北京2023-2024學(xué)年高三年級下冊開學(xué)考化學(xué)試題（解析版）

交大附中2023-2024學(xué)年度第二學(xué)期2月開學(xué)測

化學(xué)試卷

可能用到的相對原子質(zhì)量：N14016Fe56

第一部分

1,《本草經(jīng)集注》中記載：“其黃黑者名雞屎磯[CU2（OH）2c。3或C%（OH）2so4],不入藥用，惟堪鍍

作，以合熟銅（銅單質(zhì)）。投苦酒（醋酸）中，涂鐵皆作銅色，外雖銅色，內(nèi)質(zhì)不變?！毕铝姓f法不正確的

是

A.“不入藥用”是因雞屎磯可溶于胃酸，產(chǎn)生的Cu?+可使蛋白質(zhì)變性

B,雞屎磯“投苦酒（醋酸）中”，反應(yīng)前后各元素化合價不變

C.“苦酒（醋酸）”中碳原子均為sp3雜化

D.”涂鐵皆作銅色，外雖銅色，內(nèi)質(zhì)不變”是指Fe從溶液中置換出Cu,且覆蓋在Fe表面的Cu阻止反

應(yīng)繼續(xù)進行

【答案】C

【解析】

【詳解】A.堿式碳酸銅和或堿式硫酸銅能與胃酸的主要成分鹽酸反應(yīng)生成銅離子，銅離子可使蛋白質(zhì)變

性，故A正確；

B.堿式碳酸銅與醋酸溶液反應(yīng)生成醋酸銅、二氧化碳和水，堿式硫酸銅與醋酸溶液反應(yīng)生成硫酸銅、醋

酸銅、二氧化碳和水，反應(yīng)中均沒有元素發(fā)生化合價變化，故B正確；

C.醋酸分子中甲基碳原子的雜化方式為sp3雜化，竣基碳原子為sp2雜化，故C錯誤；

D.由題意可知，“涂鐵皆作銅色，外雖銅色，內(nèi)質(zhì)不變”是因為鐵與溶液中的銅離子發(fā)生置換反應(yīng)生成的

銅覆蓋在鐵的表面，鐵表面的銅阻礙了鐵與溶液中的銅離子繼續(xù)反應(yīng)，故D錯誤；

故選Co

2.下列化學(xué)用語或圖示表達(dá)正確的是

A.NO；的VSEPR模型：X?B.反2丁烯的分子結(jié)構(gòu)模型：OQ

人X

II

C.NH3的電子式：-1D.基態(tài)Cr原子的價層電子排布式：3d44s2

II：N：T1

【答案】A

【解析】

5+l-2x3

【詳解】A.NO；中N原子的價層電子對數(shù)為3+3,VSEPR模型為平面三角形，即

2

,A正確;

表示順-2-丁烯的分子結(jié)構(gòu)模型，B錯誤;

c眼的電子式為c錯誤;

II

D.基態(tài)Cr的價層電子排布式為3d54s'D錯誤;

故選：Ao

3.下列說法不正確的是

A.植物油氫化后所得的硬化油不易被空氣氧化變質(zhì)，可作為制造肥皂的原料

B.向飽和（NHJ2SO4溶液中滴加幾滴雞蛋清溶液，出現(xiàn)沉淀，加蒸儲水后沉淀溶解

C.酸催化下，nmol苯酚與nmol甲醛反應(yīng)生成線型酚醛樹脂，同時生成（2n-l）molH?。

NH2

O

II

核昔與磷酸通過磷酯鍵結(jié)合形成核甘酸。-

D.Hf—O-CH?N-N

OH

H

UH

【答案】C

【解析】

【詳解】A.硬化油中不含碳碳不飽和鍵，所以性質(zhì)較為穩(wěn)定，不易被空氣氧化變質(zhì)，而飽和的高級脂肪

酸甘油酯在堿性的條件下水解，用于制取肥皂，A項正確;

B.向飽和（NHJ2SO4溶液中滴加雞蛋清溶液，發(fā)生鹽析，出現(xiàn)白色沉淀，向沉淀中加入適量蒸儲水，沉

淀溶解，鹽析為可逆過程，B項正確;

OH

C.酸催化下，nmol苯酚與nmol甲醛反應(yīng)生成線型酚醛樹脂，化學(xué)方程式為nN+nHCHO”?

OH

+n1

CH2--OH(_)H2O,所以nmol的苯酚與nmol甲醛反應(yīng)生成(n-l)mol的水，C項錯誤;

D.由核甘酸結(jié)構(gòu)可知，核昔與磷酸通過磷酯鍵結(jié)合形成核甘酸，D項正確；

答案選C。

4.下列方程式與所給事實不相符的是

A.人工固氮：N2+3H2.藍(lán):2NH3

B.NaHC03用于焙制糕點：ZNaHCC^lNazCOs+HzO+COzT

+2+

C.向NaHSC)4溶液中加入Ba(OHk至溶液顯中性：H+SO^+OH+Ba=BaSO4+H2O

光昭

++

D.久置氯水變?yōu)闊o色：C12+H2OH+Cr+HC10,2HC1O=^2H+2CP+O2T

【答案】C

【解析】

【詳解】A.催化劑作用下氫氣和氮氣在高溫高壓條件下生成氨氣的反應(yīng)屬于人工固氮，反應(yīng)的化學(xué)方程

式為N+3H,.2NH,,故A正確；

乙2乙催化劑?

