土壤和沉積物 酮類和醚類化合物的測定 頂空-氣相色譜-質(zhì)譜法（征求意見稿）

目次

前言..............................................................................................................................................ii

1適用范圍......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件..........................................................................................................................1

3方法原理......................................................................................................................................1

4試劑和材料..................................................................................................................................2

5儀器和設(shè)備..................................................................................................................................2

6樣品..............................................................................................................................................3

7分析步驟......................................................................................................................................4

8結(jié)果計(jì)算與表示..........................................................................................................................6

9精密度和準(zhǔn)確度..........................................................................................................................7

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................9

11廢物處理.....................................................................................................................................9

12注意事項(xiàng)....................................................................................................................................9

附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測定下限.....................................................................10

附錄B（資料性附錄）目標(biāo)物的定量參數(shù).................................................................................11

附錄C（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................12

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國土壤污染防治法》，保護(hù)生

態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中酮類和醚類化合物的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中乙醚等21種酮類和醚類化合物的頂空/氣相色譜-質(zhì)

譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B和附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：哈爾濱市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：黑龍江省環(huán)境監(jiān)測中心站、長春市環(huán)境監(jiān)測中心站、太原市環(huán)境監(jiān)測

中心站、鞍山市環(huán)境監(jiān)測中心站、齊齊哈爾市環(huán)境監(jiān)測中心站和大慶市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

土壤和沉積物酮類和醚類化合物的測定

頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的部分試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液為易揮發(fā)的有毒化合物，配制過程應(yīng)在通風(fēng)櫥

中進(jìn)行，應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中酮類和醚類化合物的頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中乙醚、丙酮、甲基叔丁基醚、二異丙基醚、乙基叔丁基醚、

2-丁酮、甲基叔戊基醚、2-戊酮、乙基叔戊基醚、3-戊酮、甲基叔丁基酮、4-甲基-2-戊酮、

2-己酮、環(huán)戊酮、3-庚酮、2-庚酮、環(huán)己酮、6-甲基-2庚酮、二異丁基甲酮、3-辛酮、2-辛酮

等21種酮類和醚類化合物的測定。

當(dāng)取樣量為2.0g時，方法檢出限為0.1～1.2mg/kg，測定下限為0.4～4.8mg/kg。詳見

附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)導(dǎo)則

HJ495水質(zhì)采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)定

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法

3方法原理

在一定的溫度條件下，頂空瓶內(nèi)樣品中的酮類和醚類化合物向液上空間揮發(fā)，在氣液固

三相達(dá)到熱力學(xué)動態(tài)平衡后，氣相中的酮類和醚類化合物用氣相色譜分離、質(zhì)譜檢測。根據(jù)

質(zhì)譜圖、保留時間定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

1

4試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水或純

水設(shè)備制備水，使用前需經(jīng)過空白檢驗(yàn)，確認(rèn)無目標(biāo)物或目標(biāo)物濃度低于方法檢出限。

4.1甲醇（CH3OH）：農(nóng)殘級。

4.2氯化鈉（NaCl）。

在馬弗爐中400℃灼燒4h，冷卻后轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中密封保存。

4.3飽和氯化鈉溶液：按照氯化鈉（4.2）的溶解度配制飽和溶液。

4.4標(biāo)準(zhǔn)貯備液

直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液（乙醚、丙酮、甲基叔丁基醚、二異丙基醚、乙基叔丁基醚、

2-丁酮、甲基叔戊基醚、2-戊酮、乙基叔戊基醚、3-戊酮、甲基叔丁基酮、4-甲基-2-戊酮、

2-己酮、3-庚酮、2-庚酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、6-甲基-2庚酮、二異丁基甲酮、3-辛酮、2-辛酮）。

可在-10℃以下避光保存3個月，或按說明書操作。

4.5標(biāo)準(zhǔn)使用液

取適量標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.4），用甲醇（4.1）進(jìn)行適當(dāng)稀釋?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

4.6內(nèi)標(biāo)貯備液

選用氟苯作為內(nèi)標(biāo)。可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備。在-10℃以

下避光保存，可保存3個月。使用時應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。

4.7內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=1000μg/ml。

取適量內(nèi)標(biāo)貯備液（4.6），用甲醇（4.1）進(jìn)行適當(dāng)稀釋?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

