸銨溶液(15%(m/V)):取過硫酸銨15g,溶于水中，稀釋至100mL,混勻。4.31過氧化氫溶液(30%)。4.32磷酸氫二鈉溶液〔20%(m/V)〕;取磷酸氫二鈉20g,溶于水中(必要時過濾),用水稀釋至4.33六次甲基四胺。4.34氫氧化鉀乙醇溶液(1%,m/V)4.35銨性緩沖溶液(pH=10):取氯化銨67.5g,溶于200mL,水中，加氨水(4、14)570mL,用水稀釋至4.36硫化銨溶液(濃)4.37二乙醇胺〔1-2(V/V)〕:取三乙醇胺1體積與2體積水混勻。4.38飽和硫脲溶液。4.39硝酸銀溶液〔1%(m/V)〕:取硝酸銀1g,溶于水中，用水稀釋至100mL,混勻。保存于茶色瓶中。4.40硝酸銀溶液〔2%(m/V)〕:取硝酸銀2g,溶于水中，用水稀釋至100mL,混勻，保存于茶色瓶中。4.41鹽酸羥胺溶液(10%,m/V)。4.42磺基水楊酸溶液(20%,m/V)。4.43鉛粒。4.44助熔劑：無水碳酸鈉與脫水硼砂1:1混合，過20目篩，保存于干燥器皿中。4.45骨灰皿：直徑40mm,厚30mm。用骨灰(過60目篩)加適量水，塑壓成型，烘干。4.46抗壞血酸。4.47鄰菲羅啉溶液〔0.5%(m/V)〕:用乙醇(1:1)配制。4.48碘化鉀4.49溴化鉀溶液〔50%(m/V)〕:取溴化鉀50g,溶于水中，用水稀釋至100mL,混勻。4.50定錳混合酸：將硫酸(4.7)25mL.小心地加入水中，冷卻，加磷酸(4.12)30mL。硝酸(4.3)130mL,加入含有硝酸銀2g的水溶液，用水稀釋至1000mL,混勻。4.51銅鐵試劑溶液〔6%(m/V)〕:取銅鐵試劑6g,溶于水中(必要時過濾),用水稀釋至100mL,混勻。此溶液應隨用隨配。4.52三氯甲烷。4.53苯二甲酸氫鉀(基準試劑)4.540.1mol/I氫氧化鈉標準溶液的配制稱取氫氧化鈉4g,溶于1000mL預先煮沸除去二氧化碳的冷卻水中，置于塑料瓶中，加入二氯化鋇0.1～0.2g,用橡皮塞塞緊，搖勻靜置。待碳酸鋇沉降后，將澄清液移入另一塑料瓶中。此瓶帶有兩孔的橡皮塞，…孔插有裝鈉石棉的球形管，另一孔插有彎曲的玻璃，此管在瓶內(nèi)的一端需離開瓶底2~4.55鋁標準溶液(1ml含0.001g三氧化二鋁)的配制準確稱取金屬鋁(99.99%)0.5292g[如果金屬鋁表面有氧化膜，則用鹽酸(1+9)除去氧化膜，用水洗凈酸，再用乙醇及乙醚依次洗過后，風于使用]于塑料杯或其他不受氫氧化鈉腐蝕的容器內(nèi)，加水20ml;氯氧化鈉(20%)30～50mL,使其溶解(必要時在水浴中低溫加熱溶解),冷卻。移人600mL燒杯中，加入鹽酸(4.1)至呈酸性后，過量約10mL,加熱煮沸1～2min,使溶液透明，冷卻。移入1000mL4.56鈣標準溶液(1mL含0.001g氧化鈣)的配制準確稱取于150℃烘2h的碳酸鈣(99.99%)1.7848g于燒杯中，加水約50mL,蓋上表面皿，從杯口滴入鹽酸(4.2)并微熱使其溶解，加熱煮沸1～2min,冷卻。移入1000mL.容量瓶中，用水稀釋至刻4.57鐵標準溶液(1mL含0.1mg三氧化二鐵)的配制準確稱取于105C烘2h的三氧化二鐵(99.99%)1g于燒杯中，加水少許，加鹽酸(4.2)約40mL,4.58金標準溶液(1mL.含0.1mg金)的配制準確稱取0.1000g金屬金，加鹽酸(4.1)10mL,硝酸(4.3)5ml.溶解，在水浴蒸發(fā)至近干，溶于4.59銀標準溶液(1mL含0.1mg銀)的配制準確稱取硝酸銀0.1580g,溶于水，移入1000mL.容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。