B.碳酸氫鈉用于焙制糕點是因為碳酸氫鈉受熱分解生成的二氧化碳能使糕點疏松多孔，反應(yīng)的化學(xué)方程

式為2NaHCO3±Na2cO3+H2O+CO21，故B正確；

C.向硫酸氫鈉溶液與加入的氫氧化鋼溶液至溶液顯中性發(fā)生的反應(yīng)為硫酸氫鈉溶液與氫氧化鋼溶液反應(yīng)

2+

生成硫酸鈉、硫酸釧沉淀和水，反應(yīng)的離子方程式為2H++SO；-+2OH+Ba=BaSO4J+2H2O,

故C錯誤；

D.久置氯水變?yōu)闊o色是因為氯氣與水反應(yīng)生成的次氯酸不穩(wěn)定，遇光分解生成鹽酸和氧氣，有關(guān)方程式

光昭

++

為CI2+H2O,H+Cr+HC10,2HC1O=^=2H+2CP+O2T,故D正確；

故選c。

5.下列物質(zhì)性質(zhì)的比較，與氫鍵無關(guān)的是

A.密度：水>冰

B.熔點：NH4C1>HC1.

【答案】B

【解析】

【詳解】A.冰中一個水分子與周圍四個水分以分子間氫鍵形成四面體結(jié)構(gòu)，氫鍵有方向性，水結(jié)成冰分

子間空隙增大，因此密度比水小，故A不符合題意;

B.NH4cl固體離子晶體，固體HC1為分子晶體，則熔點：NH4C1>HC1,與氫鍵無關(guān)，故B符合

題意；

C.對羥基苯甲醛存在分子間氫鍵，鄰羥基苯甲醛存在分子內(nèi)氫鍵，分子間氫鍵致使熔沸點升高，分子內(nèi)

氫鍵致使熔沸點降低，因此沸點：對羥基苯甲醛>鄰羥基苯甲醛，故c不符合題意；

可與堿基形成氫鍵，更易配對，所以與堿基配對的能力:

,故D不符合題意;

故選B。

6.有NH3存在時，活性炭吸附脫除NO的反應(yīng)方程式為6NO+4NH3=5N2+6H2。。研究發(fā)現(xiàn)：活性

炭的表面含有竣基等含氧官能團，活性炭含氧官能團化學(xué)吸附NH3和NO的機理如下圖所示。下列說法

不正確的是

HH

—

—

NN

—

—

[H穴-

HH

,,

一V

\

c

l

A.NH；和NH3中心原子的雜化方式相同

B.吸附時，NH3中的N原子與竣基中的H原子發(fā)生作用

C.室溫時，脫除30gNO轉(zhuǎn)移電子數(shù)約為6.02x1023個

D.含氧官能團化學(xué)吸附NH3、NO的連接方式與0、N、C和H的電負(fù)性有關(guān)

【答案】C

【解析】

5-1-45-3

【詳解】A.NH：和NH,中心N原子的價層電子對數(shù)分別為4+^—=4、3+——=4,VSEPR模型均

22

為四面體，則N原子的雜化方式均為sp3,故A正確；

B.由圖可知，吸附時NH3與H原子配位轉(zhuǎn)化為［NH/+,即N原子與竣基中的H原子發(fā)生作用，故B

正確；

C.6NO+4NH3=5N2+6凡0中NO得電子生成N2,ImolNO轉(zhuǎn)移電子2mol,30gNO的物質(zhì)的量為

送30g「1mo1l,轉(zhuǎn)移電子數(shù)約為2x6.必爐個，故C錯誤;

D.含氧官能團化學(xué)吸附NH3時形成［NH/+，含氧官能團化學(xué)吸附NO時形成C=O-N=O結(jié)構(gòu)，說明含

氧官能團化學(xué)吸附NH3、NO連接方式與0、N、C和H的電負(fù)性大小有關(guān)，元素電負(fù)性越大，吸引鍵

合電子的能力越強，故D正確；

故選：C?

