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文檔簡介
卷12024年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試(全國新課標(biāo)卷)
化學(xué)
本試卷滿分100分,建議用時50分鐘。
刷卷提示:本卷為新教材老高考理綜試卷,題號遵循原卷,化學(xué)題目已全部提供。本卷題目
均符合新高考考查要求。
可能用到的相對原子質(zhì)量:H—1C—12N—14O—16
一、選擇題:本題共7小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的4個選項中,只有一
項是符合題目要求的。
1.文房四寶是中華傳統(tǒng)文化的瑰寶。下列有關(guān)敘述錯誤的是
A.羊毛可用于制毛筆,主要成分為蛋白質(zhì)
B.松木可用于制墨,墨的主要成分是單質(zhì)碳
C.竹子可用于造紙,紙的主要成分是纖維素
D.大理石可用于制硯臺,主要成分為硅酸鹽
【答案】D
【解析】
【詳解】A.動物的毛、皮、角等的主要成分都是蛋白質(zhì),羊毛的主要成分為蛋白質(zhì),A正確;
B.墨的主要成分是炭黑,炭黑是碳元素的一種單質(zhì),碳的單質(zhì)在常溫下的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定,不易與其他物
質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),故用墨汁書寫的字畫歷經(jīng)千年仍不褪色,B正確;
C.竹子可用于造紙,竹子的主要成分是纖維素,用其造的紙的主要成分也是纖維素,C正確;
D.大理石可用于制硯臺,大理石主要成分為碳酸鈣,不是硅酸鹽,D錯誤;
故選D。
2.一種點擊化學(xué)方法合成聚硫酸酯(W)的路線如下所示:
下列說法正確的是
A.雙酚A是苯酚的同系物,可與甲醛發(fā)生聚合反應(yīng)
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B.催化聚合也可生成W
C.生成W的反應(yīng)③為縮聚反應(yīng),同時生成
D.在堿性條件下,W比聚苯乙烯更難降解
【答案】B
【解析】
【詳解】A.同系物之間的官能團(tuán)的種類與數(shù)目均相同,雙酚A有2個羥基,故其不是苯酚的同系物,A
不正確;
B.題干中兩種有機(jī)物之間通過縮聚反應(yīng)生成W,根據(jù)題干中的反應(yīng)機(jī)理可知,
也可以通過縮聚反應(yīng)生成W,B正確;
C.生成W的反應(yīng)③為縮聚反應(yīng),同時生成(CH3)3SiF,C不正確;
D.W為聚硫酸酯,酯類物質(zhì)在堿性條件下可以發(fā)生水解反應(yīng),因此,在堿性條件下,W比聚苯乙烯易降
解,D不正確;
綜上所述,本題選B。
3.實驗室中利用下圖裝置驗證鐵與水蒸氣反應(yīng)。下列說法錯誤的是
高溫
A.反應(yīng)為3Fe+4H2O(g)Fe3O4+4H2
B.酒精燈移至濕棉花下方實驗效果更好
C.用木柴點燃肥皂泡檢驗生成的氫氣
D.使用硬質(zhì)玻璃試管盛裝還原鐵粉
【答案】B
【解析】
【詳解】A.鐵和水蒸氣在高溫下發(fā)生反應(yīng)生成Fe3O4和H2,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為
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高溫
3Fe+4H2OgFe3O4+4H2,A正確;
B.酒精燈放在鐵粉下方加熱可以產(chǎn)生高溫,且不影響水的蒸發(fā),若移至濕棉花下方則難以產(chǎn)生高溫,則實
驗效果不好,B錯誤;
C.用木柴點燃肥皂泡,若產(chǎn)生尖銳的爆鳴聲,則可檢驗生成的氣體為氫氣,C正確;
D.由于該實驗中的反應(yīng)要在高溫下發(fā)生,因此要使用硬質(zhì)玻璃試管盛裝還原鐵粉,D正確;
故選B。
