(高清版)GBT 39560.8-2021 電子電氣產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測(cè)定 第8部分：氣相色譜質(zhì)譜法(GCMS)與配有熱裂解熱脫附的氣相色譜質(zhì)譜法(PyTDGCMS)測(cè)定聚合物

GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017電子電氣產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測(cè)定配有熱裂解/熱脫附的氣相色譜-質(zhì)譜法鄰苯二甲酸酯spectrometry(GC-MS),gaschromatography-massspectrometryusingapyrolyzer/thermaldesorptionaccessory(Py/TD-GC-MS),IDT]國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局發(fā)布國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017 I 2規(guī)范性引用文件 13術(shù)語(yǔ)、定義和縮略語(yǔ) 2 35試劑和材料 3 5 59鄰苯二甲酸酯濃度計(jì)算 附錄A(資料性附錄)離子附著質(zhì)譜法(IAMS)測(cè)定聚合物中的鄰苯二甲酸酯 附錄B(資料性附錄)液相色譜-質(zhì)譜法(LC-MS)測(cè)定聚合物中鄰苯二甲酸酯 附錄C(資料性附錄)建議條件下的色譜圖示例 附錄D(資料性附錄)EGA熱脫附區(qū)驗(yàn)證 附錄E(資料性附錄)IAMS和Py/TD-GC-MS儀器的示例 附錄F(資料性附錄)鄰苯二甲酸酯的假陽(yáng)性檢測(cè)示例 41附錄G(資料性附錄)GC-MS法定量分析鄰苯二甲酸酯樣品制備實(shí)例 42附錄H(資料性附錄)使用聚合物基體的超聲處理和沉淀法萃取THF中鄰苯二甲酸酯 附錄I(資料性附錄)適用于GC-MS和PY/TD-GC-MS的市售標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 附錄J(資料性附錄)適用于GC-MS和Py-GC-MS色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的市售毛細(xì)管柱 附錄K(資料性附錄)鄰苯二甲酸酯試驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)室器具清洗程序 附錄L(資料性附錄)國(guó)際實(shí)驗(yàn)室間研究結(jié)果 附錄M(資料性附錄)樣品分析序列 附錄N(資料性附錄)流程圖 IGB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017——第1部分：介紹和概述；——第5部分：AAS、AFS、ICP-OES和ICP-MS法測(cè)定聚合物和電子件中鎘、鉛和鉻以及金屬中——第6部分：氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)測(cè)定聚合物中的多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚；——第7-1部分：六價(jià)鉻—比色法測(cè)定金屬上無(wú)色和有色防腐鍍層中的六價(jià)鉻[Cr(V)];——第7-2部分：六價(jià)鉻—比色法測(cè)定聚合物和電子件中的中六價(jià)鉻[Cr(V)];——第8部分：氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)與配有熱裂解/熱脫附的氣相色譜-質(zhì)譜法(Py/TD-GC-MS)測(cè)定聚合物中的鄰苯二甲酸酯。本部分為GB/T39560的第8部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分使用翻譯法等同采用IEC62321-8:2017《電工產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測(cè)定第8部分：氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)或熱裂解/熱脫附-氣相色譜-質(zhì)譜法(Py/TD-GC-MS)測(cè)定聚合物中的鄰苯二甲——為了與我國(guó)現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)系列一致，將標(biāo)準(zhǔn)名稱改為“電子電氣產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測(cè)定第8部分：氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)與配有熱裂解/熱脫附的氣相色譜-質(zhì)譜法(Py/TD-GC-MS)測(cè)本部分由全國(guó)電工電子產(chǎn)品與系統(tǒng)的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC297)提出并歸口。