7.已知：2NO2(g).'N2O4(g)AH<0利用裝有NO2和N?；旌蠚怏w的平衡球如圖，探究溫度對

化學(xué)平衡的影響。

實驗如下:

實

實驗操作實驗現(xiàn)象

驗

①將兩組平衡球室溫放置平衡球均為紅棕色且顏色相同

將一組平衡球的兩端分別

②—

浸入冷水和熱水中

將另一組平衡球的一端靠加熱一段時間后，該平衡球顏色變淺，直至接近無色；

③

近酒精燈火焰停止加熱后，平衡球顏色恢復(fù)

下列說法不正確的是

A.斷裂2moiNO2中的共價鍵所需能量小于斷裂ImolNzC^中的共價鍵所需能量

B.實驗②，浸入冷水中的平衡球顏色變淺，浸入熱水中的平衡球顏色加深

C.實驗③，平衡球顏色變淺，可能是溫度過高，導(dǎo)致NO2分解生成NO和。2

D.實驗③，停止加熱，平衡球顏色恢復(fù)，是2NC）2（g），N2O4（g）逆向移動導(dǎo)致的

【答案】D

【解析】

【詳解】A.該反應(yīng)為反應(yīng)物總能量大于生成物總能量的放熱反應(yīng)，則斷裂2moi二氧化氮中的共價鍵所

需能量小于斷裂Imol四氧化二氮中的共價鍵所需能量，故A正確；

B.該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動，混合氣體顏色加深，降低溫度，平衡向正反

應(yīng)方向移動，混合氣體顏色變淺，故B正確；

C.該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動，混合氣體顏色加深，則實驗③中平衡球顏色

變淺，可能是溫度過高，導(dǎo)致二氧化氮分解生成一氧化氮和氧氣，故C正確；

D.該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動，混合氣體顏色加深，則實驗③中平衡球顏色

變淺，可能是溫度過高，導(dǎo)致二氧化氮分解生成一氧化氮和氧氣，所以停止加熱，平衡球顏色恢復(fù)是因

為一氧化氮與氧氣反應(yīng)生成二氧化氮所致，故D錯誤；

故選D。

8.喀菌酯是一種新型的高效、廣譜農(nóng)用殺菌劑，合成其中間體N的路線如下：

下列說法不正確的是

A.ImolK最多可以與2moiNaOH發(fā)生反應(yīng)B.L的核磁共振氫譜有兩組峰

C.N中含有兩種含氧官能團D.生成物M與N的化學(xué)計量數(shù)之比是1:1

【答案】D

【解析】

【分析】由圖可知，ImolK與ImolL先發(fā)生取代反應(yīng)、后發(fā)生消去反應(yīng)生成2moi甲醇和ImolN,則M

為甲醇。

【詳解】A.由結(jié)構(gòu)簡式可知，K分子中含有的酚酯基能與氫氧化鈉溶液發(fā)生水解反應(yīng)，貝iJlmolK最多可

以與2moi氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)，故A正確；

B.由結(jié)構(gòu)簡式可知，L分子中含有2類氫原子，核磁共振氫譜有兩組峰，故B正確；

C.由結(jié)構(gòu)簡式可知，N分子的含氧官能團為懶鍵、酯基，共有2種，故C正確；

D.由分析可知，ImolK與ImolL先發(fā)生取代反應(yīng)、后發(fā)生消去反應(yīng)生成21noi甲醇和ImolN,則生成物

M與N的化學(xué)計量數(shù)之比是2：1,故D錯誤；

故選D。

9.下列實驗方案能達(dá)到相應(yīng)目的的是

濃硝酸

膽仲艮五也力\11

r工1

-酸性KMnO，

溪水、支溶液41!

7

D.由

A.檢驗澳乙烷消去產(chǎn)B.制乙塊并檢驗乙塊具有還原C.比較A1和Cu的金FeCl3-6H2O

物中的乙烯性屬活動性制取無水

FeCl3固體

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】

【詳解】A.澳乙烷和NaOH的醇溶液共熱生成乙烯，揮發(fā)的乙醇和濱水不反應(yīng)，乙烯和澳水發(fā)生加成反

應(yīng)生成無色物質(zhì)，所以能實現(xiàn)實驗?zāi)康?，故A正確；

B.電石中生成的乙快和H2s都能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，H2s干擾乙煥的檢驗，所以該實驗不能檢驗

乙煥具有還原性，故B錯誤；

C.常溫下，A1和濃硝酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成致密的氧化物薄膜而阻止進一步反應(yīng)，不能實現(xiàn)實驗?zāi)?/p>

的，故C錯誤；

D.加熱FeCLgHQ時，F(xiàn)e3+水解生成Fe(0H)3和HC1,加熱促進鹽酸揮發(fā)，所以得不到無水氯化鐵固

體，故D錯誤；

故選A?