4.對于下列過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng),相應(yīng)離子方程式正確的是
+-+
A.試管壁上的銀鏡用稀硝酸清洗:Ag+2H+NO3=Ag+NO2-+H2O
B.工業(yè)廢水中的Pb2+用FeS去除:Pb2++S2-=PbSˉ
-2-+
C.海水提溴過程中將溴吹入SO2吸收塔:Br2+SO2+2H2O=2Br+SO4+4H
-2-+2+
D.用草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液測定高錳酸鉀溶液的濃度:2MnO4+5C2O4+16H=2Mn+10CO2-+8H2O
【答案】C
【解析】
【詳解】A.試管壁上的銀鏡用稀硝酸清洗,銀溶于稀硝酸生成硝酸銀和一氧化氮氣體,該反應(yīng)的離子方
+-+
程式為3Ag+4H+NO3=3Ag+NO-+2H2O,A不正確;
B.由于PbS的溶解度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于FeS,因此,工業(yè)廢水中的Pb2+用FeS去除,該反應(yīng)的離子方程式為
Pb2++FeS=PbS+Fe2+,B不正確;
-
C.海水提溴過程中將溴吹入SO2吸收塔,SO2在水溶液中將Br2還原為Br,該反應(yīng)的離子方程式為
-2-+
Br2+SO2+2H2O=2Br+SO4+4H,C正確;
D.用草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液測定高錳酸鉀溶液的濃度,H2C2O4被氧化為CO2,H2C2O4屬于弱酸,該反應(yīng)的離
-+2+
子方程式為2MnO4+5H2C2O4+6H=2Mn+10CO2-+8H2O,D不正確;
綜上所述,本題選C。
我國科學(xué)家最近研究的一種無機(jī)鹽YZ(WX)納米藥物具有高效的細(xì)胞內(nèi)亞鐵離子捕獲和抗氧化能
5.362
力。W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加,且W、X、Y屬于不同族的短周期元素。W的外層電子數(shù)是其內(nèi)
層電子數(shù)的2倍,X和Y的第一電離能都比左右相鄰元素的高。Z的M層未成對電子數(shù)為4。下列敘述錯
誤的是
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A.W、X、Y、Z四種元素的單質(zhì)中Z的熔點最高
B.在X的簡單氫化物中X原子軌道雜化類型為sp3
C.Y的氫氧化物難溶于NaCl溶液,可以溶于NH4Cl溶液
YZ(WX)中-提供電子對與3+形成配位鍵
D.362WXZ
【答案】A
【解析】
【分析】W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加,且W、X、Y屬于不同族的短周期元素。W的外層電子數(shù)是
其內(nèi)層電子數(shù)的2倍,則W為C元素;每個周期的ⅡA和ⅤA的元素的第一電離能都比左右相鄰元素的高,
由于配合物Y3[Z(WX)6]2中Y在外界,Y可形成簡單陽離子,則Y屬于金屬元素,故X和Y分別為N和
Mg;Z的M層未成對電子數(shù)為4,則其3d軌道上有4個不成對電子,其價電子排布式為3d64s2,Z為Fe
元素,Y3[Z(WX)6]2為Mg3[Fe(CN)6]2。
【詳解】A.W、X、Y、Z四種元素的單質(zhì)中,N元素的單質(zhì)形成分子晶體,Mg和Fe均形成金屬晶體,
C元素既可以形成金剛石又可以形成石墨,石墨的熔點最高,A不正確;
3
B.在X的簡單氫化物是NH3,其中C原子軌道雜化類型為sp,B正確;
C.Y的氫氧化物是Mg(OH)2,其屬于中強(qiáng)堿,其難溶于水,難溶于NaCl溶液,但是,由于NH4Cl電離
+
產(chǎn)生的NH4可以破壞Mg(OH)2的沉淀溶解平衡,因此Mg(OH)2可以溶于NH4Cl溶液,C正確;
-3+
D.Mg3[Fe(CN)6]2中CN提供電子對與Fe形成配位鍵,D正確;
綜上所述,本題選A。