4.8替代物貯備液

選用4-甲基-2-戊酮-d5作為替代物?？芍苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制

備。在-10℃以下避光保存，可保存3個月。使用時應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。

4.9替代物使用液：ρ=1000μg/ml。

取適量替代物貯備液（4.8），用甲醇（4.1）進(jìn)行適當(dāng)稀釋?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

4.10石英砂：300～850μm（50～20目）。

在馬弗爐中400℃灼燒4h，冷卻后轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中密封保存。

4.11高純氦氣：純度≥99.999%。

5儀器和設(shè)備

5.1氣相色譜-質(zhì)譜儀：色譜部分具分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫。質(zhì)譜部分具電子轟

擊（EI）電離源，具有手動/自動調(diào)諧、數(shù)據(jù)采集、定量分析及譜庫檢索等功能。

5.2頂空儀或頂空進(jìn)樣器：溫度控制范圍在室溫至100℃可調(diào)。

5.3色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，長30m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚1.4μm，固定相為6%氰

丙基苯基/94%二甲基聚硅氧烷，或其他等效的毛細(xì)管色譜柱。

2

5.4往復(fù)式振蕩器：振蕩頻率50～250次/min，可固定頂空瓶。

5.5采樣瓶：具聚四氟乙烯襯墊的60ml螺紋棕色玻璃瓶。

5.6頂空瓶：22ml螺旋口或鉗口頂空瓶（與頂空儀或頂空進(jìn)樣器相匹配），密封蓋具聚四

氟乙烯硅橡膠墊。

5.7便攜式冷藏箱：溫度4℃以下。

5.8天平：精度為0.01g。

5.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

6樣品

6.1樣品的采集與保存

按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品的采集和保存。按照GB17378.3、HJ494、HJ

495和HJ/T91的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行沉積物樣品的采集和保存?，F(xiàn)場采集樣品時，可采用便攜式

有機(jī)物快速測定儀對樣品進(jìn)行篩查，樣品中乙醚、甲基叔丁基醚、二異丙基醚、乙基叔丁基

醚、甲基叔戊基醚、2-戊酮、乙基叔戊基醚、3-戊酮、4-甲基-2-戊酮、甲基叔丁基酮、2-己

酮、3-庚酮、2-庚酮、6-甲基-2-庚酮、二異丁基甲酮、3-辛酮、2-辛酮含量大于50mg/kg為

高濃度樣品；樣品中丙酮、2-丁酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮含量大于500mg/kg為高濃度樣品。

