(高清版)GBT 6730.89-2024 鐵礦石 釷含量的測(cè)定 偶氮胂Ⅲ分光光度法

ICS73.060.10CCSD31鐵礦石釷含量的測(cè)定國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T6730.89—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T6730《鐵礦石》的第89部分，GB/T6730已經(jīng)發(fā)布的部分見(jiàn)附錄A。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由全國(guó)鐵礦石與直接還原鐵標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC317)歸口。本文件起草單位：內(nèi)蒙古包鋼鋼聯(lián)股份有限公司、成都先進(jìn)金屬材料產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院股份有限公馮俊愷。GB/T6730.89—2024鐵礦石是鋼鐵工業(yè)的主要原材料，在鋼鐵領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)體系中，鐵礦石化學(xué)成分測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)體系是其中非常重要的部分，在保證鐵礦石產(chǎn)品質(zhì)量方面發(fā)揮著重要作用，該系列方法標(biāo)準(zhǔn)服務(wù)于鐵礦石的生GB/T6730包括了鐵礦石化學(xué)成分測(cè)定方法系列標(biāo)準(zhǔn)，分別規(guī)定了鐵礦石產(chǎn)品中水分、全鐵、金屬1986年，GB/T6730首次發(fā)布了51項(xiàng)鐵礦石化學(xué)成分測(cè)定方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，隨著鐵礦石領(lǐng)域分析技術(shù)的發(fā)展和生產(chǎn)實(shí)際需求，經(jīng)過(guò)持續(xù)不斷地制修訂工作，形成了比較完善的標(biāo)準(zhǔn)體系。GB/T6730擬發(fā)布的部分見(jiàn)附錄A。Ⅱ1GB/T6730.89—2024鐵礦石釷含量的測(cè)定偶氮胂Ⅲ分光光度法警示——使用本文件的人員應(yīng)具有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件未指出所有可能的安全問(wèn)1范圍本文件規(guī)定了偶氮胂Ⅲ分光光度法測(cè)定鐵礦石中釷含量的方法。本文件適用于天然鐵礦石、鐵精礦、燒結(jié)礦、球團(tuán)礦中釷含量的測(cè)定，測(cè)量范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):0.005%～0.60%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6379.1測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分：總則與定義GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T6730.1鐵礦石分析用預(yù)干燥試樣的制備GB/T6730.3鐵礦石分析樣中吸濕水分的測(cè)定重量法、卡爾費(fèi)休法和質(zhì)量損失法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T10322.1鐵礦石取樣和制樣方法GB/T12806實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線容量瓶GB/T12807實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線吸量管3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理稱PMBP)的乙酸丁酯溶液萃取，再用鹽酸反萃，使釷與其他主要干擾元素稀土分離，分離后的反萃取溶液，在鹽酸介質(zhì)中以偶氮胂Ⅲ為顯色劑，在波長(zhǎng)660nm處測(cè)量吸光度，并計(jì)算出釷含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。2GB/T6730.89—20245試劑和材料分析中除另有說(shuō)明外，僅使用認(rèn)可的分析純?cè)噭┖头螱B/T的水。6682規(guī)定的二級(jí)水或與其純度相當(dāng)5.1抗壞血酸。5.5鹽酸，1+1。5.6鹽酸，pH≈1.5。取1.3mL鹽酸(5.2)用水稀釋至500mL。稱取5g三氯化鐵加入5mL鹽酸(5.5)溶解，用水稀釋至100mL。5.8草鹽混酸，1+1。草酸(40g/L)溶液與鹽酸(5.2)等體積混合。5.9PMBP-乙酸丁酯溶液。稱取5.0gPMBP溶于500mL乙酸丁酯中，備用。