10.科研人員以間硝基甲苯為原料，采用間接成對電解方法合成間氨基苯甲酸。兩極材料分別采用Pb、

PbO2,電解質(zhì)溶液為H?SO4溶液。反應(yīng)的原理示意圖如下。

--

產(chǎn)品AB

電

電

極

極

下列說法不亞酶的是

A.A電極為電解池陰極

3+-+

B.B電極反應(yīng)為：2Cr+7H2O-6e=Cr2O^+14H

C.Imol間硝基甲苯氧化為Imol間硝基苯甲酸時，轉(zhuǎn)移8moi仁

COOH

D.產(chǎn)品、既可以與酸反應(yīng)，也可以與堿反應(yīng)

^-NH2

【答案】C

【解析】

【分析】由圖可知，與電源負(fù)極相連的電極A為電解池的陰極，TiO2+離子在陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生

成Ti3+離子，電極反應(yīng)式為TiO2++e-+2H+=Ti3++H2。，陰極區(qū)中評+離子與間硝基苯甲酸酸性條件下

反應(yīng)生成間氨基苯甲酸、和水，反應(yīng)的離子方程式為3+

TiC)2++6Ti+4H2O

+6TiO2++6H+,電極B為陽極，水分子作用下銘離子在陽極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成重銘酸

根離子和氫離子，電極反應(yīng)式為2Cr3+-6e—7H2O=Cr,O：+14H+,陽極槽外中重銘酸根離子與間硝基甲

+

苯酸性條件下反應(yīng)生成間硝基苯甲酸，反應(yīng)的離子方程式為+Cr2O？-+8H=

（XN|||

3+

+2Cr+5H2O,電解時，氫離子通過陽離子交換膜由陽極區(qū)加入陰極區(qū)，據(jù)此作答。

【詳解】A.由分析可知，與電源負(fù)極相連的電極A為電解池的陰極，故A正確；

3++

B.由分析可知，電解時B電極反應(yīng)為：2Cr-6e+7H2O=Cr2O?+14H,故B正確；

C.陽極槽外中重銘酸根離子與間硝基甲苯酸性條件下反應(yīng)生成間硝基苯甲酸，反應(yīng)的離子方程式為

i'll.（IMHI

+3+

+Cr2O^+8H=（Jx+2Cr+5H2O,根據(jù)B電極反應(yīng)2（2產(chǎn)-6日+7H2O=Cr2（*+14H+,

可知生成轉(zhuǎn)移電子為6mol,則Imol間硝基甲苯氧化為Imol間硝基苯甲酸時，轉(zhuǎn)移電子為

6mole-,故C錯誤；

（（K|||

D.Xs中的氨基呈堿性，可與酸反應(yīng)，痰基呈酸性，可以與堿反應(yīng)，故D正確；

故答案選C。

11.某同學(xué)進行如下實驗：

已知：在實驗溫度下，

H2s的電離平衡常數(shù)：9=1.3x10-2,羯=6.3x10-8；

H2cO3的電離平衡常數(shù)：&=4.2x101=5.6xl（）T。

下列說法不正確的是

A.飽和NaHCC>3溶液可以除去CO?中的SO?

B.依據(jù)Ka'H2so3）<K%（H2co3）可推知，向NaHCC>3溶液中加入NaHSC>3,不能生成H2cO3或

C02

C.過程I所得溶液中存在

c（Na+）+c（H+）=2c（SO；）+c（HSO；）+c（HCO；）+2c（COj）+C（OH）

D.過程II所得溶液中存在c（Na+）<c（HSO；）+C（SOj）+c（H2SO3）

【答案】D

【解析】

【詳解】A.H2s。3的電離平衡常數(shù)：&=1.3x10-2大于H2c。3的電離平衡常數(shù)：4=4.2x10，

H2s03能NaHCCh與發(fā)生反應(yīng)生成CO2,也不生成其他雜質(zhì)，故可用飽和NaHCCh溶液可以除去CCk中的

SO2,故A正確；

B.假設(shè)向NaHCC>3溶液中加入NaHSC>3,能生成H2cO3或C。？，則反應(yīng)為：

HCO[+HSC）3=H2cO3+SO,，但此時得到的是K%（H2SO3）>Ka1（H2CO3）,與題中所給的信息相

悖，說明向NaHCC>3溶液中加入NaHSC>3,不能生成H2cO3或C。？，故B正確；

C.過程I所得NaHCO3和Na2s。3混合溶液中存在電荷守恒：

c（Na+）+c（H+）=2c（SO|-）+c（HSO-）+c（HCO；）+2c（CO。+c（OH）,故C正確；

D.過程II所得溶液中，NaHSC）3存在物料守恒：則c（Na+）=c（HSO3）+c（SO；]+c（H2SO3），故D

錯誤；

故答案選D。

12.二氧化碳基聚碳酸酯是通過環(huán)氧化物和二氧化碳共聚得到的一種綠色高分子材料，一種聚碳酸酯M的

合成方法如下：

下列說法不正確的是

A.K和M中均含有手性碳原子

B.使用該材料時應(yīng)避免接觸強酸或強堿

C.生成ImolM參加反應(yīng)的C。？的物質(zhì)的量為（m+n）mol

D.依據(jù)M的合成原理，可推測合成M的過程中會產(chǎn)生含六元環(huán)的副產(chǎn)物

【答案】D

【解析】

【詳解】A.由圖可知，K分子中含有如圖*所示的手性碳原子：M分子中含有如

圖*所示的手性碳原子:故A正確;