低濃度樣品的采集：采樣前，將預(yù)先洗凈、烘干的頂空瓶（5.6）中加入10ml飽和氯

化鈉溶液（4.3），稱重（準(zhǔn)確至0.01g）并記錄其質(zhì)量。采樣時，采集約2g樣品至頂空瓶，

快速清除掉瓶口螺紋處黏附的樣品，擰緊瓶蓋，清除頂空瓶外表面黏附的樣品。置于便攜式

冷藏箱（5.7）內(nèi)，帶回實(shí)驗(yàn)室。

高濃度樣品的采集：采樣前，將預(yù)先洗凈、烘干的頂空瓶（5.6）中加入10ml甲醇（4.1），

稱重（準(zhǔn)確至0.01g）并記錄其質(zhì)量。采樣時，采集約2g樣品至頂空瓶，快速清除掉瓶口

螺紋處黏附的樣品，擰緊瓶蓋，清除頂空瓶外表面黏附的樣品。置于便攜式冷藏箱（5.7）

內(nèi)，帶回實(shí)驗(yàn)室。

測定含水率樣品的采集：將樣品盡快采集到60ml采樣瓶（5.5）中，并盡量填滿?？焖?/p>

清除掉采樣瓶口螺紋及外表面上黏附的樣品，密封采樣瓶。置于便攜式冷藏箱（5.7）內(nèi)，

帶回實(shí)驗(yàn)室。

樣品到達(dá)實(shí)驗(yàn)室后，應(yīng)盡快分析。若暫不能分析，應(yīng)將樣品于4℃以下冷藏避光保存，

保存期為14d。樣品存放區(qū)域應(yīng)無目標(biāo)物干擾。

6.2試樣的制備

6.2.1低濃度試樣的制備

取出低濃度樣品，恢復(fù)至室溫，稱重（準(zhǔn)確至0.01g）。向頂空瓶中加入10μl替代物使

用液（4.9）和10μl內(nèi)標(biāo)使用液（4.7），在往復(fù)式振蕩器（5.4）上以150次/min左右的頻率

3

振蕩10min，待測。

6.2.2高濃度試樣的制備

取出高濃度樣品，恢復(fù)至室溫，稱重（準(zhǔn)確至0.01g）。在往復(fù)式振蕩器（5.4）上以

150次/min左右的頻率振蕩10min，靜置沉降后，將10～100μl提取液加入含有2g（準(zhǔn)確

至0.01g）石英砂（4.10）、10ml飽和氯化鈉溶液（4.3）的頂空瓶中，迅速向頂空瓶中加

入10μl替代物使用液（4.9）及10μl內(nèi)標(biāo)使用液（4.7），立即密封，待測。

6.3空白試樣的制備

稱取2g（準(zhǔn)確至0.01g）石英砂（4.10）代替樣品，按照與試樣的制備（6.2）相同的

步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備。

6.4水分的測定

按照HJ613測定土壤樣品中的干物質(zhì)含量；按照GB17378.5測定沉積物樣品的含水率。

7分析步驟

7.1儀器參考條件

7.1.1頂空

加熱平衡時間：30min；加熱平衡溫度：60℃；傳輸線溫度：90℃。

7.1.2氣相色譜儀

程序升溫：柱溫30℃保持3min，以10℃/min的速率升高到150℃保持2min；進(jìn)樣口

溫度：150℃；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比：20:1；載氣：高純氦氣（4.11）；柱流量：1.2

ml/min。

7.1.3質(zhì)譜儀

掃描方式：全掃描，掃描范圍：45~270amu；離子化方式：EI；電子加速電壓：70eV；

離子源溫度：230℃；接口溫度：250℃。

7.2校準(zhǔn)曲線的建立

7.2.1儀器性能檢查

分析樣品前，應(yīng)按儀器說明書規(guī)定的校準(zhǔn)化合物及程序進(jìn)行調(diào)諧和檢查，符合要求后進(jìn)

行測定。

4

7.2.2校準(zhǔn)曲線

分別向5支頂空瓶（5.9）中依次加入10ml飽和氯化鈉溶液（4.3）、2g（準(zhǔn)確至0.01g）

石英砂（4.10）、100μl乙醚、甲基叔丁基醚、二異丙基醚、乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、

2-戊酮、乙基叔戊基醚、3-戊酮、甲基叔丁基酮、4-甲基-2-戊酮-d5、4-甲基-2-戊酮、2-己酮、

3-庚酮、2-庚酮、6-甲基-2-庚酮、二異丁基甲酮、3-辛酮、2-辛酮濃度序列為10.0、20.0、100、

200、1000μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)使用液和100μl丙酮、2-丁酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮濃度序列為100、200、

1000、2000、10000μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)使用液，以及10μl內(nèi)標(biāo)使用液（4.7），立即密封。配制乙

醚、甲基叔丁基醚、二異丙基醚、乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、2-戊酮、乙基叔戊基醚、

3-戊酮、甲基叔丁基酮、4-甲基-2-戊-d5、4-甲基-2-戊酮、2-己酮、3-庚酮、2-庚酮、6-甲基

-2-庚酮、二異丁基甲酮、3-辛酮、2-辛酮含量為1.0、2.0、10.0、20.0、100μg（濃度為0.50、

1.00、5.00、10.0、50.0mg/kg）；丙酮、2-丁酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮含量為10.0、20.0、100、

200、1000μg（濃度為5.00、10.0、50.0、100、500mg/kg）的標(biāo)準(zhǔn)系列。在往復(fù)式振蕩器

（5.5）上以150次/min左右的頻率振蕩10min，按照儀器參考條件（7.1）進(jìn)行分析，得到

不同目標(biāo)物的色譜圖。以目標(biāo)物定量離子的響應(yīng)值與內(nèi)標(biāo)物定量離子的響應(yīng)值的比值為縱坐

標(biāo)，目標(biāo)物含量與內(nèi)標(biāo)物含量的比值為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。圖1為在本標(biāo)準(zhǔn)推薦的儀器

條件下目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)樣品的總離子流色譜圖。定量離子見附錄B。

(x1,000,000)