5.11釷標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取0.1190g四水合硝酸釷(六水合硝酸釷稱0.1267g)于300mL燒杯中，加少許水溶解，加10mL濃鹽酸蒸干，再加25mL濃鹽酸重新溶解后移入500mL容量瓶中，搖勻保存。此溶液含釷量為100μg/mL,也可直接采購(gòu)100μg/mL釷標(biāo)準(zhǔn)溶液。用移液管移取10.00mL釷貯存溶液(5.11.1),放入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸(4.5)用水稀釋至刻度，混勻。1mL該溶液含10μg釷。6儀器和設(shè)備分析中除非特別說(shuō)明，使用通常實(shí)驗(yàn)儀器。6.1單標(biāo)線容量瓶、分度吸量管和單標(biāo)線吸量管應(yīng)分別符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的規(guī)定。6.2可見(jiàn)分光光度計(jì)：量程300nm～800nm,波長(zhǎng)精度±1.0nm。7取樣和制樣7.1實(shí)驗(yàn)室樣品按照GB/T10322.1進(jìn)行取樣和制樣。一般樣品粒度小于100μm。如樣品中化合水或易氧化物含量較高時(shí)，其粒度應(yīng)小于160pm。關(guān)于樣品中化合水和易氧化物含量高的規(guī)定見(jiàn)GB/T6730.1。3GB/T6730.89—20247.2預(yù)干燥樣品充分混勻?qū)嶒?yàn)室樣品，采用份樣縮分法取樣。按GB/T6730.1的規(guī)定，在105℃±2℃溫度下干燥樣品2h,于干燥器中冷卻至室溫備用。樣品中化合水或易氧化物含量較高時(shí)，按照GB/T6730.3制備一空氣平衡樣品。8分析步驟8.1測(cè)定次數(shù)按照附錄B,對(duì)同一預(yù)干燥樣品，至少獨(dú)立測(cè)定兩次。注：“獨(dú)立”是指再次及后續(xù)任何一次測(cè)定結(jié)果不受前面測(cè)定結(jié)果的影響。本分析方法中，此條件意味著在同一實(shí)采用適當(dāng)?shù)脑傩?zhǔn)。8.2樣品稱量按表1稱取預(yù)干燥樣品(見(jiàn)7.2),精確至0.0001g。試樣稱量操作盡量快，以免試樣再吸濕。表1樣品量釷含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%試樣的質(zhì)量g0.2000.100隨同試樣分析做空白試驗(yàn)，所有試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。8.4測(cè)定警告——使用濃酸溶解樣品時(shí)建議配帶安全眼鏡和手套，溶解樣品時(shí)應(yīng)小心。將試樣(見(jiàn)8.2)置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入10mL鹽酸(5.2)、5mL氫氟酸(5.3),置于低溫電爐盤上加熱溶解至約10mL左右，取下，稍冷，加入2mL高氯酸(5.4)于電爐盤上加熱溶解至高按表2分取上述溶液于60mL分液漏斗中，取液不夠20mL時(shí)以鹽酸(5.6)補(bǔ)足體積20mL后，加入10mLPMBP-乙酸丁酯溶液(5.9),振蕩2min。分相后棄去水相，加10mL鹽酸(5.6)于分液漏斗中，振蕩2min,靜置分層，棄去水相，重復(fù)操作一次。加鹽酸(5.5)10mL于分液漏斗中反萃，振蕩置分層，水相合并到50mL容量瓶中。4GB/T6730.89—2024表2不同釷含量分取試液體積表釷含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%分取試液體積V?mL0.0050～0.050020.00>0.0500～0.1000>0.1000～0.60008.4.3顯色測(cè)量在反萃水相中加入少量抗壞血酸(5.1),10mL草鹽混酸(5.8),14mL鹽酸(5.2),混勻后加2mL偶氮胂Ⅲ溶液(5.10),用水稀釋至刻度，混勻。于波長(zhǎng)為660nm處以試劑空白為參比，用2cm比色皿在分光光度計(jì)上進(jìn)行吸光度測(cè)定，并從校準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)釷的含量。8.4.4校準(zhǔn)曲線準(zhǔn)確移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL釷標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.11.2)于50mL容量瓶中，各加1mL三氯化鐵(5.7)、少量抗壞血酸(5.1)、10mL草鹽混酸(5.8),14mL鹽酸(5.2),混勻后加2mL偶氮胂Ⅲ溶液(5.10),用水稀釋至刻度，混勻。于波長(zhǎng)為660nm處以試劑空白為參比，用2cm吸收皿測(cè)定其吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線。9結(jié)果計(jì)算及其表示9.1釷含量的計(jì)算按公式(1)計(jì)算試樣中釷的含量wTh(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。 (1)式中：WTh——試樣中釷的含量，以%表示；m?——分取試液中釷的質(zhì)量，單位為微克(μg);V?——分取試液的體積，單位為毫升(mL)。9.2二氧化釷含量的計(jì)算按公式(2)計(jì)算樣品中二氧化釷的含量。WThO2=WTh×1.1379…………(2)式中：WThO?——試樣中二氧化釷的含量，以%表示；WTh——試樣中釷的含量，以%表示；1.1379——釷元素含量換算為二氧化釷含量的系數(shù)。5GB/T6730.89—20249.3分析結(jié)果的一般處理9.3.1精密度本文件的精密度數(shù)據(jù)是由8個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)5個(gè)水平的鐵礦石中的氟含量進(jìn)行共同分析的結(jié)果，根據(jù)GB/T6379.1和GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析得到的，方法的精密度見(jiàn)表3。精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)見(jiàn)表3精密度函數(shù)關(guān)系式釷含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限Rr=0.0619m+0.0004R=0.1489m+0.0004注：式中m是兩個(gè)分析結(jié)果的平均值。9.3.2分析結(jié)果的確定按照附錄B的步驟，根據(jù)式(1)或式(2)計(jì)算獨(dú)立重復(fù)測(cè)量的結(jié)果，與重復(fù)性限r(nóng)作比較，確定最終分析結(jié)果。9.3.3實(shí)驗(yàn)室間精密度實(shí)驗(yàn)室間精密度用以評(píng)價(jià)兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室報(bào)告的最終結(jié)果之間的一致性。兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室按照9.2.2中規(guī)定的相同步驟報(bào)告結(jié)果后，按公式(3)計(jì)算：式中：A12——最終結(jié)果的平均值；μ1——實(shí)驗(yàn)室1報(bào)告的最終結(jié)果；μ2——實(shí)驗(yàn)室2報(bào)告的最終結(jié)果。如果|μ?-μ?|≤R,兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室的最終結(jié)果是一致的。9.3.4正確度檢查正確度檢查使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品(CRM)或標(biāo)準(zhǔn)樣品(RM)來(lái)進(jìn)行驗(yàn)證，實(shí)驗(yàn)室最終結(jié)果用來(lái)與CRM或RM的標(biāo)準(zhǔn)值A(chǔ).比較，將出現(xiàn)兩種可能。a)lμ.—A.|≤C,在這種情況下，測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間無(wú)顯著差異。b)lμ.-A.|>C,在這種情況下，測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間有顯著差異。RM的種類。通過(guò)多個(gè)實(shí)驗(yàn)室間確定的CRM或RM的C值按公式(4)計(jì)算：式中：R——實(shí)驗(yàn)室間再現(xiàn)性限；n——標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)測(cè)定次數(shù)；r——實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)性限；………………6GB/T6730.89—2024試樣的最終結(jié)果是可接受分析值的算術(shù)平均值，或者是按照附錄B中的規(guī)定進(jìn)行操作測(cè)得的值，并按照GB/T8170的規(guī)定修約到小數(shù)點(diǎn)后第四位。10試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列信息：a)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；b)試驗(yàn)報(bào)告發(fā)布日期；c)本文件的編號(hào)；d)試樣本身必要的詳細(xì)說(shuō)明；e)分析結(jié)果；f)測(cè)定過(guò)程中存在的任何異常特性和在本文件中沒(méi)有規(guī)定的可能對(duì)試樣或標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析結(jié)果產(chǎn)生影響的任何操作。