6.一種可植入體內(nèi)的微型電池工作原理如圖所示,通過CuO催化消耗血糖發(fā)電,從而控制血糖濃度。當(dāng)
傳感器檢測到血糖濃度高于標(biāo)準(zhǔn),電池啟動。血糖濃度下降至標(biāo)準(zhǔn),電池停止工作。(血糖濃度以葡萄糖濃
度計)
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電池工作時,下列敘述錯誤的是
A.電池總反應(yīng)為2C6H12O6+O2=2C6H12O7
B.b電極上CuO通過Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互轉(zhuǎn)變起催化作用
C.消耗18mg葡萄糖,理論上a電極有0.4mmol電子流入
D.兩電極間血液中的Na+在電場驅(qū)動下的遷移方向為b→a
【答案】C
【解析】
--
【分析】由題中信息可知,b電極為負(fù)極,發(fā)生反應(yīng)Cu2O-2e+2OH=2CuO+H2O,然后再發(fā)生
--
C6H12O6+2CuO=C6H12O7+Cu2O;a電極為正極,發(fā)生反應(yīng)O2+4e+2H2O=4OH,在這個過程
中發(fā)生的總反應(yīng)為2C6H12O6+O2=2C6H12O7。
【詳解】A.由題中信息可知,當(dāng)電池開始工作時,a電極為電池正極,血液中的O2在a電極上得電子生
---
成OH,電極反應(yīng)式為O2+4e+2H2O=4OH;b電極為電池負(fù)極,CuO2在b電極上失電子轉(zhuǎn)化成
--
CuO,電極反應(yīng)式為Cu2O-2e+2OH=2CuO+H2O,然后葡萄糖被CuO氧化為葡萄糖酸,CuO被
還原為CuO2,則電池總反應(yīng)為2C6H12O6+O2=2C6H12O7,A正確;
B.b電極上CuO將葡萄糖被CuO氧化為葡萄糖酸后被還原為CuO2,CuO2在b電極上失電子轉(zhuǎn)化成
CuO,在這個過程中CuO的質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)保持不變,因此,CuO通過Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互轉(zhuǎn)變起催化作
用,B正確;
C.根據(jù)反應(yīng)2C6H12O6+O2=2C6H12O7可知,1molC6H12O6參加反應(yīng)時轉(zhuǎn)移2mol電子,
18mgC6H12O6的物質(zhì)的量為0.1mmol,則消耗18mg葡萄糖時,理論上a電極有0.2mmol電子流入,C
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錯誤;
D.原電池中陽離子從負(fù)極移向正極遷移,故Na+遷移方向為b→a,D正確。
綜上所述,本題選C。
7.常溫下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的兩種溶液中,分布系數(shù)δ與pH的變化關(guān)系如圖所示。[比
-
cCH2ClCOO
如:dCHClCOO-=]
2-
cCH2ClCOOH+cCH2ClCOO
下列敘述正確的是
-
A.曲線M表示dCHCl2COO~pH的變化關(guān)系
-1+--
B.若酸的初始濃度為0.10mol×L,則a點對應(yīng)的溶液中有cH=cCHCl2COO+cOH
-1.3
C.CH2ClCOOH的電離常數(shù)Ka=10
電離度a(CHClCOOH)0.15
D.pH=2.08時,2=
電離度a(CHCl2COOH)0.85
【答案】D
【解析】
--
【分析】隨著pH的增大,CH2ClCOOH、CHCl2COOH濃度減小,CH2ClCOO、CHCl2COO濃度
增大,—Cl為吸電子基團(tuán),CHCl2COOH的酸性強(qiáng)于CH2ClCOOH,即
Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)),δ(酸分子)=δ(酸根離子)=0.5時的pH分別約為1.3、2.8,則兩