B.由圖可知，M分子中含有的酯基在強酸或強堿溶液中會發(fā)生水解反應(yīng)，所以使用該材料時應(yīng)避免接觸

強酸或強堿，故B正確；

C.由圖可知，mmolK分子、ntnolL分子與(m+n)mol發(fā)生加聚反應(yīng)生成ImolM,故C正確；

D.由圖可知，K分子、L分子中的碳氧環(huán)斷裂與二氧化碳發(fā)生加聚反應(yīng)生成M,所以合成M的過程中

會產(chǎn)生含五元環(huán)的副產(chǎn)物，故D錯誤；

故選D。

13.某興趣小組將4g鐵釘放入30mL4%CuSC)4溶液中，溶液pH變化如下圖所示。一段時間后，取出鐵

釘，過濾，取反應(yīng)后的濾液，加適量KSCN溶液，溶液立即變紅，但紅色很快褪去，產(chǎn)生白色沉淀。下列

說法不正確的是

①CuSCN：白色固體，不溶于水；

201738

②室溫下，^sp[Cu(OH)2]=2.2xlO-,TCsp[Fe(OH)2]=4.9xl0,^sp[Fe(OH)3]=4.0xl0^o

+

A.CuS04溶液pH<7的原因是Cu2++2H2OCu(0H)9+2H

B.0~6000s,隨著反應(yīng)進行，溶液pH下降的原因可能是Fe?+被。2氧化為Fe3+

2+

C.反應(yīng)后期溶液pH略有上升的可能原因是Fe+2H+=Fe+H2T

D.溶液先變紅后又褪色的可能原因是Fe3++3SCN-.-Fe(SCN)3的反應(yīng)速率快,

2Cu?++4SCJT、-2CuSCNJ+(SCN%的反應(yīng)限度大

【答案】B

【解析】

【詳解】A.CuS04溶液pH<7的原因是CM+發(fā)生水解反應(yīng)所致，離子方程式是：

2++

CU+2H2OCU(OH)Q+2H,故A正確；

B.紅色物質(zhì)為Fe(SCN)3,根據(jù)題中信息②可知，氯化銅與KSCN溶液反應(yīng)生成(SCN)2,根據(jù)信息③可

知(SCN)2化學(xué)性質(zhì)與氯氣相似，具有強氧化性，能將Fe2+氧化成Fe3+,故B錯誤；

C.反應(yīng)后期溶液pH略有上升的可能原因是Fe+2H+=Fe2++H2T,H+濃度減小，故C正確；

D.Fe3+和SCN-反應(yīng)生成紅色的Fe(SCN)3，CuSCN是白色沉淀，溶液先變紅后又褪色的可能原因是

Fe3++3SC?TFe(SCN)3的反應(yīng)速率快，2Cu2++4SCNT2CuSCNJ+(SCN，的反應(yīng)限

度大，導(dǎo)致Fe3++3SCN—.—Fe(SCN)3逆向進行，故D正確；

故選B。

A.鐵釘吸氧腐蝕的負(fù)極反應(yīng)為Fe-2e-=Fe?+

B.由實驗可知，C「、NH；能加快鐵的吸氧腐蝕速率

C.曲線先陡后平可能是由于生成的氫氧化物增加，阻礙了反應(yīng)繼續(xù)進行

D.由實驗可知，NH：水解產(chǎn)生的H+能減少難溶氫氧化物的生成，酸性越強吸氧腐蝕的速率越大

【答案】D

【解析】

【詳解】A.由題給已知信息知，鐵釘吸氧腐蝕的負(fù)極反應(yīng)式為Fe-2e=Fe2+,故A正確；

B.根據(jù)②和④可以看出NH；能加快鐵的吸氧腐蝕速率，根據(jù)①和②可以看出氯離子能加快鐵的吸氧腐

蝕速率，故B正確；

C.一方面是由于氧氣體積分?jǐn)?shù)降低后使腐蝕速率變慢,另一方面也可能是于溶液堿性增強促進氫氧化物

的生成，氫氧化物覆蓋在鐵釘表面阻礙反應(yīng)繼續(xù)進行，故C正確。

D.由實驗可知，NH：水解使溶液顯酸性，①②溶液顯酸性，③④溶液顯中性，酸性溶液可以加快吸氧

腐蝕速率，但在強酸性溶液中，鋼鐵發(fā)生析氫腐蝕，故D錯誤；

故選D。

第二部分本部分共5題，共58分。

15.氧族元素Se（硒）及其化合物有著廣泛應(yīng)用價值。

（1）NazSeSCM硒代硫酸鈉，其中SeSO：可看作是SO：中的一個0原子被Se原子取代的產(chǎn)物）在某些

腫瘤治療中能夠提高治愈率。其制備和轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：

Agg>

SO"J—^i-?SeSOJ^iiAOgZ,Se+SO41

①按照核外電子排布，可把元素周期表劃分為5個區(qū)。Se位于元素周期表___________區(qū)。

②SeSOj的空間結(jié)構(gòu)是。

③過程ii中SeSO;一定斷裂的化學(xué)鍵是。

（2）非鉛雙鈣鈦礦材料［（NHSSeBg有望大規(guī)模應(yīng)用于太陽能電池。一定壓力下合成的［（NHRSeBE晶