10

2.0

2121

1.55

7

4

1.0

8

22

3

17

20

0.523

18

1212

114

6

11

1315

19

16

99

2

3.04.05.06.07.08.09.010.011.012.013.014.015.0

1—乙醚、2—丙酮、3—甲基叔丁基醚、4—二異丙基醚、5—乙基叔丁基醚、6—2-丁酮、7—甲基叔戊基醚、

8—氟苯（內(nèi)標(biāo)）、9—2-戊酮、10—乙基叔戊基醚、11—3-戊酮、12—甲基叔丁基酮、13—4-甲基-2-戊酮-d5(替

代物)、14—4-甲基-2-戊酮、15—2-己酮、16—環(huán)戊酮、17—3-庚酮、18—2-庚酮、19—環(huán)己酮、20—6-甲基

-2-庚酮、21—二異丁基甲酮、22—3-辛酮、23—2-辛酮

圖1目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)樣品的總離子流色譜圖

7.3試樣測定

按照與校準(zhǔn)曲線的建立（7.2）相同的儀器條件進(jìn)行試樣（6.2）的測定。

7.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測定（7.3）相同的儀器條件進(jìn)行空白試樣（6.3）的測定。

5

8結(jié)果計(jì)算與表示

8.1定性分析

采用全掃描方式采集數(shù)據(jù)，以樣品中目標(biāo)物相對保留時間、輔助離子和定量離子豐度比

來定性。

樣品中目標(biāo)物的相對保留時間與校準(zhǔn)系列中間點(diǎn)該目標(biāo)物的相對保留時間的偏差應(yīng)在

±0.06以內(nèi)。樣品中目標(biāo)物的特征離子相對豐度在校準(zhǔn)系列中間點(diǎn)該目標(biāo)物的特征離子相對

豐度的±30%以內(nèi)。

8.2定量分析

根據(jù)目標(biāo)物和內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值進(jìn)行計(jì)算。當(dāng)樣品中目標(biāo)物的定量離子有干擾時，

可以使用輔助離子定量，參見附錄B。

8.2.1樣品中目標(biāo)物質(zhì)量m1的計(jì)算

標(biāo)準(zhǔn)系列第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的響應(yīng)因子（RRFi），按公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

AimISi

RRFi=?（1）

AISimi

式中：RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的相對響應(yīng)因子；

A

i——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）定量離子的響應(yīng)值；

AISi——標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；

mISi——標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，μg；

mi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的質(zhì)量，μg。

目標(biāo)物（或替代物）的平均相對響應(yīng)因子RRF，按照公式（2）進(jìn)行計(jì)算。

n

?RRFi

RRF=i=1

n（2）

式中：RRF——目標(biāo)物（或替代物）的平均相對響應(yīng)因子；

RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的相對響應(yīng)因子；

n——標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。

樣品中目標(biāo)物的質(zhì)量mI按公式（3）進(jìn)行計(jì)算。

A×mf×

m=xIS

IA×RRF

IS（3）

式中：mI——目標(biāo)物（或替代物）的質(zhì)量，μg；

6

Ax——目標(biāo)物（或替代物）定量離子的響應(yīng)值；

mIS——內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，μg；

AIS——內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；

f——提取液的稀釋倍數(shù)（低濃度樣品為1）；

RRF——目標(biāo)物的平均相對響應(yīng)因子。

8.2.2土壤樣品結(jié)果計(jì)算

土壤樣品中目標(biāo)物的濃度（mg/kg），按照公式（4）進(jìn)行計(jì)算。

m

w=1（4）

m×Wdm

式中：w——樣品中目標(biāo)物的濃度，mg/kg；

——目標(biāo)物的質(zhì)量，μg；

m1

m——采樣量（濕重），g；

樣品干物質(zhì)含量，。

Wdm——%

8.2.3沉積物樣品結(jié)果計(jì)算

沉積物樣品中目標(biāo)物的濃度（mg/kg），按照公式（5）進(jìn)行計(jì)算。

m

w=1

（w）（5）

m-×10

式中：w——樣品中目標(biāo)物的濃度，mg/kg；

目標(biāo)物的質(zhì)量，；

m1——μg

m——采樣量（濕重），g；

w0——樣品含水率，%。

8.3結(jié)果表示

測定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。

9精密度和準(zhǔn)確度

9.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對乙醚等17種酮類和醚類化合物加標(biāo)濃度為0.50mg/kg、5.00mg/kg