4.60鎘標準溶液(1mL含1mg鎘)的配制準確稱取金屬鎘1g于燒杯中，加硝酸(4.3)0.5mL,鹽酸(4.2)20mL,移入1000mL容量瓶中，4.61鋅標準溶液(1mL含1mg鋅)的配制準確稱取金屬鋅(99.99%)1g〔如金屬表面有氧化膜時，則用鹽酸(1+9)除去氧化膜，用水洗凈酸，再用乙醇及乙醚依次洗過，并風干后使用〕于洗杯中，加鹽酸(4.2)15mL,加熱溶解。冷卻，移人4.62鉻標準溶液(1mL.含0.1mg鉻)的配制準確稱取在105～110℃烘干1h的重鉻酸鉀(優(yōu)級純)0.2829g,溶于少量水中，移入10C0mL容4.63錳標準溶液(1mL含0.1mg錳)的配制準確稱取在400～500℃灼燒2h的硫酸錳(優(yōu)級純)0.2749g,溶于少量水中，加入硫酸4.64錫標準溶液(1mL含0.1mg錫)的配制準確稱取0.1000g純金屬錫，用硫酸(4.7)10mL加熱溶解，冷卻，移入1000mL容量瓶中，以硫酸(1+4)稀釋至刻度，搖勻。4.65鋯標準溶液(1mL含2mg二氧化鋯)的配制稱取二氯化氧鋯(ZrOCl?·8H?O)5.4g,加入鹽酸(4.1)85ml、水50mL,加熱煮沸5min,使鋯鹽溶解并解聚，冷卻。移入1000ml,容量瓶中用水稀釋至刻度，搖勻。用苦杏仁酸重量法標定。4.660.02mol/I.硝酸鉛標準溶液的配制稱取硝酸鉛6.62g溶于1000mL水中，加入硝酸(比重1.42)1mL。4.670.08mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液的配制稱取硫酸亞鐵銨〔FeSO?·(NH?)?SO?·6H?O〕31.6g溶于硫酸(5%)中，必要時過濾，以硫酸(5%)稀釋至2000mL,搖勻。4.680.05mol/L硫氰酸鉀5g,溶于100mL水中，過濾于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，靜置一問后標定。4.690.005mol/L重鉻酸鉀標準溶液的配制準確稱取在150～170C烘2h的重鉻酸鉀(二次結(jié)晶或基準試劑)1.4709g,溶于500～600mt.4.700.04mol/I.EDTA標準溶液的配制稱取EDTA(乙二胺四乙酸二鈉鹽)14.89g于水中，加熱溶解，冷卻，用水稀釋至1000ml,混勻。4.710.025mol/LEDTA標準溶液的配制4.72鉀與鈉標準溶液(1mL含氧化鉀、氧化鈉各1mg)的配制準確稱取在105～110C烘干1h的氯化鉀(優(yōu)級純)1.5830g及在400～450℃灼燒2h的氯化鈉(優(yōu)級純)1.8858g,加入同一燒杯中，加水溶解后移入1000mL4.730.04MEDTA標準溶液對三氧化二鋁滴定度的標定準確移取鋁標準溶液(1mL含0.001g三氧化二鋁)30～50mL于400mL燒杯中，加人0.04MEIDTA標準溶液20～30mL,用水稀釋至約200mL,加溴酚藍指示劑(0.1%)3～4滴，滴加氨水(1+i)至試液剛出現(xiàn)藍紫色，煮沸5～10min,冷至室溫，加入乙酸-乙酸銨緩沖溶液(pH=5.7)15ml.,加二甲酚橙指示劑(0.5%)4滴，用0.02mol/I.硝酸鉛標準溶液滴定至試液由黃色變?yōu)榉€(wěn)定的紅色即為終點。0.04MEDTA標準溶液與硝酸鉛標準溶液體積比(K)的求法：準確移取0.04MEDTA標準溶液10mL于300ml.燒杯中，用水稀釋至約200mL,加乙酸-乙酸銨緩沖溶液(pH=5.7)15mI,二甲酚橙指示劑(0.5%)4滴，0.02M硝酸鉛標準溶液滴定至試液由熒QB/T1967.1—1994色變?yōu)榉€(wěn)定的紅色即為終點。