-1.3-2.8
種酸的電離常數(shù)分別為KaCHCl2COOH?10,KaCH2ClCOOH?10,由此分析解題。
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-
【詳解】A.根據(jù)分析,曲線M表示dCH2ClCOO~pH的變化關(guān)系,A錯誤;
cCHClCOO-′cH+
.根據(jù)2,初始-1,若溶
BKaCHCl2COOH=c0CHCl2COOH=0.1mol×L
cCHCl2COOH
液中溶質(zhì)只有CHCl2COOH,則
-+-1.15-1
cCHCl2COO=cH?KaCHCl2COOHc0CHCl2COOH=10mol×L,但a點對應(yīng)的
cH+=0.1mol×L-1,說明此時溶液中加入了酸性更強(qiáng)的酸,根據(jù)電荷守恒,
+--
cH>cCHCl2COO+cOH,B錯誤;
-2.8
C.根據(jù)分析,CH2ClCOOH的電離常數(shù)Ka=10,C錯誤;
n
a=電離-
D.電離度,n始=n電離+n未電離,則a(CH2ClCOOH)=dCH2ClCOO,
n始
--
aCHCl2COOH=dCHCl2COO,pH=2.08時,dCH2ClCOO=0.15,
-
dCHCl2COO=0.85,D正確;
故答案選D。
二、非選擇題:本題共4小題,共58分。
8.鈷及其化合物在制造合金、磁性材料、催化劑及陶瓷釉等方面有著廣泛應(yīng)用。一種從濕法煉鋅產(chǎn)生的廢
渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的單質(zhì)或氧化物)中富集回收得到含錳高鈷成品的工藝如下:
已知溶液中相關(guān)離子開始沉淀和沉淀完全(c£1.0′10-5mol×L-1)時的pH:
Fe3+Fe2+Co3+Co2+Zn2+
開始沉淀的
1.56.9—7.46.2
pH
沉淀完全的
2.88.41.19.48.2
pH
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回答下列問題:
(1)“酸浸”前廢渣需粉碎處理,目的是_______;“濾渣1”中金屬元素主要為_______。
(2)“過濾1”后的溶液中加入MnO2的作用是_______。取少量反應(yīng)后的溶液,加入化學(xué)試劑_______檢驗
_______,若出現(xiàn)藍(lán)色沉淀,需補加MnO2。
(3)“氧化沉鈷”中氧化還原反應(yīng)的離子方程式為_______、_______。
(4)“除鈷液”中主要的鹽有_______(寫化學(xué)式),殘留的Co3+濃度為_______mol×L-1。
【答案】(1)①.增大固液接觸面積,加快酸浸速率,提高浸取效率②.Pb
2+3+
(2)①.將溶液中的Fe氧化為Fe,以便在后續(xù)調(diào)pH時除去Fe元素②.K3Fe(CN)6溶液
③.Fe2+
2+-+
(3)①.3Co+MnO4+7H2O=3Co(OH)3ˉ+MnO2ˉ+5H②.
2+-+
3Mn+2MnO4+2H2O=5MnO2ˉ+4H
-16.7
(4)①.ZnSO4、K2SO4②.10
【解析】
【分析】由題中信息可知,用硫酸處理含有Co、Zn、Pb、Fe的單質(zhì)或氧化物的廢渣,得到含有Co2+、
2+2+3+2-
Zn、Fe、Fe、SO4等離子的溶液,Pb的單質(zhì)或氧化物與硫酸反應(yīng)生成難溶的PbSO4,則“濾渣
2+3+3+
1”為“酸浸”時生成的PbSO4;向濾液中加入MnO2將Fe氧化為Fe,然后加入ZnO調(diào)節(jié)pH=4使Fe
2+2+
完全轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3,則“濾渣Ⅱ”的主要成分為Fe(OH)3,濾液中的金屬離子主要是Co、Zn和
2+2+3+3+
Mn;最后“氧化沉鈷”,加入強(qiáng)氧化劑KMnO4,將溶液中Co氧化為Co,在pH=5時Co形成
CoOH沉淀,而KMnO則被還原為MnO,KMnO還會與溶液中的2+發(fā)生歸中反應(yīng)生成