和5.00×103mg/kg的空白樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為

3.0%～15%，0.4%～14%，1.1%～19%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為0.8%～4.1%，

0.8%～9.1%，4.0%～12%；重復(fù)性限范圍為0.1mg/kg～0.2mg/kg，0.4mg/kg～1.4mg/kg，

925mg/kg～1.89×103mg/kg；再現(xiàn)性限范圍為0.1mg/kg～0.2mg/kg，0.4mg/kg～1.4mg/kg，

7

1.04×103mg/kg～2.12×103mg/kg。對丙酮等4種酮類和醚類化合物加標(biāo)濃度為5.00mg/kg、

50.0mg/kg和5.00×104mg/kg的空白樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范

圍分別為1.4%～12%，0.2%～4.0%，1.2%～18%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.7%～

2.7%，0.6%～1.4%，4.1%～20%；重復(fù)性限范圍為0.6mg/kg～1.3mg/kg，3.0mg/kg～5.7mg/kg，

1.37×104mg/kg～1.82×104mg/kg；再現(xiàn)性限范圍為0.7mg/kg～1.40mg/kg，3.4mg/kg～6.1

mg/kg，1.48×104mg/kg～4.21×104mg/kg。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對乙醚等17種酮類和醚類化合物加標(biāo)濃度為0.50mg/kg、5.00mg/kg

和5.00×103mg/kg的土壤樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為

1.2%～20%、0.7%～19%和0.4%～20%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為3.2%～12%、

2.7%～12%和4.8%～14%；重復(fù)性限范圍為0.1～0.2mg/kg、0.8～1.7mg/kg和731～1.77×103

mg/kg；再現(xiàn)性限范圍為0.1～0.2mg/kg、1.1～2.1mg/kg和1.12×103～2.13×103mg/kg。對

丙酮等4種酮類和醚類化合物加標(biāo)濃度為5.00mg/kg、50.0mg/kg和5.00×104mg/kg的土

壤樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.1%～17%、0.7%～17%

和0.3%～18%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為3.8%～10%、3.0%～7.4%和4.7%～13%；

重復(fù)性限范圍為0.7～1.4mg/kg、6.8～13.7mg/kg和8.54×103～1.44×104mg/kg；再現(xiàn)性限

范圍為1.0～1.7mg/kg、10.0～14.8mg/kg和1.17×104～2.12×104mg/kg。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對乙醚等17種酮類和醚類化合物加標(biāo)濃度為0.50mg/kg、5.00mg/kg

和5.00×103mg/kg的沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為

1.5%～19%、0.8%～18%和0.4%～19%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為2.2%～8.1%、

2.4%～15%和4.8%～12%；重復(fù)性限范圍為0.1～0.2mg/kg、0.7～1.4mg/kg和701～1.68×103

mg/kg；再現(xiàn)性限范圍為0.1～0.2mg/kg、0.9～2.2mg/kg和963～2.03×103mg/kg。對丙酮

等4種酮類和醚類化合物加標(biāo)濃度為5.00mg/kg、50.0mg/kg和5.00×104mg/kg的沉積物

樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.4%～20%、1.2%～18%和

0.4%～18%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為4.9%～11%、4.0%～12%和5.2%～8.3%；

重復(fù)性限范圍為1.1～1.7mg/kg、7.6～13.4mg/kg和8.40×103～1.40×104mg/kg；再現(xiàn)性限

范圍為1.2～2.2mg/kg、10.4～19.5mg/kg和1.09×104～1.68×104mg/kg。

精密度的匯總數(shù)據(jù)參見附錄C。

9.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對實(shí)際土壤樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測定，乙醚等17種酮類和醚類化合物

加標(biāo)量分別為0.50mg/kg、5.00mg/kg和5.00×103mg/kg；丙酮等4種酮類和醚類化合物加

標(biāo)量分別為5.00mg/kg、50.0mg/kg和5.00×104mg/kg。加標(biāo)回收率分別為77.4%～117%、

73.6%～111%和67.2%～117%。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對實(shí)際沉積物樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測定，乙醚等17種酮類和醚類化合