并按式(1)計算?！街校?0——稱取0.04MEDTA標準溶液的毫升數(shù)；V——滴定時消耗硝酸鉛標準溶液的毫升數(shù)。0.04MEDTA標準溶液對三氧化二鋁的滴定度按式(2)計算。式中：V?——移取鋁標準溶液的毫升數(shù)；C——1mL鋁標準溶液含三氧化二鋁的克數(shù)；V?——加入EDTA標準溶液的毫升數(shù)；V?----回滴過量EDTA消耗硝酸鉛標準溶液的毫升數(shù)；K——1mL硝酸鉛標準溶液相當于EDTA標準溶液的毫升數(shù)。4.740.0025mol/LEDTA標準溶液對氧化鈣滴定度)準確移取鈣標準溶液(1mL含0.001g氧化鈣)10mL于500mL錐形瓶中，加氧化鎂溶液(0.5%)3～4滴〔空白內(nèi)同樣加氧化鎂溶液(0.5%)3～4滴〕,用水稀釋至約150mL,5mL、氫氧化鈉溶液(20%)20mL、CMP指示劑約0.1g,用0.0025mol/L液由紅色變?yōu)榧兯{色即為終點。0.0025mol/LEDTA標準溶液，對氧化鈣的滴定度按式(3)計算。式中：V?——移取氧化鈣標準溶液的毫升數(shù)；C——1mL鈣標準溶液含氧化鈣的克數(shù)；V?--滴定時消耗EDTA標準溶液的毫升數(shù)。加三乙醇銨溶液(1+2)2~EDTA標準溶液滴定至試4.750.0025MEDTA標準溶液對氧化鎂的滴定度按式(4)計算。TMgO/EDTA=TCO/EDtA×0.7188………(4)式中：0.7188-—氧化鎂與氧化鈣分子量的比。4.760.0025MEDTA標準溶液對氧化鋅滴定度的標定準確移取鋅標準溶液(1mL,含1mg鋅)20mL于250mL錐形瓶中，加甲基橙指示劑(0.1%)1滴，用氨水(1+1)中和至溶液由橙色至剛顯黃色。加乙酸-乙酸銨緩沖溶液(pH=5.7)20mL,加二甲酚橙指示劑(0.5%)1滴，用0.0025MEDTA標準溶液滴定至亮黃色為終點。0.0025MEDTA標準溶液對氧化鋅的滴定度按式(5)計算。式中：V?——移取鋅標準溶液的毫升數(shù)；C——1mL鋅標準溶液含鋅的克數(shù)；V?——滴定時消耗EDTA標準溶液的毫升數(shù)?！?.770.08M硫酸亞鐵銨標準溶液的標定吸取重鉻酸鉀標準溶液(1mL含2mg三氧化二鉻)50mL于400ml.燒杯中，用水稀釋至約200mL,加入硫-磷混合酸20mL,用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至淡黃色，加二苯胺磺酸鈉溶液(0.1%)5滴，繼續(xù)滴定至溶液由藍紫色突變成亮綠色為終點。0.08M硫酸亞鐵銨標準溶液對三氧化二鉻的滴定度按式(6)計算。 (6)式中：V——標定時所消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的毫升數(shù)。4.780.04mol/LEDTA標準溶液對氧化鋁的滴定度按式(7)計算。4.790.02mol/LEDTA標準溶液對二氧化鋯的滴定度按式(8)計算。Tzro?/enīa=TZO/EnTA×1.53582…(8)4.800.02mol/LEDTA標準溶液對三氧化二鐵的滴定度按式(9)計算。TF?O,EDTA=TznO/EDTA×0.98132………………(9)4.810.1mol/L氫氧化鈉標準溶液的標定冷卻的中性水100mL,攪拌使其溶解，然后加入酚酞指示劑(1%)2～3滴，用配好的氫氧化鈉標準溶液滴定至微紅色不消失即為終點。氫氧化鈉標準溶液的摩爾濃度(mol/L)按式(10)計算。