7GB/T6730.89—2024(資料性)GB/T6730的組成部分GB/T6730的組成部分如下：--—第2部分：水分含量的測(cè)定重量法；——第3部分：分析樣中吸濕水分的測(cè)定重量法、卡爾費(fèi)休法和質(zhì)量損失法；--—第6部分：金屬鐵含量的測(cè)定三氯化鐵-乙酸鈉滴定法；——第7部分：金屬鐵含量的測(cè)定磺基水楊酸分光光度法；—-—第8部分：亞鐵含量的測(cè)定重鉻酸鉀滴定法；——第9部分：硅含量的測(cè)定硫酸亞鐵銨還原-硅鉬藍(lán)分光光度法；——第10部分：硅含量的測(cè)定重量法；———第12部分：鋁含量的測(cè)定鉻天青S分光光度法； 第16部分：硫含量的測(cè)定硫酸鋇重量法：—-—第17部分：硫含量的測(cè)定燃燒碘量法；——第18部分：磷含量的測(cè)定——第19部分：磷含量的測(cè)定——第20部分：磷含量的測(cè)定——第21部分：錳含量的測(cè)定鉬藍(lán)分光光度法；鉍磷鉬藍(lán)分光光度法；滴定法；高碘酸鉀分光光度法；二安替吡啉甲烷分光光度法；硫酸鐵銨滴定法；———第24部分：稀土總量的測(cè)定萃取分離-偶氮氯膦mA分光光度法；———第26部分：氟含量的測(cè)定硝酸釷滴定法；鑭-茜素絡(luò)合腙分光光度法；—-—第28部分：氟含量的測(cè)定離子選擇電極法；——第29部分：鋇含量的測(cè)定硫酸鋇重量法；二苯基碳酰二肼分光光度法；——第31部分：釩含量的測(cè)定N-苯甲酰苯眩萃取分光光度法；硫酸亞鐵銨滴定法；鄰苯二酚紫-溴化十六烷基三甲胺分光光度法；雙環(huán)己酮草酰二腙分光光度法；火焰原子吸收光譜法；亞硝基-R鹽分光光度法；--—第39部分：鎳含量的測(cè)定丁二酮肟分光光度法；—-—第42部分：鉛含量的測(cè)定雙硫腙分光光度法；8GB/T6730.89—2024——第44部分：鋅含量的測(cè)定——第45部分：砷含量的測(cè)定——第46部分：砷含量的測(cè)定——第47部分：鈮含量的測(cè)定——第48部分：鉍含量的測(cè)定——第50部分：碳含量的測(cè)定氯代磺酚S分光光度法；二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法；火焰原子吸收光譜法；氣體容量法；——第52部分：鈷含量的測(cè)定——第53部分：鋅含量的測(cè)定 第54部分：鉛含量的測(cè)定——第55部分：錫含量的測(cè)定——第56部分：鋁含量的測(cè)定——第57部分：鉻含量的測(cè)定——第59部分：錳含量的測(cè)定——第61部分：碳和硫含量的測(cè)定高頻燃燒紅外吸收法；——第64部分：水溶性氯化物含量的測(cè)定離子選擇電極法；——第65部分：全鐵含量的測(cè)定三氯化鈦還原重鉻酸鉀滴定法(常規(guī)方法);——第66部分：全鐵含量的測(cè)定自動(dòng)電位滴定法； 第67部分：砷含量的測(cè)定氫化物發(fā)生原子吸收光譜法：——第68部分：灼燒減量的測(cè)定重量法；——第70部分：全鐵含量的測(cè)定氯化亞錫還原滴定法；——第71部分：酸溶亞鐵含量的測(cè)定滴定法；——第73部分：全鐵含量的測(cè)定EDTA光度滴定法；——第75部分：鈉含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法； 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法：——第77部分：砷含量的測(cè)定——第78部分：鎘含量的測(cè)定——第79部分：鎘含量的測(cè)定——第80部分：汞含量的測(cè)定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法；石墨爐原子吸收光譜法；冷原子吸收光譜法；——第82部分：鋇含量的測(cè)定EDTA滴定法；——第84部分：稀土總量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第86部分：放射性核素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；9GB/T6730.89—2024—-—第87部分：全鐵及其他多元素含量的測(cè)定波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜法(鈷內(nèi)標(biāo)法);GB/T6730.89—2024(規(guī)范性)試樣分析結(jié)果驗(yàn)收程序見(jiàn)圖B.1。|x?-x?|≤是否m:y是Airi≤1.2r否是,xmax-xrn≤1,3r否μ=中位值(x?,xy,xj,x?)圖B.1試樣分析結(jié)果驗(yàn)收程序流程圖GB/T6730.89—2024(資料性)精密度數(shù)據(jù)是在2023年由8個(gè)實(shí)驗(yàn)室，對(duì)5個(gè)不同水平的釷含量試樣進(jìn)行共同實(shí)驗(yàn)確定的，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平的氟含量在重復(fù)性條件下獨(dú)立測(cè)定3次，測(cè)量的原始數(shù)據(jù)見(jiàn)表C.1。實(shí)驗(yàn)室編號(hào)釷含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%水平1水平3水平4水平510.00