物加標(biāo)量分別為0.50mg/kg、5.00mg/kg和5.00×103mg/kg；丙酮等4種酮類和醚類化合物

加標(biāo)量分別為5.00mg/kg、50.0mg/kg和5.00×104mg/kg。加標(biāo)回收率分別為79.2%～115%、

8

73.2%～118%和76.6%～112%。

準(zhǔn)確度的匯總數(shù)據(jù)參見附錄C。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1校準(zhǔn)

校準(zhǔn)曲線至少需5個濃度點(diǎn)（不含0點(diǎn)），校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.990，或相對響應(yīng)

因子的標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)≤20%。

每24小時分析1次校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)，其測定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線相應(yīng)點(diǎn)濃度標(biāo)準(zhǔn)值的

相對誤差不超過20%，否則應(yīng)查找原因，重新繪制校準(zhǔn)曲線。

10.2空白測定

每批樣品應(yīng)至少測定一個實(shí)驗(yàn)室空白樣品和一個全程序空白樣品，目標(biāo)物濃度應(yīng)小于方

法檢出限。

10.3平行樣測定

每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）分析一個平行樣，單次平行樣品測定結(jié)果

相對偏差應(yīng)小于30%。

10.4加標(biāo)樣測定

每批樣品（最多20個）應(yīng)做一次加標(biāo)回收率測定，樣品中目標(biāo)物和替代物加標(biāo)回收率

應(yīng)在60%～120%之間。

11廢物處理

實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的廢物應(yīng)分類存放，集中保管，并做好相應(yīng)標(biāo)識，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

12注意事項(xiàng)

12.1為了防止采樣工具污染，采樣工具在使用前要用甲醇、實(shí)驗(yàn)用水充分洗凈。在采集其

他樣品時，要注意更換采樣工具和清洗采樣工具，以防止交叉污染。

12.2在樣品的保存和運(yùn)輸過程中，要避免沾污，樣品應(yīng)放在便攜冷藏箱中冷藏貯存。

12.3在分析過程中對必要的器具、材料、藥品等預(yù)先分析測定有無干擾目標(biāo)物測定的物質(zhì)。

器具、材料可采用甲醇清洗，盡可能除去干擾物質(zhì)。

9

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法的檢出限和測定下限

當(dāng)土壤和沉積物取樣量為2.0g時，21種目標(biāo)物的方法檢出限、測定下限見表A.1。

表A.1目標(biāo)物檢出限、測定下限

檢出限測定下限

序號目標(biāo)物中文名稱CASNo.

（mg/kg）（mg/kg）

1乙醚ether0.20.8

2丙酮acetone1.04.0

3甲基叔丁基醚methyltert-butylether0.10.4

4二異丙基醚isopropylether0.20.8

5乙基叔丁基醚tert-butylethylether0.10.4

62-丁酮2-butanone1.14.4

7甲基叔戊基醚tert-amylmethylether0.20.8

82-戊酮2-pentanone0.20.8

9乙基叔戊基醚tert-amylethylether0.20.8

103-戊酮3-pentanone0.20.8

11甲基叔丁基酮methyltert-butylketone0.10.4

124-甲基-2-戊酮4-methyl-2-pentanone0.20.8

132-己酮2-hexanone0.10.4

14環(huán)戊酮cyclopentanone1.24.8

153-庚酮3-heptanon0.20.8

162-庚酮2-heptanon0.20.8

17環(huán)己酮cyclohexanone1.14.4

186-甲基-2庚酮6-methyl-2-heptanone0.20.8

19二異丁基甲酮2,6-dimethyl-4-heptanone0.20.8

203-辛酮3-octanone0.20.8

212-辛酮2-octanone0.20.8

10

附錄B

（資料性附錄）

目標(biāo)物的定量參數(shù)

表B.1給出了目標(biāo)物的CASNo.、定量內(nèi)標(biāo)、定量離子和輔助離子等測定參數(shù)。

表B.1目標(biāo)物的定量參數(shù)