體的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖，其中［SeBr6p-位于正方體的頂點和面心。

Br

①比較Se原子和Br原子的第一電離能大小，并從原子結(jié)構(gòu)的角度說明理由o

②NH4中H—N—H鍵角（填“>”或“<"）NH3中H—N-H鍵角。

③一定壓力下形成的［（NHSSeBg晶胞形狀為正方體，邊長為anm。已知［（NHSSeBg的摩爾質(zhì)量是M

g-mol1,阿伏伽德羅常數(shù)為NA,該晶體密度為g-cm-3o（lnm=10-7cm）

（3）Cu-Se是一種鈉離子電池的正極材料，充、放電過程中正極材料立方晶胞（示意圖）的組成變化如下

圖所示（晶胞內(nèi)未標(biāo)出因放電產(chǎn)生的0價Cu原子）。

0Se2-ONa+、Cu+、Cu2+可能占據(jù)的位置?Na+

每個Na2Se晶胞完全轉(zhuǎn)化為Cu2-xSe晶胞，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為。

【答案】（1）①.p②.四面體③.硫硒鍵

（2）①.第一電離能Br>Se,Br和Se為同周期元素，電子層數(shù)相同，核電核數(shù)Br>Se,原子半徑Br<Se,

4Mi

原子核對最外層電子的吸引作用Br>Se②.>③.—^X1°

3

NAa

（3）8

【解析】

【小問1詳解】

①Se位于第四周期VIA族，位于元素周期表的p區(qū)；

②SeSO：可看作是SO：中的一個O原子被Se原子取代的產(chǎn)物，SO1中心原子價層電子對數(shù)為4+

；（6+2-4x2）=4,且沒有孤電子對，SOj的空間構(gòu)型為正四面體形，則SeSO：中心原子的空間結(jié)構(gòu)

是四面體；

③過程ii中SeSO,轉(zhuǎn)化為S0：,一定斷裂的化學(xué)鍵是硫硒鍵。

【小問2詳解】

①Br和Se為同周期元素，電子層數(shù)相同，核電核數(shù)Br>Se,原子半徑Br<Se,原子核對最外層電子的吸

引作用Br>Se,則第一電離能：Br>Se；

②NH；中心原子價層電子對數(shù)為4+1（5-l-4xl）=4,沒有孤電子對，NH3中心原子價層電子對數(shù)為3+

；（5-3xl）=4,含有1個孤電子對，孤電子對對成鍵電子對有排斥力，使鍵角變小，則NH；中H—N—

H鍵角〉NH3中H—N—H鍵角；

114M

③[SeBr/-位于正方體的頂點和面心，個數(shù)為8義一+6、彳=4,K+的個數(shù)為8,晶胞的質(zhì)量為^g,晶體

82N

x213

的體積為（ax10"『^^3,晶胞的密度為N@310g/cmo

【小問3詳解】

+

由Na2Se轉(zhuǎn)化為Cu2-xSe的電極反應(yīng)式為Na2Se-2e-+(2-x)Cu=Cu2-xSe+2Na,由晶胞結(jié)構(gòu)可知，位于頂點和

面心的Se2-個數(shù)為8x-+6x-=4,則每個晶胞中含有4個Na2Se,4個Na2Se完全轉(zhuǎn)化為4Cu2-xSe過程

82

中，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為8。

16.某小組實驗驗證“Ag++Fe2+,TFe3++Ag廠為可逆反應(yīng)并測定其平衡常數(shù)。

(1)實驗驗證

實驗I：將0.0100mol/LAg2s04溶液與0.0400mol/LFeSCU溶液(pH=l)等體積混合，產(chǎn)生灰黑色沉淀，溶

液呈黃色。

實驗n：向少量Ag粉中加入0.0100mol/LFe2(S04)3溶液(pH=l),固體完全溶解。

①取I中沉淀，加入濃硝酸，證實沉淀為Ag?，F(xiàn)象是。

②n中溶液選用Fe2(SO4)3,不選用Fe(NO3)3的原因是。

綜合上述實驗，證實“Ag++Fe2+..Fe3++Ag1”為可逆反應(yīng)。

③小組同學(xué)采用電化學(xué)裝置從平衡移動角度進行驗證。補全電化學(xué)裝置示意圖，寫出操作及現(xiàn)象o

b()-1口uIu-Ml—Q()

(2)測定平衡常數(shù)

實驗III：一定溫度下，待實驗I中反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時，取vmL上層清液，用cimol/LKSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液

滴定Ag+,至出現(xiàn)穩(wěn)定的淺紅色時消耗KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液vimLo