V-—滴定時消耗氫氧化鈉標準溶液的毫升數(shù)。4.82CMP指示劑準確稱取鈣黃綠素1g,甲基百里酸藍1g,酚酞0.2g與已在105℃烘干的硝酸鉀50g混勻，研細，保存于磨口瓶中。4.83酸性鉻藍K指示劑取酸性鉻藍K1g,萘酚綠B3g,與已在105C烘干的氯化鉀125g混合研細，保存于磨口瓶中。4.84甲基紅指示劑〔0.1%(m/V)〕取甲基紅0.1g,溶于60mL乙醇中，用水稀釋至100mL,混勻。取酚酞1g,溶于100mL乙醇中。4.86二苯胺磺酸鈉指示劑[0.1%(m/V)]:取二苯胺磺酸鈉0.1g,溶于水中，加硫酸(密度1.84)2～34.87鐵銨礬指示劑溶解硫酸高鐵銨10g于硝酸(密度1.42)9.3mL中，用新煮沸過冷卻的水稀釋至125ml,,混勻。4.88二甲酚橙指示劑〔0.5%(m/V)〕取二甲酚橙0.5g,溶于水中，稀釋至100mL,混勻。此溶液不宜久放。4.89甲酚紅-麝香草酚藍指示劑〔0.2%(m/V)〕取甲酚紅0.1g和麝香草酚藍0.01g,分別用氫氧化鈉溶液4.54mL溶解，用水稀釋至35mL,將5分析步驟5.1試樣溶液的制備稱取試樣約0.5g準確至0.0001g.于預先熔有2g氫氧化鉀(4.17)的銀坩堝中，滴加氫氧化鉀乙醇溶液(4.34)將試樣潤濕，在電爐上低溫烘干，再加2g氫氧化鉀(4.17),低溫熔融、再升至高溫熔融305.2三氧化二硼的測定5.2.1方法提要移取(5.1)試液50.00mL置于250mL燒杯中，加入6～8g碳酸鋇(4.24),充分攪拌，保持燒杯底部剩有少量碳酸鋇為宜，置于電熱板上低溫加熱煮沸10min,過濾于500mL錐形瓶中，以熱硝酸鈉溶液(4.22)洗滌燒杯及沉淀15～20次。濾液中加入甲基紅指示劑(4.84)2滴，用鹽酸(4.2)中和至紅色，0.003481——三氧化二硼的毫摩爾質(zhì)量；移取(5.1)試液25.00mL置于250mL塑料杯中，加硝酸(4.4)15～20mL,再加入氯化鉀(4.18)2鉀溶液(4.20)5mL,繼續(xù)攪拌約1min,靜置5～10min,用塑料或涂蠟漏斗以快速定量濾紙過濾，用氯化鉀-乙醇洗液(4.19)洗滌杯壁2～3次及濾紙內(nèi)沉淀4～5次，立即將沉淀連同濾紙一并移入原塑料杯現(xiàn)不再消失為止，立即加人經(jīng)中和的沸水約150mL,攪拌使沉淀水解完全，迅速用氫氧化鈉標準溶液………………5.3.2鹽酸一次脫水與硅鉬藍光度聯(lián)用法按GB/T4734中的第3.1條進行。QB/T1967.1-1994試樣用硫酸-氫氟酸分解，以硫酸沉淀分離鉛，用乙酸-乙酸銨溶液溶解硫酸鉛(pH5.4～5.9),以二甲酚橙作指示劑，用EDTA標準溶液滴定至終點。5.4.2分析步驟稱取試樣0.2～0.5g,準確至0.0001g,置于鉑皿中，加硫酸(4.8)1～2mL,氫氟酸(4.13)10mL,于砂浴上蒸發(fā)至冒大量三氧化硫白煙。取下稍冷，轉(zhuǎn)移至250mL燒杯中，用水洗凈鉑皿，并稀釋至100mL,再加硫酸(4.8)3～5mL,加乙醇(4.23)10mL,蓋上表面服，加熱煮沸10min,靜置2h.以慢速定量濾紙過濾，用硫酸(4.9)洗滌燒杯及沉淀4～5次(濾液定容后可供測鎘、鉀、鈉等用),沉淀用熱水洗回原燒杯中，加入乙酸-乙酸銨緩沖溶液(4.28)50mL,加水30mL。加熱煮沸5min,使硫酸鉛沉淀完全溶解，取下冷至室溫，加抗壞血酸(4.46)0.1g,加水至120～150mL,加二甲酚橙指示劑(4.88)2滴，用EDTA標準溶液(4.70)滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色即為終點。