(高清版)GB 20682-2006 殺撲磷原藥

2006-09-01發(fā)布2007-06-01實(shí)施中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局I本標(biāo)準(zhǔn)的第3章、第5章為強(qiáng)制性的，其余為推薦性的。本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(CSBTS/TC133)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：沈陽化工研究院。本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：杭州大地農(nóng)藥有限公司。1GB20682—2006該產(chǎn)品有效成分殺撲磷的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)如下：ISO通用名稱：methidathionCIPAC數(shù)字代碼：193化學(xué)名稱：S-2,3-二氫-5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-噻二唑-3-基-甲基-O,O-二甲基二硫代磷酸酯結(jié)構(gòu)式：OCII?相對(duì)分子質(zhì)量：302.3(按2001年國際相對(duì)原子質(zhì)量計(jì))熔點(diǎn)：39℃~40℃密度(20℃):1.495g/cm3蒸氣壓(20℃):0.186mPa溶解度(20℃,g/kg):水中0.25g/L,丙酮690、環(huán)己酮850、乙醇260、正辛醇53、二甲苯600穩(wěn)定性：在弱酸性和中性介質(zhì)中穩(wěn)定；25℃,pH=13時(shí)水解半衰期為30min1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了殺撲磷原藥的要求、試驗(yàn)方法以及標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝、貯運(yùn)。本標(biāo)準(zhǔn)適用于由殺撲磷和生產(chǎn)中產(chǎn)生的雜質(zhì)組成的殺撲磷原藥。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T1600農(nóng)藥水分測(cè)定方法(GB/T1600—2001,eqvCIPACMT30)GB/T1604商品農(nóng)藥驗(yàn)收規(guī)則GB/T1605—2001商品農(nóng)藥采樣方法GB3796農(nóng)藥包裝通則GB/T19138農(nóng)藥丙酮不溶物測(cè)定方法(GB/T19138—2003,CIPACMT27MOD)GB20813農(nóng)藥產(chǎn)品標(biāo)簽通則3要求3.1外觀：白色至黃色固體或無色至黃色液體。3.2殺撲磷原藥應(yīng)符合表1要求。2表1殺撲磷原藥質(zhì)量控制項(xiàng)目指標(biāo)殺撲磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≥95.0水分/%≤酸度(以H?SO?計(jì))/%≤丙酮不溶物質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤4試驗(yàn)方法4.1抽樣按GB/T1605—2001中“商品原藥采樣”方法進(jìn)行。用隨機(jī)數(shù)表法確定抽樣的包裝件；最終抽樣量應(yīng)不少于250g4.2鑒別試驗(yàn)氣相色譜法——本鑒別試驗(yàn)可與殺撲磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液某一色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣溶液中殺撲磷色譜峰的保留時(shí)間，其相對(duì)差值分別應(yīng)在1.5%以內(nèi)。液相色譜法——本鑒別試驗(yàn)可與殺撲磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液某一色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣溶液中殺撲磷色譜峰的保留時(shí)間，其相對(duì)差值分別應(yīng)在1.5%以內(nèi)。4.3殺撲磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定4.3.1液相色譜法(仲裁法)4.3.1.1方法提要試樣以甲醇溶解，以甲醇-水為流動(dòng)相，在以O(shè)DSHypersil、粒徑為5μm填料的色譜柱和紫外可變波長檢測(cè)器，對(duì)試樣中的殺撲磷進(jìn)行液相色譜分離和測(cè)定。4.3.1.2試劑和溶液水：新蒸二次蒸餾水；殺撲磷標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%。4.3.1.3儀器液相色譜儀：具有紫外可變波長檢測(cè)器和定量進(jìn)樣閥；色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站；色譜柱：4.6mm(i.d.)×250mm不銹鋼柱，內(nèi)裝ODSHvpersil、粒徑為5μm的填充物(或具有相同柱效的其他反相色譜柱);4.3.1.4液相色譜操作條件流動(dòng)相：體積比ψ(CH?OH:H?O)=55:45;柱溫：室溫(溫差變化應(yīng)不大于2℃);進(jìn)樣體積：10μL;保留時(shí)間：殺撲磷約11min。上述液相色譜操作條件，系典型操作參數(shù)?？筛鶕?jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定的操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，3GB20682—2006以期獲得最佳效果。典型的殺撲磷原藥的液相色譜圖見圖1。1——?dú)淞?。圖1殺撲磷原藥的液相色譜圖4.3.1.5測(cè)定步驟4.3.1.5.1標(biāo)樣溶液的配制稱取殺撲磷標(biāo)樣0.15g(精確至0.0002g),置于50mL移液管吸取5mL,置于另一50mL容量瓶中，加甲醇定容，搖勻。4.3.1.5.2試樣溶液的配制稱取試樣0.16g(精確至0.0002g),置于50mL容量瓶中，加入甲醇溶解并定容，搖勻；用移液管吸取5mL,置于另一50mL容量瓶中，加甲醇定容，搖勻。4.3.1.5.3測(cè)定在上述色譜操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針殺撲磷峰面積相對(duì)變化小于1.2%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)樣分析。