2025屆高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)真題演練第6章物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)元素周期律第30講價(jià)層電子對互斥模型雜化軌道理論

第6章物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)元素周期律第30講價(jià)層電子對互斥模型雜化軌道理論1.(2024·新高考湖北卷)價(jià)層電子對互斥理論可以預(yù)料某些微粒的空間結(jié)構(gòu)。下列說法正確的是()A．CH4和H2O的VSEPR模型均為四面體形B．SOeq\o\al(2－,3)和COeq\o\al(2－,3)的空間結(jié)構(gòu)均為平面三角形C．CF4和SF4均為非極性分子D．XeF2與XeO2的鍵角相等解析：選A。CH4和H2O的中心原子的價(jià)層電子對數(shù)均為4，故CH4和H2O的VSEPR模型均為四面體形，A正確；SOeq\o\al(2－,3)的中心原子S的價(jià)層電子對數(shù)為3＋eq\f(6＋2－2×3,2)＝4，含有1個(gè)孤電子對，故SOeq\o\al(2－,3)的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，B錯(cuò)誤；CF4的結(jié)構(gòu)與甲烷相像，正、負(fù)電中心重合，為非極性分子，SF4的中心S原子的價(jià)層電子對數(shù)為4＋eq\f(6－1×4,2)＝5，含有1個(gè)孤電子對，SF4的結(jié)構(gòu)不對稱，正、負(fù)電中心不重合，為極性分子，C錯(cuò)誤；XeF2、XeO2中Xe的孤電子對數(shù)不同，F(xiàn)、O的電負(fù)性不同，成鍵電子對間的排斥力不同，鍵角不相等，D錯(cuò)誤。2．(2024·新高考遼寧卷)理論化學(xué)模擬得到一種Neq\o\al(＋,13)離子，結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于該離子的說法錯(cuò)誤的是()A．全部原子均滿足8電子結(jié)構(gòu)B．N原子的雜化方式有2種C．空間結(jié)構(gòu)為四面體形D．常溫下不穩(wěn)定解析：選B。A.由Neq\o\al(＋,13)的結(jié)構(gòu)可知，全部N原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，A正確；B.中心N原子為sp3雜化，與中心N原子干脆相連的N原子為sp2雜化，與端位N原子干脆相連的N原子為sp雜化，端位N原子為sp2雜化，N原子的雜化方式有3種，B錯(cuò)誤；C.中心N原子為sp3雜化，其空間結(jié)構(gòu)為四面體形，C正確；D.Neq\o\al(＋,13)中含疊氮結(jié)構(gòu)()，常溫下不穩(wěn)定，D正確。3．(2024·新高考山東卷)吡啶(eq\a\vs4\al\co1())替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知吡啶中含有與苯類似的eq\i\pr\in(6,6,)大π鍵，則吡啶中N原子的價(jià)層孤電子對占據(jù)()A．2s軌道 B．2p軌道C．sp雜化軌道 D．sp2雜化軌道解析：選D。已知吡啶中含有與苯類似的eq\i\pr\in(6,6,)大π鍵，故吡啶中的N原子也實(shí)行sp2雜化，雜化軌道只用于形成σ鍵或容納未參與成鍵的孤電子對，故吡啶中N原子的價(jià)層孤電子對占據(jù)sp2雜化軌道。4．(2024·新高考山東卷)ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結(jié)構(gòu)，但ClO2中存在大π鍵(eq\i\pr\in(3,5,))。ClO2中Cl原子的軌道雜化方式為__________；O—Cl—O鍵角________________________________________________________________________(填“>”“<”或“＝”)Cl—O—Cl鍵角。比較ClO2與Cl2O中Cl—O的鍵長并說明緣由：___________________________________________________________________________________________________________________。答案：sp2>鍵長：ClO2<Cl2O，ClO2中為氯氧雙鍵，Cl2O中為氯氧單鍵，雙鍵鍵能大，鍵長短5．(2024·高考全國甲卷)CF2=CF2和ETFE(CH2=CH2與CF2=CF2的共聚物)分子中C的雜化軌道類型分別為________和________；聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性高于聚乙烯，從化學(xué)鍵的角度說明緣由：__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案：sp2sp3氟的電負(fù)性較大，C—F的鍵能比C—H的鍵能大，使得聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性比聚乙烯的強(qiáng)6．(2024·高考全國乙卷)鹵素單質(zhì)及其化合物在科研和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用。(1)一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一個(gè)______雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl________鍵，并且Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵(eq\i\pr\in(3,4,))。(2)一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl鍵長的依次是___________________________________________________________________________________，理由：(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多，形成的C—Cl越強(qiáng)；(ⅱ)___________________________________________________。解析：(1)雜化軌道形成共價(jià)鍵時(shí)只形成σ鍵。(2)一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中的碳原子的雜化方式分別是sp3、sp2、sp，由“(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多，形成的C—Cl越強(qiáng)”可知，一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl鍵長依次變短；一氯乙烯中Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵，分析可知，一氯乙炔中Cl的2個(gè)3p軌道分別與C的2個(gè)2p軌道形成2個(gè)3中心4電子的大π