序號目標(biāo)物CASNo.類型定量離子輔助離子

1乙醚60-29-7目標(biāo)物5974、45

2丙酮67-64-1目標(biāo)物58-

3甲基叔丁基醚1634-04-4目標(biāo)物7357、45

4二異丙基醚108-20-3目標(biāo)物8759、88

5乙基叔丁基醚637-92-3目標(biāo)物5987、88

62-丁酮78-93-3目標(biāo)物7257

7甲基叔戊基醚994-05-8目標(biāo)物7355、87

8氟苯462-06-6內(nèi)標(biāo)物9670、77

92-戊酮107-87-9目標(biāo)物8671、58

10乙基叔戊基醚919-94-8目標(biāo)物5973、101

113-戊酮96-22-0目標(biāo)物5786

12甲基叔丁基酮75-97-8目標(biāo)物5785、100

4-甲基-2-戊酮-d5

134840-81-7替代物90105

（替代物）

144-甲基-2-戊酮108-10-1目標(biāo)物5885、100

152-己酮591-78-6目標(biāo)物5885、100

16環(huán)戊酮120-92-3目標(biāo)物5556、84

173-庚酮106-35-4目標(biāo)物5785、114

182-庚酮110-43-0目標(biāo)物5871、114

19環(huán)己酮108-94-1目標(biāo)物5583、98

206-甲基-2庚酮928-68-7目標(biāo)物5895、110

21二異丁基甲酮108-83-8目標(biāo)物8557、142

223-辛酮106-68-3目標(biāo)物7285、99

232-辛酮111-13-7目標(biāo)物5871、128

11

附錄C

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

表C.1～C.2給出了方法的精密度和準(zhǔn)確度指標(biāo)。

表C.1.1土壤方法精密度

測定含量實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏重復(fù)性限再現(xiàn)性限

加標(biāo)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）

化合物（mg/kg）差（%）（mg/kg）（mg/kg）

濃度

名稱土壤土壤土壤

（mg/kg）土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3

123

0.500.470.460.523.9～162.1～133.9～155.89.97.40.20.10.20.20.20.2

乙醚5.004.804.604.752.0～153.7～172.1～119.15.2121.61.50.91.91.51.7

5.00×1034.82×1034.81×1034.75×1035.3～144.9～154.9～145.95.86.81.31.14×1031.48×1031.49×1031.30×1031.62×103

5.004.344.394.581.1～8.51.8～8.22.6～9.49.8107.60.90.70.91.51.41.3

丙酮50.047.146.647.21.2～8.70.9～9.71.5～105.96.06.87.66.99.710.510.112.6

5.00×1044.84×1044.69×1044.74×1041.4～110.3～100.4～9.911106.09.46×1038.54×1039.36×1031.68×1041.55×1041.17×104

0.500.480.490.474.0～152.1～144.2～185.73.98.20.10.10.10.10.10.2

甲基叔

5.004.514.484.903.4～173.1～131.8～18126.4121.40.91.42.01.12.1

丁基醚

5.00×1035.06×1034.95×1034.75×1032.1～8.71.4～121.2～137.65.8149.22×1021.06×1031.03×1031.36×1031.26×1032.13×103

0.500.490.490.515.1～152.8～133.8～145.7124.60.10.10.150.20.20.15

二異丙

5.004.624.594.734.7～173.9～133.4～9.87.75.1111.71.21.01.81.31.7

基醚

5.00×1034.99×1034.74×1034.78×1032.6～9.83.5～8.55.6～149.56.0111.16×1038.64×1021.19×1031.69×1031.12×1031.85×103

0.500.490.480.504.2～162.5～195.0～168.27.75.80.10.20.20.20.20.2

乙基叔

5.004.764.624.853.1～194.2～151.9～105.25.47.91.61.10.91.61.21.4

丁基醚

5.00×1034.86×1034.82×1034.82×1035.1～111.2～160.4～186.75.96.01.18×1031.31×1031.58×1031.41×1031.44×1031.65×103

12

測定含量實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏重復(fù)性限再現(xiàn)性限

加標(biāo)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）

化合物（mg/kg）差（%）（mg/kg）（mg/kg）

濃度

名稱土壤土壤土壤

（mg/kg）土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3

123

5.004.564.544.702.7～102.3～165.0～134.75.66.50.91.21.21.01.31.4

2-丁酮50.047.346.147.50.7～111.0～101.8～8.46.46.16.39.06.89.311.810.011.9

5.00×1044.78×1044.69×1044.77×1040.6～170.7～120.8～147.0126.61.27×1049.73×1031.10×1041.49×1041.83×1041.33×104

0.500.480.480.504.3～142.9～195.4～185.33.76.40.10.20.20.10.20.2

甲基叔

5.004.704.6