3424Mn
MnO2,得到Co(OH)3和MnO2的混合物,“除鈷液”主要含有ZnSO4、K2SO4,據(jù)此解答。
【小問1詳解】
在原料預(yù)處理過程中,粉碎固體原料能增大固體與液體的接觸面積,從而加快酸浸的反應(yīng)速率,提高浸取
效率;由分析可知,“濾渣1”的主要成分為PbSO4,則“濾渣1”中金屬元素主要為Pb;
【小問2詳解】
2+2+2+3+2-3+
酸浸液中含有Co、Zn、Fe、Fe、SO4等離子。由題表中數(shù)據(jù)可知,當(dāng)Fe完全沉淀時,
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Co2+未開始沉淀,而當(dāng)Fe2+完全沉淀時,Co2+已有一部分沉淀,因此為了除去溶液中的Fe元素且Co2+
2+3+3+
不沉淀,應(yīng)先將Fe氧化為Fe,然后調(diào)節(jié)溶液的pH使Fe完全水解轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,因此,
2+3+
MnO2的作用是將Fe氧化為Fe,以便在后續(xù)調(diào)pH時除去Fe元素。常用K3Fe(CN)6溶液檢驗
2+2+
Fe,若生成藍(lán)色沉淀,則說明溶液中仍存在Fe,需補加MnO2;
【小問3詳解】
由分析可知,該過程發(fā)生兩個氧化還原反應(yīng),根據(jù)分析中兩個反應(yīng)的反應(yīng)物、產(chǎn)物與反應(yīng)環(huán)境(pH=5),
結(jié)合得失電子守恒、電荷守恒和原子守恒可寫出兩個離子方程式:
2+-+2+-+
3Co+MnO4+7H2O=3Co(OH)3ˉ+MnO2ˉ+5H、3Mn+2MnO4+2H2O=5MnO2ˉ+4H;
【小問4詳解】
最終得到的“除鈷液”中含有的金屬離子主要是最初“酸浸”時與加入ZnO調(diào)pH時引入的Zn2+、加入
+2-
KMnO4“氧化沉鈷”時引入的K,而陰離子是在酸浸時引入的SO4,因此其中主要的鹽有ZnSO4和
+-1.1-13+
K2SO4。當(dāng)溶液pH=1.1時cH=10mol×L,Co恰好完全沉淀,此時溶液中
-KW-12.9-1
cCo3+=1.0′10-5mol×L-1,則cOH==10mol×L,則
cH+
3
-5-12.9-43.7?!俺捯骸钡膒H=5,即cH+=10-5mol×L-1,則
KspCo(OH)3=1.0′10′10=10
-Kw-9-1
cOH==10mol×L,此時溶液中
cH+
-43.7
KspCo(OH)310
cCo3+==mol×L-1=10-16.7mol×L-1
3-3。
cOH10-9
9.吡咯類化合物在導(dǎo)電聚合物、化學(xué)傳感器及藥物制劑上有著廣泛應(yīng)用。一種合成1-(4-甲氧基苯基)-2,
5-二甲基吡咯(用吡咯X表示)的反應(yīng)和方法如下:
實驗裝置如圖所示,將100mmol己-2,5-二酮(熔點:-5.5℃,密度:0.737g×cm-3)與100mmol4-甲氧基
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苯胺(熔點:57℃)放入①中,攪拌。
待反應(yīng)完成后,加入50%的乙醇溶液,析出淺棕色固體。加熱至65℃,至固體溶解,加入脫色劑,回流
20min,趁熱過濾。濾液靜置至室溫,冰水浴冷卻,有大量白色固體析出。經(jīng)過濾、洗滌、干燥得到產(chǎn)
品。
回答下列問題:
(1)量取己-2,5-二酮應(yīng)使用的儀器為_______(填名稱)。
(2)儀器①用鐵夾固定在③上,③的名稱是_______;儀器②的名稱是_______。
(3)“攪拌”的作用是_______。
(4)“加熱”方式為_______。
(5)使用的“脫色劑”是_______。
(6)“趁熱過濾”的目的是_______;用_______洗滌白色固體。
(7)若需進(jìn)一步提純產(chǎn)品,可采用的方法是_______。
【答案】(1)酸式滴定管
(2)①.鐵架臺②.球形冷凝管
(3)使固液充分接觸,加快反應(yīng)速率