氧化鉛的百分含量按式(13)計算?！?13)式中：TpoEDTA—-ImLEDTA標準溶液相當于氧化鉛的質(zhì)量，mg/mL;V—-滴定時消耗EDTA標準溶液的毫升數(shù)；5.5三氧化二鋁、氧化鋅的測定5.5.1方法提要強酸性溶液中，用銅鐵試劑萃取Fe3-、Zr?~、Sn*等于擾元素。在乙酸銨緩沖溶液中，加入過量的EDTA溶液，用鉛鹽絡合過量的EDTA,加入氟化銨煮沸，F(xiàn)-取代Al-EDTA絡合物中EDTA,用鉛標準溶液滴定釋出的EDTA,以求得鋁量。加入鄰菲羅啉取代Zn-EDTA絡合物中EDTA。再用鉛標準溶液滴定釋出的EDTA,以求得鋅量。5.5.2分析步驟移取(5.1)試液25.00mL,放入60mL分液漏斗中，加鹽酸(4.1)5mL,冷卻，加新配銅鐵試劑溶液(4.51)5mL,加三氯甲烷(4.52)10mL,振蕩1min。待溶液分層后，放掉三氯甲烷層，再加三氯甲烷(4.52)5mL萃取，待分層后，放掉三氯甲烷層，按上述操作重復3次，將萃取后的試液放入503mL錐形瓶中，用水洗滌分液漏斗使其全部轉(zhuǎn)移到錐形瓶中，于瓶中放一小片剛果紅試紙，用氨水(4.15)中和至監(jiān)紫色。用滴定管準確加人EDTA標準溶液(4.70)(視鋁的含量而定)并過量1倍，再加入乙酸-乙酸銨緩沖溶液(4,28)15mL,用水稀釋至約150mL,置于電爐上煮沸10min,冷卻，加二甲酚概指示劑(4.88)3～4滴，用硝酸鉛標準溶液(4.66)滴定至由黃色變?yōu)槌燃t色為止(不記毫升數(shù))。于滴定后的試液中，加人氟化銨(4.26)2g,煮沸3min,冷卻，再加二甲酚橙指示劑(4.88)1滴，用硝酸鉛標準溶液(4.66)滴定至由黃色變?yōu)槌燃t色為止，記下毫升數(shù)V,計算鋁的含量。滴加鄰菲羅啉溶液(4.47)至溶液變黃色并過量1mL,用硝酸鉛標準溶液(4.66)滴定至紅色，再滴加鄰非羅啉溶液(4.47),如紅色消失。應繼續(xù)滴定至紅色出現(xiàn)，重復數(shù)次，直至紅色不消失為終點，記下毫升數(shù)V?,計算鋅的含量，三氧化二鋁的百分含量按式(14)計算。氧化鋅的百分含量按式(15)計算。TzavenTA—-1mLEDTA標準溶液相當于氧化鋅的毫克數(shù)；V?--滴定鋁時消耗硝酸鉛標準溶液的毫升數(shù)；………………(14)………………(15)226V?——滴定鋅時消耗硝酸鉛標準溶液的毫升數(shù)；K——1mL硝酸鉛標準溶液相當于EDTA標準溶液的毫升數(shù)；A……分取試液的體積與總體積之比；5.6三氧化二鐵的測定5.6.1方法提要在pH1.2～1.5的酸性溶液中，以磺基水楊酸為指示劑，用EDTA標準溶液滴定鐵。5.6.2分析步驟移取試液(5.1)25.00mL,置于250mL錐形瓶中，用氨水(4.15)中和至出現(xiàn)沉淀，然后用硝酸(4.4)將沉淀溶解，再過量8滴，用水稀釋至100mL。將溶液加熱至50～70℃,取下趁熱加入磺基水楊酸(4.42)1mL,用EDTA標準溶液(4.70)滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色即為終點。三氧化二鐵的百分含量按式(16)計算。V——滴定時消耗EDTA標準溶液的毫升數(shù)；A——分取試液的體積與總體積之比；5.7.1.1方法提要方法基于在堿性溶液中，用硫化銨沉淀分離干擾元素，用EDTA標準溶液分別滴鈣和鈣、鎂合量，5.7.1.2分析步驟移取試液(5.1)50.00mL,置于100mL容量瓶中，加甲基紅指示劑(4.84)1滴，用氨水(4.15)中和至黃色后再過量1mL。