美的制冷設(shè)備有限公司、威凱檢測(cè)技術(shù)有限公司、深圳海關(guān)工業(yè)品檢中興通訊股份有限公司。1GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017電子電氣產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測(cè)定配有熱裂解/熱脫附的氣相色譜-質(zhì)譜法(Py/TD-GC-MS)測(cè)定聚合物中的鄰苯二甲酸酯GB/T39560的本部分描述了兩種標(biāo)準(zhǔn)方法和兩種參考方法，用于測(cè)定在電子電氣產(chǎn)品聚合物中異辛酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)以及鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)。本部分的標(biāo)準(zhǔn)方法是氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)法與配有熱裂解/熱脫附的氣相色譜-質(zhì)譜(Py/TD-測(cè)定范圍為100mg/kg到這四種測(cè)試方法已經(jīng)通過(guò)測(cè)試鄰苯二甲酸酯含量約450mg/kg至30000mg/kg的聚乙烯(PE)和GB/T39560.1—2020電子電氣產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測(cè)定第1部分：介紹和概述(IEC62321-1:2013,IDT)2GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:20173.1.13.1.2在68%的置信度下，測(cè)量結(jié)果的相對(duì)不確定度的典型值為30%甚至更好(準(zhǔn)確度水平)。3.1.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用于建立關(guān)于分析物濃度和儀器響應(yīng)的關(guān)系(校準(zhǔn)曲線),含有已知且穩(wěn)定的待測(cè)分析物濃度的固ACN:乙腈(Acetonitrile)BBP:鄰苯二甲酸丁基芐酯(Benzylbutylphthalate)BSA:N,O-二(三甲基硅)乙酰胺[N,O-bis(trimethylsilyl)acetamide]BSTFA:N,O-二(三甲基硅)三氟乙酰胺[N,O-bis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide]CRM:有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(Certifiedreferencematerial)DBP:鄰苯二甲酸二正丁酯(Di-n-butylphthalate)DIBP:鄰苯二甲酸二異丁酯(Di-isobutylphthalate)DIDP:鄰苯二甲酸二異癸酯(Di-iso-decylphthalate)DINP:鄰苯二甲酸二異壬酯(Di-isononylphthalate)DIP:直接進(jìn)樣探針(Directinjectionprobe)DNOP:鄰苯二甲酸二正辛酯(Di-n-octylphthalate)EGA:逸出氣體分析(Evolvedgasanalysis)EI:電子電離(Electronionization)GC-MS:氣相色譜-質(zhì)譜法(Gaschromatography-massspectrometry)IAMS:離子附著質(zhì)譜法(Ionattachmentmassspectrometry)IS:內(nèi)標(biāo)(Internalstandard)LC-MS:液相色譜-質(zhì)譜法(Liquidchromatography-massspectrometry)LOD:檢出限(Limitofdetection)LOQ:定量限(Limitofquantification)3GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017MDL:方法檢出限(Methoddetectionlimit)PVC:聚氯乙烯(Polyvinylchloride)Py:熱裂解(Pyrolyzer)QC:質(zhì)量控制(Qualitycontrol)SIM:選擇離子監(jiān)測(cè)(Selectedionmonitoring)TD:熱脫附(Thermaldesorption)Py/TD-GC-MS使用配有熱裂解/熱脫附裝置的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀來(lái)篩選聚合物材料中是注：使用全掃描模式對(duì)每個(gè)樣品進(jìn)行監(jiān)測(cè)，檢查聚合物中是否存在由其他添加物引起的假陰性基質(zhì)干擾。