(4)水浴加熱(5)活性炭
(6)①.防止產(chǎn)品結(jié)晶損失,提高產(chǎn)率②.50%的乙醇溶液
(7)重結(jié)晶
【解析】
【分析】將100mmol己-2,5-二酮(熔點:-5.5℃,密度:0.737g×cm-3)與100mmol4-甲氧基苯胺(熔
點:57℃)放入兩頸燒瓶中,利用球形冷凝管進(jìn)行冷凝回流提高原料利用率,通過攪拌來提高反應(yīng)速率,反
應(yīng)完成后,加入50%的乙醇溶液,析出淺棕色固體(即含雜質(zhì)的產(chǎn)品),加熱至65℃,至固體溶解,加入脫
色劑(脫色劑為不溶于水和乙醇等溶劑的固體,如:活性炭),回流20min,趁熱過濾,使產(chǎn)品盡可能多地
第10頁/共17頁
進(jìn)入濾液,濾液靜置至室溫,冰水浴冷卻,有大量白色固體析出,經(jīng)過濾、洗滌、干燥得到產(chǎn)品。
【小問1詳解】
己-2,5-二酮的摩爾質(zhì)量為114g×mol-1,根據(jù)題中所給數(shù)據(jù)可知,所需己-2,5-二酮的體積為
100′10-3mol′114g×mol-1
?15.47cm3=15.47mL,又因為酮類對橡膠有腐蝕性,所以選用酸式滴定
0.737g×cm-3
管。
【小問2詳解】
③為鐵架臺;儀器②用于冷凝回流,為球形冷凝管。
【小問3詳解】
己-2,5-二酮的熔點為-5.5℃,常溫下為液體,4-甲氧基苯胺的熔點為57℃,常溫下為固體,攪拌可使固液
反應(yīng)物充分接觸,加快反應(yīng)速率。
【小問4詳解】
由題給信息“加熱至65℃”可知,應(yīng)用水浴加熱,這樣便于控制溫度,且受熱更均勻。
【小問5詳解】
“脫色劑”的作用是吸附反應(yīng)過程中產(chǎn)生的有色物質(zhì),結(jié)合題中信息,加入脫色劑后回流,趁熱過濾,保留
濾液,即脫色劑為不溶于水和乙醇等溶劑的固體,所以可以選用活性炭作脫色劑。
【小問6詳解】
由題給信息可知,產(chǎn)品吡咯X為白色固體,加熱至65℃可溶解在50%的乙醇溶液中,所以需趁熱過濾,
使產(chǎn)品盡可能多地進(jìn)入濾液,防止產(chǎn)品結(jié)晶損失,提高產(chǎn)率;由加入50%的乙醇溶液,析出淺棕色固體
(即含雜質(zhì)的產(chǎn)品)可知,常溫下產(chǎn)品不溶于50%的乙醇溶液,所以為減少溶解損失,洗滌時可用50%的乙
醇溶液。
【小問7詳解】
由產(chǎn)品的分離提純過程可知,若需進(jìn)一步提純,可采用的方法為重結(jié)晶。
NiCO四羰合鎳,沸點可用于制備高純鎳,也是有機(jī)化合物羰基化反應(yīng)的催化劑?;卮鹣铝?/p>
10.4(43℃)
問題:
(1)Ni基態(tài)原子價電子的軌道表示式為_______。鎳的晶胞結(jié)構(gòu)類型與銅的相同,晶胞體積為a3,鎳原
子半徑為_______。
()NiCO結(jié)構(gòu)如圖甲所示,其中含有鍵的數(shù)目為,NiCO晶體的類型為。
24σ_______4_______
第11頁/共17頁
()在總壓分別為、、、下,和反應(yīng)達(dá)平衡時,NiCO體積分?jǐn)?shù)與溫
30.100.501.02.0MPaNi(s)CO(g)4x
度的關(guān)系如圖乙所示。反應(yīng)Nis+4COg=NiCOg的填大于或小于。從熱力
4ΔH_______0(“”“”)
學(xué)角度考慮,有利于NiCO的生成寫出兩點。p、時的平衡轉(zhuǎn)化率,
_______4()3100℃COα=_______
-3
該溫度下平衡常數(shù)Kp=_______(MPa)。
1618161816
(4)對于同位素交換反應(yīng)NiCO+CO?NiCOCO+CO,20℃時反應(yīng)物濃度隨時間的變
43
16
化關(guān)系為céNiC16Où=céNiC16Oùe-kt(k為反應(yīng)速率常數(shù)),則NiCO反應(yīng)一半所需時間
t?4?0?4?4
t1=_______(用k表示)。
2
2
【答案】(1)①.②.a
4
(2)①.8②.分子晶體