加硫化銨溶液(4.63)0.5mL,用水稀釋至刻度，搖勻，干過濾于燒杯中，濾液供氧化鈣的測定：移取上述濾液20.00mL,置于250mL錐形瓶中，加水20mL,加三乙醇銨(4.37)5mL和氫氧化鉀(4.17)0.5～1g,調(diào)整pH≥12,然后加少量抗壞血酸(4.46)及CMP指示劑(4.82),用EDTA標準溶液(4.71)滴定至綠色熒光消失并呈紫紅色即為終點。氧化鎂的測定：移取上述濾液20.00mL,置于250mL錐形瓶中，加水20mL,加三乙醇銨(A.37)5mL,加銨性緩沖溶液(4.35)10mL,加少量抗壞血酸(4.46)及少許酸性鉻藍K指示劑(4.83),用ED-TA標準溶液滴定至由紫紅色變?yōu)榧兯{色即為終點。氧化鈣的百分含量按式(17)計算。氧化鎂的百分含量按式(18)計算?！璵LEDTA標準溶液相當于氧化鈣的毫克數(shù)；TxgtDHA~--1mLEDTA標準溶液相當于氧化鎂的毫克數(shù)；V:-----滴定鈣時消耗EDTA標準溶液的毫升數(shù)：V-----滴定鈣、鎂時消耗EDTA標A——吸取試樣溶液的體積倍數(shù)；5.7.2火焰原子吸收分光光度法按GB/T4734中第7.2條進行。5.8氧化鉀和氧化鈉的測定5.8.1方法提要5.8.2分析步驟稱取試樣0.1～0.2g(視鉀鈉含量而定),準確至0.0001g,置于鉑皿中，用水潤濕，加硫酸(4.8)1mL,氫氟酸(4.13)8～10mL,在砂浴上蒸發(fā)至干(蒸發(fā)過程中要經(jīng)常搖動，以防不溶物結(jié)塊),再移到電爐上蒸發(fā)至三氧化硫的白煙冒盡，繼續(xù)加熱5min,冷卻，轉(zhuǎn)移至250mL燒杯中，用水洗凈鉑皿加水約40mL,滴加硫酸(4.7)2mL,加熱至近沸。用帶有少許濾紙漿的快速濾紙過濾于100mL容量瓶標準曲線的繪制：在14個100ml,容量瓶中，用滴定管分別加入鉀、鈉標準溶液(1mL含1mg氧化鉀、氧化鈉)0.0,0.3,0.7,1.0,1.5,2.0,3.0,4.0,5.0,6.0,7.0,8.0,9.0,10.0mL,然后分別加水50～60mL,滴加硫酸(4.7)1mL,冷卻，用水稀釋至刻度，搖勻。根據(jù)試樣的含量范圍分段制作標準曲標紙上繪制標準曲線。氧化鉀或氧化鈉的百分含量按式(19)計算。5.9氧化錳的測定5.9.1硫酸亞鐵銨容量法5.9.1.1方法提要胺磺酸鈉為指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至終點。5.9.1.2分析步驟稱取試樣0.1～0.2g,準確至0.0001g,于預先熔有2g氫氧化鉀(4.17)的銀坩堝中，滴加氫氧化鉀乙醇溶液(4.34)將試樣潤濕，在電爐上低溫烘干，再加2g氫氧化鉀(4.17),低溫熔融，再升高溫度熔融30～40min,取下冷卻，用熱水浸出熔物，加硫酸(4.8)10mL,加磷酸(4.12)15mL,加入磷酸氫二鈉溶液(4.32)25mL,加熱水至溶液體積約120mL左右，再加入硝酸銀溶液(4.39)5mL,過硫酸銨(4.29)3g,搖勻，在高溫電熱板上加熱煮沸至溶液由放出小氣泡轉(zhuǎn)為冒大氣泡后，再煮沸1~2min,取下，在冷水槽中迅速冷卻至室溫，用硫酸亞鐵銨標準溶液(4.76)滴定至溶液呈淺紫紅色，加入二苯胺磺酸鈉指示劑(4.86)3～4滴，繼續(xù)滴定至溶液的紫紅色消失在30s內(nèi)不再復現(xiàn)即為終點。氧化錳的百分含量按式(20)計算。