資料：Ag++SCN--AgSCN；(白色)K=10i2

Fe3++SCN-,*FeSCN2+(紅色)^=1023

①滴定過程中Fe3+的作用是。

②測得平衡常數(shù)K=o

(3)思考問題

①取實驗I的濁液測定c(Ag+),會使所測K值_______(填“偏高”“偏低”或“不受影響”)。

②不用實驗II中清液測定K的原因是o

【答案】（1）①.灰黑色固體溶解，產(chǎn)生紅棕色氣體②.防止酸性條件下，NO］氧化性氧化Fe2+

干擾實驗結(jié)果③.a：鉗/石墨電極，b：FeSCM或Fe2（SCU）3或二者混合溶液，c：AgNCh溶液；操作和

現(xiàn)象：閉合開關(guān)K,Ag電極上固體逐漸溶解，指針向左偏轉(zhuǎn)，一段時間后指針歸零，再向左側(cè)燒杯中加入

滴加較濃的Fe2（SO4）3溶液，與之前的現(xiàn)象相同；或者閉合開關(guān)K,Ag電極上有灰黑色固體析出，指針向

右偏轉(zhuǎn)，一段時間后指針歸零，再向左側(cè)燒杯中加入滴加較濃的Fe2（SO4）3溶液，Ag電極上固體逐漸減少，

指針向左偏轉(zhuǎn)

0.01-嗎

（2）①-指示劑②.——7----七八

電x0.01+上

（3）①.偏低②.Ag完全反應(yīng)，無法判斷體系是否達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)

【解析】

【分析】

【小問1詳解】

①由于Ag能與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)：Ag+2HNCh（濃尸AgNCh+NChT+HzO,故當(dāng)觀察到的現(xiàn)象為灰黑色固體溶

解，產(chǎn)生紅棕色氣體，即可證實灰黑色固體是Ag,故答案為：灰黑色固體溶解，產(chǎn)生紅棕色氣體。

2+

②由于Fe（NCh）3溶液電離出NO；將與溶液中的H+結(jié)合成由強氧化性的HNO3,能氧化Fe,而干擾實

驗，故實驗II使用的是Fe?（SO4）3溶液，而不是Fe（NO3）3溶液，故答案為：防止酸性條件下，NO3氧化

性氧化Fe2+干擾實驗結(jié)果。

③由裝置圖可知，利用原電池原理來證明反應(yīng)Fe?++Ag+.，Ag+Fe3+為可逆反應(yīng)，兩電極反應(yīng)為：Fe2+-e-

Fe3+,Ag++e-■Ag,故另一個電極必須是與Fe3+不反應(yīng)的材料，可用石墨或者伯電極，左側(cè)燒杯中

電解質(zhì)溶液必須含有Fe3+或者Fe2+,采用FeSCU或Fe2（SCU）3或二者混合溶液，右側(cè)燒杯中電解質(zhì)溶液必

須含有Ag+,故用AgNCh溶液，組裝好儀器后，加入電解質(zhì)溶液，閉合開關(guān)K,裝置產(chǎn)生電流，電流從

哪邊流入，指針則向哪個方向偏轉(zhuǎn)，根據(jù)b中所加試劑的不同，電流方向可能不同，因此可能觀察到的

現(xiàn)象為：Ag電極逐漸溶解，指針向左偏轉(zhuǎn)，一段時間后指針歸零，說明此時反應(yīng)達(dá)到平衡，再向左側(cè)燒

杯中加入滴加較濃的Fe2（SCU）3溶液，與之前的現(xiàn)象相同，表明平衡發(fā)生了移動；另一種現(xiàn)象為：Ag電極

上有灰黑色固體析出，指針向右偏轉(zhuǎn)，一段時間后指針歸零，說明此時反應(yīng)達(dá)到平衡，再向左側(cè)燒杯中

加入滴加較濃的Fe2（SC>4）3溶液，Ag電極上固體逐漸減少，指針向左偏轉(zhuǎn)，表明平衡發(fā)生了移動，故答案

為：a：柏/石墨電極，b：FeSCU或Fe2（SO4）3或二者混合溶液，c：AgNCh溶液；操作和現(xiàn)象：閉合開關(guān)

K,Ag電極上固體逐漸溶解，指針向左偏轉(zhuǎn)，一段時間后指針歸零，再向左側(cè)燒杯中加入滴加較濃的

Fe2（SO4）3溶液，與之前的現(xiàn)象相同；或者閉合開關(guān)K,Ag電極上有灰黑色固體析出，指針向右偏轉(zhuǎn)，一

段時間后指針歸零，再向左側(cè)燒杯中加入滴加較濃的Fe2(SO4)3溶液，Ag電極上固體逐漸減少，指針向左

偏轉(zhuǎn)。

【小問2詳解】

①Fe3+與SCN-反應(yīng)生成紅色FeSCN2+,因Ag+與SCN反應(yīng)相較于Fe3+與SCN反應(yīng)更加容易及徹底，當(dāng)溶