(3)①.小于②.降低溫度、增大壓強(qiáng)③.97.3%④.9000
ln2
(4)
k
【解析】
【小問1詳解】
Ni為28號元素,其基態(tài)原子的核外電子排布式為[Ar]3d84s2,則其價電子軌道表示式為
第12頁/共17頁
;銅晶胞示意圖為,鎳的晶胞結(jié)構(gòu)類型與銅的相同,則鎳原
1
子半徑為晶胞面對角線長度的,因為晶胞體積為a3,所以晶胞棱長為a,面對角線長度為2a,則鎳
4
2
原子半徑為a。
4
【小問2詳解】
單鍵均為鍵,雙鍵含有個鍵和個鍵,三鍵含有個鍵個鍵,由NiCO的結(jié)構(gòu)可知,
σ1σ1π1σ2π4
4個配體CO與中心原子Ni形成的4個配位鍵均為σ鍵,而每個配體CO中含有1個σ鍵2個π鍵,因此
個NiCO分子中含有個鍵。NiCO的沸點很低,結(jié)合其結(jié)構(gòu)可知該物質(zhì)由分子構(gòu)成,因此其
148σ4
晶體類型為分子晶體。
【小問3詳解】
隨著溫度升高,平衡時NiCO的體積分?jǐn)?shù)減小,說明溫度升高平衡逆移,因此該反應(yīng)的H0;該反
4D<
應(yīng)的正反應(yīng)是氣體總分子數(shù)減小的放熱反應(yīng),因此降低溫度和增大壓強(qiáng)均有利于NiCO的生成;由上
4
述分析知,溫度相同時,增大壓強(qiáng)平衡正向移動,對應(yīng)的平衡體系中NiCO的體積分?jǐn)?shù)增大,則壓
4
強(qiáng):p4>p3>p2>p1,即p3對應(yīng)的壓強(qiáng)是1.0MPa.由題圖乙可知,p3、100℃條件下達(dá)到平衡時,CO
和NiCO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為、,設(shè)初始投入的為,反應(yīng)生成的NiCO為,
40.10.9CO4mol4xmol
Ni(s)+4CO(g)NiCO(g)
?4
起始mol40
可得三段式:
轉(zhuǎn)化mol4xx
平衡mol4-4xx
,反應(yīng)后總物質(zhì)的量為:(4-3x)mol,根據(jù)阿伏加德羅定律,其他條件相同時,氣體的體積分?jǐn)?shù)即為其物
x3636
質(zhì)的量分?jǐn)?shù),因此有=0.9,解得x=,因此達(dá)到平衡時n(CO)=4′mol,CO的平衡
4-3x37轉(zhuǎn)化37
36
4′mol
轉(zhuǎn)化率;氣體的分壓=總壓強(qiáng)×該氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),則該溫度下的壓
a=37′100%?97.3%
4mol
pNi(CO)40.9′p0.9′1.0MPa-3
強(qiáng)平衡常數(shù)K==3==9000(MPa)。
pp4(CO)4(0.1′1.0MPa)4
0.1′p3
【小問4詳解】
第13頁/共17頁
céNiC16OùcéNiC16Où
-ktt?4?16t?4?1
由題給關(guān)系式可得e=,當(dāng)NiCO反應(yīng)一半時=,即
céNiC16Où4céNiC16Où2
0?4?0?4?
-kt111ln2
2kt1=ln2
e=,-kt1=ln,,則t1=。
22222k
11.四氟咯草胺(化合物G)是一種新型除草劑,可有效控制稻田雜草。G的一條合成路線如下(略去部分試
劑和條件,忽略立體化學(xué))。
CH2Cl2
已知反應(yīng)Ⅰ:ROH?ROSO2CH3+C2H5N×HCl
CHSOCl,CHN3
32253
已知反應(yīng)Ⅱ:
R1為烴基或H,R、R2、R3、R4為烴基
回答下列問題:
(1)反應(yīng)①的反應(yīng)類型為_______;加入K2CO3的作用是_______。
(2)D分子中采用sp3雜化的碳原子數(shù)是_______。
第14頁/共17頁
()對照已知反應(yīng),反應(yīng)③不使用CHN也能進(jìn)行,原因是
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