式中：Txao——1mL硫酸亞鐵銨標準溶液相當于氧化錳的毫克數(shù)；V-—滴定時消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的毫升數(shù)；…5.9.2.1方法提要在硫酸、磷酸和硝酸的混合酸中，以硝酸銀為催化劑，用過硫酸銨將Mn2-氧化為紫紅色的Mn2-,5.9.2.2分析步驟移取5.10條中測定鉀、鈉用的試液5.00mL,置于50mL燒杯中，加入定錳混合酸(4.50)10mL,過硫酸銨溶液(4.30)5mL,加熱煮沸2min,冷卻，定量轉(zhuǎn)移到50mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。氧化錳的百分含量按式(21)計算。式中：C——從標準曲線上查得氧化錳的毫克數(shù)；A——分取試液體積與總體積之比；標準曲線的繪制：5.10二氧化鋯的測定5.10.1苦杏仁酸重量法按GB/T4984中第6章進行。5.10.2EDTA容量法5.10.2.1方法提要5.10.2.2分析步驟移取試液(5.1)25.00mL,置于250mL錐形瓶中，加人鹽酸(4.1)10mL,加水100mL煮沸5~10min,取下，加少許鹽酸羥胺(4.41),加二甲酚橙指示劑(4.88)3～4滴，趁熱用EDTA標準溶液二氧化鋯的百分含量按式(22)計算…(22)式中：Tzo,eora——1mLEDTA標準溶液相當于二氧化鋯的毫克數(shù)；V—-滴定時消耗EDTA標準溶液的毫升數(shù)；A——分取試液的體積與總體積之比；5.11二氧化錫的測定5.11.1.1方法提要5.11.1.2分析步驟稱取試樣約0.5g,準確至0.0001g,~10mL,放在電熱爐上蒸發(fā)至于，再加硝酸(4.3)2mL,蒸發(fā)至干。加入氨水(4.15)2mL,繼續(xù)蒸發(fā)至干，重復處理一次。再加硝酸(4.4)15mL,蒸發(fā)至溶液2～3mL體積，以40mL熱水提取于25()mL燒杯中，小心加熱煮沸10～15min,然后于水浴上靜置20～30min,用帶有少許濾紙漿的慢速定量濾紙過二氧化錫的百分含量按式(23)計算。………)5.11.2.1方法提要方法基于在pH5.5～6.0的六次甲基四胺緩沖溶液中，加入過量的EDTA溶液，使錫和其他金屬離子生成穩(wěn)定的絡合物，用鉛鹽絡合過量的EDTA,加入氟化銨煮沸，F(xiàn)'~取代Sn-EDTA、Al-EDTA絡合物中EDTA,然后用鉛標準溶液滴定釋出的EDTA,以求得鋁、錫合量。于另一份試液中按5.5條測5.17.2.2分析步驟移取(5.1)試液25.00mL置于250mL錐形瓶中，加入EDTA標準溶液(4.70)10～15mL,加熱煮沸5min,取下冷至室溫，加入六次甲基四胺(4.33)3～4g(放入一小片pH試紙檢驗pH值為5.5~6.0),加入二甲酚橙指示劑(4.88)2～3滴，用硝酸鉛標準溶液(4.66)滴定至橙紅色，不記毫升數(shù)。然后加入氟化銨(4.26)2g,再加熱煮沸3min,取下冷卻至室溫，再加入二甲酚橙指示劑(4.88)1滴，用硝酸鉛標準溶液(4.66)滴定，至橙紅色即為終點。記下毫升數(shù)V?(鋁、錫合量二氧化錫的百分含量按式(24)計算。式中：T,EurA—1mLEDTA標準溶液相當于二氧化錫的毫克數(shù)V?滴定時消耗硝酸鉛標準溶液的毫升數(shù)；V?