(高清版)GBT 14352.21-2021 鎢礦石、鉬礦石化學(xué)分析方法 第21部分：砷量的測定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法

第21部分：砷量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會GB/T14352.21—2021 I 4試劑 5儀器和設(shè)備 26樣品 2 7.1樣品量 7.2空白試驗(yàn) 7.3驗(yàn)證試驗(yàn) 27.4樣品的分解 27.5校準(zhǔn)溶液系列的配制 37.6測定 7.7校準(zhǔn)曲線的繪制 3 3 310質(zhì)量保證與控制 4附錄A(資料性附錄)儀器參考工作條件及有關(guān)說明 5附錄B(資料性附錄)精密度和正確度匯總表 6IGB/T14352.21—2021GB/T14352《鎢礦石、鉬礦石化學(xué)分析方法》共有22個(gè)部分，包括34項(xiàng)元素的25個(gè)化學(xué)分析方法：——第2部分：鉬量測定；——第7部分：鈷量測定；——第9部分：硫量測定；—第13部分：錫量測定；電感耦合等離子體原子發(fā)射——第21部分：砷量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法；——第22部分：銻量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法。本部分為GB/T14352的第21部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國自然資源部提出。本部分由全國自然資源與國土空間規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC93)歸口。GB/T14352.21—2021第21部分：砷量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定樣品經(jīng)鹽酸-硝酸分解，制備成樣品溶液。溶液中五價(jià)砷經(jīng)硫脲-抗壞血酸溶液還原為三價(jià)砷。三價(jià)砷離子與硼氫化鉀反應(yīng)生成砷化氫，由載氣(氬4試劑除非另有說明，在分析中均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，所用純水為符合GB/T6682規(guī)4.1鹽酸[p(HCl)=1.19g/mL]。4.2硝酸[p(HNO?)=1.42g/mL]。4.3鹽酸溶液(1+1)。4.5硫脲-抗壞血酸溶液(p=100g/L):稱取10g硫脲和10g抗壞血酸，用水溶解后稀釋至100mL。4.6硼氫化鉀溶液(p=20g/L):稱取20g硼氫化鉀，溶于已加有2g氫氧化鈉的1000mL水中。4.7鹽酸溶液(1+9)。4.8砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：a)砷標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[p(As)=100.0μg/mL]稱取0.1320g光譜純?nèi)趸椋糜?00mL燒杯中，加入10mL氫氧化鈉溶液(100g/L) 2GB/T14352.21—2021注：三氧化二砷預(yù)先在100℃~105℃烘1h,置于干燥器中冷至室溫。b)砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[p(As)=4.0μg/mL]5儀器和設(shè)備5.3控溫鼓風(fēng)干燥烘箱：常溫～300℃,控溫精度±1℃。6.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，樣品6.2樣品應(yīng)在105℃烘箱中預(yù)干燥2h,含硫化物的樣品在60℃~80℃的鼓風(fēng)干燥烘箱內(nèi)干燥2h~7分析步驟根據(jù)樣品中含砷量的不同，按表1的樣品量稱取樣品(第6章)。砷含量樣品量g測定體積7.4.1將樣品(7.1)置于50mL比色管中，加5mL鹽酸(4.1)和1mL硝酸(4.2),搖勻，蓋蓋后放置過夜。37.4.2取下蓋子，加蓋玻璃小漏斗，置于水浴中煮沸保持2h,中間每半小時(shí)搖動(dòng)一次，取下。7.4.3稍冷后加入10mL檸檬酸-碘化鉀溶液(4.4),搖勻冷卻，加入5mL硫脲-抗壞血酸溶液(4.5),用7.4.4根據(jù)表1中砷含量準(zhǔn)確吸取部分溶液(7.4.3)于預(yù)先加入20mL檸檬酸-碘化鉀溶液(4.4)和20mL鹽酸溶液(4.3)的100mL容量瓶中，加入10mL硫脲-抗壞血酸溶液(4.5),用水稀釋至刻度，搖勻。7.5校準(zhǔn)溶液系列的配制分別移取0mL、0.10mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[4.8b]],置于一組100mL容量瓶中，加入20mL鹽酸溶液(4.3)、20mL檸檬酸-碘化鉀溶液(4.4)、10mL硫脲-抗壞血酸溶液(4.5),用水稀釋至刻度，搖勻。