液變?yōu)榉€(wěn)定淺紅色，說明溶液中的Ag+恰好完全滴定，且溶液中Fe3+濃度不變，說明上述反應(yīng)答案平衡，

故溶液中Fe3+的作用是滴定反應(yīng)的指示劑，故答案為：指示劑。

②取I中所得上清液vmL。用cimol/L的KSCN溶液滴定，至溶液變?yōu)榉€(wěn)定淺紅色時，消耗vimL,已

知：Ag++SCN-,-AgSCN,QI。巴說明反應(yīng)幾乎進行完全，故有I中上層清液中Ag+的濃度為：

C.V.

c(Ag+)=-----mol/L,根據(jù)平衡三段式進行計算如下：

JV

Fe2++Ag+VAg+Fb

起始濃度(mol/L)0.020.010

轉(zhuǎn)化濃度(mol/L)0.01—直出0.01-^0.01—2，故反應(yīng)的平衡常數(shù)K=

VVV

平衡濃度(mol/L)0.01+220.01-^

VVV

八…CiVi八…C.V,

0.01--0.01--

c(Fe3+)

cvrvcvV故答案為：指示劑；cvrvcvv

2++

c(Fe)xc(Ag)-電X0.01+嗎嗎X0.01+電

【小問3詳解】

①若取實驗I所得濁液測定Ag+濃度，則濁液中還有Ag,因存在平衡Fe2++Ag+.，Ag+Fe3+,且隨著反應(yīng)

CV

Ag++SCN-,-AgSCN,使得上述平衡逆向移動，則測得平衡體系中的c(Ag+)偏大，即，，偏大，故所得

v

到的K=—~7---------屋K偏小，故答案為：偏小。

電X0.01+電

②由于實驗II中Ag完全溶解，故無法判斷體系是否達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)，因而不用實驗II所得溶液進行

測定并計算K,故答案為：Ag完全反應(yīng)，無法判斷體系是否達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。

17.化合物I是合成噗琳酮類除草劑的一種中間體，其合成路線如下。

Cl—s—ci

AE

C6H5FCHONFC1

F

CH.NFC1

6A，

0

11.二^—N」-

o

DPPAn

iii.R1-COOH+R2NH2.e

—NHR

(1)A—B反應(yīng)所需的試劑和條件是=

(2)己知：2cH3coOH—a+HzO。C—D的化學(xué)方程式為

(3)E—F的反應(yīng)類型是=

(4)由C合成F的過程中，C—D的目的是0

(5)G—H的化學(xué)方程式為o

(6)化合物I的另一種合成路線如下：

0

已知：II催化劑

>R

R,—C—0—R2+R3NH,------------1-—NHR3+R—0H

①K的結(jié)構(gòu)簡式為

②M-I的過程中，還可能生成高分子化合物N。寫出N的一種結(jié)構(gòu)簡式

【答案】17.濃硝酸、濃硫酸、加熱

19.取代反應(yīng)20.保護氨基

【解析】

【分析】由A和B的分子式可以推知A發(fā)生硝化反應(yīng)生成B,則A為,結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式

可以推知B為廣丫，B發(fā)生還原反應(yīng)生成C,結(jié)合C的分子式可以推知C為廣丫，C

N2.

oo

發(fā)生已知信息ii的原理得到D,可以推知試劑a為，D和SO2c12發(fā)生取代反應(yīng)生成E,結(jié)合

E的分子式可以推知E為,E在堿性條件下發(fā)生水解生成F,F為

,F發(fā)生已知信息i的原理得到G,G的結(jié)構(gòu)簡式為,H發(fā)生

已知信息iii的原理得到I,可以推知H為,以此解答。

【小問1詳解】

由A和B分子式可以推知A發(fā)生硝化反應(yīng)生成B,所需的試劑和條件是濃硝酸、濃硫酸、加熱。

【小問2詳解】

由分析可知，C發(fā)生已知信息ii的原理得到D,可以推知試劑a為,C-D的化學(xué)方程式

【小問3詳解】

由分析可知，E在堿性條件下發(fā)生水解（取代）反應(yīng)生成F。

【小問4詳解】

由D-ETF可知，氨基先被反應(yīng)后又生成，C-D的目的是保護氨基。

【小問5詳解】

G和H發(fā)生已知信息ii的原理，結(jié)合G和H的結(jié)構(gòu)簡式可知試劑b為CH3coec）0H,G-H的化學(xué)方程

【小問6詳解】

①M和JL發(fā)生已知信息的反應(yīng)原理得到I,可以推知M為

ClCOOCCI3

L異構(gòu)化得到M,可以推知L為

，K和NH3發(fā)生加成反應(yīng)再發(fā)生消去反應(yīng)生成L,可以推知K為

HNHCOCH,

②MTI的過程中，先生成

3

CH3

H

/N、可以發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物N為

VOOCC13

c出

o

=

c0

OC3

18.白云石的主要化學(xué)成分為CaMg(CC>3)2,還含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為2.1%的Fe2O3和1.0%的SiCh。利用

白云石制備高純度的碳酸鈣和氧化鎂，流程示意圖如下。

已知:

物質(zhì)C