--5.5中滴定鋁時消耗硝酸鉛標準溶液的毫升數(shù)；K1mL硝酸鉛標準溶液相當于EDTA標準溶液的毫升數(shù)；A——分取試液的體積與總體積之比；5.12三氧化二鉻的測定在堿性溶液中，用過氧化氫將Cr3*氧化為Cr**,在硫磷混合酸溶液中，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定5.12.2分析步驟移取試液(5.1)50.00mL,于250mL燒杯中，用氨水(4.15)中和至沉淀出現(xiàn)并過量1mL,加熱煮沸1min,趁熱過濾于500mL錐形瓶中，用熱水洗滌燒杯及沉淀8～10次，棄去沉淀，濾液中加入氫氧化鈉(4.16)10g、搖勻，加過氧化氫(4.31)1～2mL,煮沸10min,迅速冷卻至室溫，加硫磷混合酸(4.11)40mL,加二苯胺磺酸鈉指示劑(4.86)5～6滴，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至溶液由藍紫色變?yōu)榱辆G色即為終點。三氧化二鉻的百分含量按式(25)計算。式中：Ttr,o,—-1mL硫酸亞鐵銨標準溶液相當于三氧化二鉻的毫克數(shù)V---滴定時消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的毫升數(shù)；A——分取試液體積與總體積之比；……注：鉻含量較低時，可用返滴定法，即先加入過量的硫酸亞鐵銨溶液，然后用高錳酸鉀或重鉻酸鉀溶液回滴多余的亞鐵鹽溶液。5.13氧化鎘的測定5.13.1.1方法提要在除鉛的試液中，加入過量的EDTA溶液，用六次甲基四胺調(diào)pH5.8～6.0,用鋅鹽絡合過量的EDTA,加入碘化鉀，I取代Cd-EDTA絡合物中EDTA,然后用鋅標準溶液滴定釋出的EDTA以求得5.13.1.2分析步驟移取5.5條中測鉛濾液50.00mL,加入氟化鈉(4.26)0.1g,飽和硫脲溶液(4.38)5mL,加入過量EDTA標準溶液(4.70),用六次甲基四胺(4.33)調(diào)至溶液為pH5.8～6.0,加人二甲酚橙指示劑((.88)1～2滴，用鋅標準溶液(4.51)滴定至溶液由黃色變?yōu)榧t紫色。加入碘化鉀(4.48)20g,搖動使碘化鉀溶解，檢查并調(diào)pH5.8～6.0,再用鋅標準溶液(4.51)滴定至溶液由黃色變?yōu)榧t紫色。氧化鎘的百分含量按式(26)計算。式中：Tc)mA—-1mLEDTA標準溶液相當氧化鎘的毫克數(shù)；V——第二次滴定所消耗的氯化鋅標準溶液的毫升數(shù)；K--1mL氯化鋅標準溶液相當于EDTA標準溶液的毫升數(shù)；A~--分取試液的體積與總體積之比；……)5.13.2原子吸收分光光度法5.13.2.1方法提要用氫氟酸-硫酸分解試樣，制配成鹽酸溶液，用原子吸收分光光度計測定鎘的吸光度，計算鎘的含量。5.13.2.2分析步驟稱取試樣約0.2g,準確至0.0001g,置于鉑皿中，用水潤濕，加硫酸(4.8)1mL,氫氟酸(4.15)8~10ml,在砂浴上蒸發(fā)至干，再加入氫氟酸(4.13)5mL,蒸干。再移到電爐上蒸發(fā)至三氧化硫白煙冒盡，冷卻，轉(zhuǎn)移到250mL燒杯中，用水洗凈鉑皿，加水約40mL,滴加硫酸(4.7)1mL,加熱至近沸，用帶有少許濾紙漿的快速濾紙過濾于100mL容量瓶中，沉淀用水洗滌6～8次，濾液冷卻，加入鹽酸(4.1)4mL,用水稀釋至刻度，搖勻。在原子吸收分光光度計上進行測定。從標準曲線上查得氧化鎘的毫克數(shù)。標準曲線的繪制；移取鎘標準溶液0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00mL于一組100ml.容量瓶中，加入鹽酸(4.1)4ml.,用水稀釋至刻度，搖勻，按上述測定方法測量試液的吸光度，以吸光度為縱坐標，氧化鎘含量(毫克數(shù))為橫坐標，在坐標紙上繪制標準曲線氧化鎘的百分含量按式(27)計算。式中：C—從標準曲線上查得鎘的毫克數(shù)；………………