7.6測定參照附錄A中的表A.1優(yōu)化原子熒光光譜儀工作條件后，以硼氫化鉀溶液(4.6)為還原劑，鹽酸溶液(4.7)為載流，分別測量校準(zhǔn)溶液(7.5)、樣品溶液(7.4.3或7.4.4)、驗(yàn)證試驗(yàn)溶液(7.3)和空白試驗(yàn)溶液(7.2)中砷的熒光強(qiáng)度。溶液需在12h內(nèi)測定完畢。7.7校準(zhǔn)曲線的繪制以砷質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。從校準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的砷質(zhì)量濃度。8結(jié)果計(jì)算計(jì)算結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(As)計(jì)，數(shù)值以μg/g表示，按式(1)計(jì)算砷的含量： (1)式中：P?——從校準(zhǔn)曲線上查得樣品溶液中的砷質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);Po-—從校準(zhǔn)曲線上查得空白試樣品中砷質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);V?——樣品溶液移取體積，單位為毫升(mL);V?——樣品溶液測定體積，單位為毫升(mL);V-——樣品溶液總體積，單位為毫升(mL);m——稱取樣品的量，單位為克(g)。9精密度和正確度8個(gè)實(shí)驗(yàn)室對鎢礦石、鉬礦石中砷元素的10個(gè)不同含量水平的統(tǒng)一樣品，分別在重復(fù)性條件下進(jìn)行測定4次，結(jié)果統(tǒng)計(jì)得到的方法精密度數(shù)據(jù)參見附錄B中的表B.1。8個(gè)實(shí)驗(yàn)室對砷不同含量的5個(gè)鎢礦石、鉬礦石有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行4次測定，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算結(jié)果參見表B.2。同一實(shí)驗(yàn)室對砷不同含量的5個(gè)鎢礦石、鉬礦石有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)加標(biāo)回收，加標(biāo)回收率結(jié)果參見4GB/T14352.21—202110質(zhì)量保證與控制10.1通過對實(shí)驗(yàn)測試人員、樣品、檢測設(shè)備及耗材、檢測方法以及實(shí)驗(yàn)記錄等環(huán)節(jié)的質(zhì)量控制加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部測試質(zhì)量控制。證與控制。10.3每批樣品至少做兩個(gè)空白試驗(yàn)，結(jié)果不高于分析方法的最低檢測質(zhì)量濃度。10.4每次樣品分析應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.995。5GB/T14352.21—2021(資料性附錄)儀器參考工作條件及有關(guān)說明素不干擾砷的測定。表A.1儀器參考工作條件元素?zé)綦娏鱩A負(fù)高壓V原子化器高度mm載氣流速mL/min屏蔽氣流速mL/min進(jìn)樣量mL讀數(shù)時(shí)間s延遲時(shí)間S砷8716GB/T14352.21—2021(資料性附錄)精密度和正確度匯總表B.18個(gè)實(shí)驗(yàn)室對10個(gè)含砷量不同水平的鎢礦石、鉬礦石統(tǒng)一樣品分別在重復(fù)性條件下進(jìn)行測定4次，結(jié)果統(tǒng)計(jì)得到的方法精密度數(shù)據(jù)見表B.1。方法精密度單位為微克每克元素水平范圍m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R砷r=0.1162+0.0.0539mR=0.3641+0.0772mB.28個(gè)實(shí)驗(yàn)室對砷不同含量的5個(gè)鎢礦石、鉬礦石有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行4次測定，相對標(biāo)準(zhǔn)誤差(RE)計(jì)算結(jié)果見表B.2。表B.2準(zhǔn)確度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號GBW07238GBW07239GBW07240GBW07241GBW07285等精度測量次數(shù)n44444參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)p88888測量平均值/(μg/g)標(biāo)準(zhǔn)偏差s標(biāo)準(zhǔn)值/(μg/g)69.9±9.3—3.47注：RE=[(測量平