4.3.1.6計(jì)算將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中殺撲磷的峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中殺撲磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?(%)按式(1)計(jì)算： (1)A?——標(biāo)樣溶液中殺撲磷峰面積的平均值；A?——試樣溶液中殺撲磷峰面積的平均值；4GB20682—2006m?——試樣的質(zhì)量，單位為克(g);w——?dú)淞讟?biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。4.3.1.7允許差兩次平行測(cè)定結(jié)果之差，應(yīng)不大于1.2%,取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。4.3.2氣相色譜法4.3.2.1方法提要試樣用三氯甲烷溶解，以鄰苯二甲酸二正戊酯為內(nèi)標(biāo)物，使用5%SE-30/GasChromQ為填料的色譜柱和氫火焰離子化檢測(cè)器，對(duì)試樣中的殺撲磷進(jìn)行氣相色譜分離和測(cè)定。4.3.2.2試劑和溶液三氯甲烷；殺撲磷標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%;鄰苯二甲酸二正戊酯：不應(yīng)含有干擾分析的雜質(zhì)；內(nèi)標(biāo)溶液：稱取2.0g的鄰苯二甲酸二正戊酯，置于1000mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀釋至4.3.2.3儀器氣相色譜儀：具有氫火焰離子化檢測(cè)器；色譜柱：1m×3mm(i.d.)玻璃柱；柱填充物：5%SE-30/GasChromQ(147μm～175μm);色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站。4.3.2.4氣相色譜操作條件溫度(℃):柱溫190,氣化室220,檢測(cè)器室220;氣體流量(mL/min):載氣(N?)30,氫氣30,空氣300;保留時(shí)間(min):殺撲磷約3.6,內(nèi)標(biāo)物約4.5。上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的殺撲磷原藥氣相色譜圖見圖2。4.3.2.5測(cè)定步驟4.3.2.5.1標(biāo)樣溶液的配制稱取殺撲磷標(biāo)樣0.10g(精確至0.0002g),置于一15mL具塞玻璃瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入10mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻。4.3.2.5.2試樣溶液的配制稱取試樣0.10g(精確至0.0002g),置于一15mL具塞玻璃瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入10mL內(nèi)標(biāo)4.3.2.5.3測(cè)定在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，計(jì)算各針殺撲磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比的重復(fù)性，待相鄰兩針殺撲磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的相對(duì)變化小于1.2%時(shí)，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。4.3.2.6計(jì)算試樣中殺撲磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?(%)按式(2)計(jì)算：式中：ri標(biāo)樣溶液中，殺撲磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；5r?——試樣溶液中，殺撲磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值m?——?dú)淞讟?biāo)樣的質(zhì)量，單位為克(g);m?——試樣的質(zhì)量，單位為克(g);w——標(biāo)樣中殺撲磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。4.3.2.7允許差兩次平行測(cè)定結(jié)果之差，應(yīng)不大于1.2%,取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。1——?dú)淞祝?—-內(nèi)標(biāo)物(鄰苯二甲酸二正戊酯)。圖2殺撲磷原藥氣相色譜圖4.4水分的測(cè)定4.5酸度的測(cè)定4.5.1試劑和溶液95%乙醇；氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(NaOH)=0.02mol/L,按GB/T601配制；混合指示劑：取2mL甲基紅乙醇溶液和10mL溴甲酚綠乙醇溶液，混合均勻。6GB20682—20064.5.2測(cè)定步驟稱取試樣1.2g(精確至0.002g),置于一個(gè)250mL錐形瓶中，加入95%乙醇50mL,搖動(dòng)使試樣溶解。加入6滴混合指示劑，用0.02mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，溶液由紅色變?yōu)榱辆G色即為終點(diǎn)。同時(shí)做空白測(cè)定。4.5.3計(jì)算試樣的酸度w?(%)按式(3)計(jì)算：c——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);…………V?——滴定試樣溶液，消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白溶液，消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g);。4.6丙酮不溶物的測(cè)定按GB/T19138進(jìn)行。4.7產(chǎn)品的檢驗(yàn)與驗(yàn)收產(chǎn)品的檢驗(yàn)與驗(yàn)收，應(yīng)符合GB/T1604的規(guī)定。極限數(shù)值的處理，采用修約值比較法。5.1應(yīng)符合GB20813和GB3796的規(guī)定。殺撲磷原藥應(yīng)用清潔的塑料桶或襯塑鐵桶包裝，注意不能使其直接接觸金屬。每桶凈含量一般50kg或200kg。5.2也可根據(jù)用戶要求或訂貨協(xié)議，采用其他形式的包裝，但需符合GB3796的規(guī)定。5.3殺撲磷原藥包