假陰性5試劑和材料5.1GC-MS法a)乙腈(HPLC級(jí));b)四氫呋喃(GC級(jí)或更高);c)正己烷(GC級(jí)或更高);d)氦氣(純度大于99.999%,體積分?jǐn)?shù)); 注2:明確說(shuō)明塑料容器和移液器中可能會(huì)含有鄰苯二甲酸酯，存在污染待測(cè)樣品的風(fēng)險(xiǎn)。注3:HPLC級(jí)和GC級(jí)試劑是一種試劑純度等級(jí)，代表試劑中含有的目標(biāo)物或干擾物的濃度與被測(cè)定元素物的最對(duì)應(yīng)的試劑等級(jí)。下同。5.2Py/TD-GC-MS方法4GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017a)氦氣(純度大于99.999%,體積分?jǐn)?shù));一種鄰苯二甲酸酯含量約100mg/kg,另一種鄰苯二甲酸酯含量約為1000mg/kg;c)空白聚合物材料(不含任何鄰苯二甲酸酯);注1:商用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)參見(jiàn)附錄I。注2:明確說(shuō)明塑料容器和移液器中可能會(huì)含有鄰苯二甲酸酯，有污染待測(cè)樣品的風(fēng)險(xiǎn)。6儀器——30mL索氏提取器；——250mL圓底燒瓶；——NS29/32磨口瓶塞；——NS29/32戴氏冷凝器；e)30mL纖維套管(內(nèi)徑22mm,高80mf)玻璃棉(用于萃取套管);j)漏斗；n)微升進(jìn)樣針或自動(dòng)移液器；o)真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器；p)巴斯德吸管；r)微型振蕩器(也稱為渦旋或渦旋混合器);s)氣相色譜-質(zhì)譜儀，分流/不分流進(jìn)樣口和可程序溫度t)毛細(xì)管柱。注：固定相為100%二甲基硅氧烷，或5%二苯基和95%二甲基聚硅氧烷的色譜柱較為合適。最佳的毛細(xì)管柱柱長(zhǎng)5GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:20176.2Py/TD-GC-MS法使用如下設(shè)備用于分析：b)帶液氮冷卻的低溫研磨機(jī)；c)鉗子(用于切割樣品的手工工具);d)微量藥匙；g)銼刀；h)微型打孔機(jī)；i)去活化玻璃棉；j)微升注射器或自動(dòng)移液器；k)氣相色譜-質(zhì)譜儀，帶熱裂解/熱脫附裝置、分流/不分流進(jìn)樣口以及可程序溫度控制的柱箱。質(zhì)譜儀應(yīng)能夠執(zhí)行選擇離子監(jiān)測(cè)(SIM)模式和全掃描監(jiān)測(cè)模式。離子源應(yīng)經(jīng)過(guò)化學(xué)穩(wěn)定性處理，并控制在230℃或儀器廠家推薦溫度。在電子電離(EI)模式下應(yīng)使用70eV能量。宜使用自動(dòng)進(jìn)樣器以確保重復(fù)性。1)熱裂解/熱脫附應(yīng)能在40℃至500℃的溫度范圍內(nèi)每分鐘升溫1℃至100℃。熱裂解/熱脫附樣品杯應(yīng)經(jīng)過(guò)化學(xué)穩(wěn)定性處理，能夠容納液體和固體樣品，并保持熱裂解/熱脫附裝置與氣相色譜儀進(jìn)樣口之間的接口溫度達(dá)到400℃。m)毛細(xì)管柱。7.1總述7.2GC-MS法樣品在萃取前應(yīng)使用500μm的篩子過(guò)篩。宜采用液氮冷卻低溫研磨。聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)進(jìn)行類似的研磨。7.3Py/TD-GC-MS法使用刀具將樣品切成小塊或銼平。8步驟8.1分析的基本說(shuō)明儀器的校驗(yàn)應(yīng)包括對(duì)連續(xù)樣品之間潛在交叉污染的測(cè)試。增加空白測(cè)試或倒置序列檢測(cè)將有助于6GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017識(shí)別交叉污染。有關(guān)鄰苯二甲酸酯測(cè)試的實(shí)驗(yàn)室器皿清洗程序指南參見(jiàn)附錄K,推薦的分析樣品序列參見(jiàn)附錄M。8.1.2GC-MS法應(yīng)當(dāng)遵循以下基本說(shuō)明。少30min。b)如果樣品中鄰苯二甲酸酯含量大于0.1%,則需要調(diào)整樣品量進(jìn)行分析，或者在內(nèi)標(biāo)物加入之前進(jìn)行適當(dāng)稀釋后再進(jìn)行分析。8.1.3Py/TD-GC-MS法應(yīng)遵循以下基本說(shuō)明。降低到30mg/kg或更低。c)當(dāng)基質(zhì)效應(yīng)嚴(yán)重抑制目標(biāo)分析物的離子時(shí)，應(yīng)選擇標(biāo)準(zhǔn)添加法作為校準(zhǔn)方法。附錄G給出了一個(gè)GC-MS發(fā)定量分析鄰苯二甲酸酯類化合物樣品制備實(shí)例。應(yīng)配制以下儲(chǔ)備液。a)氘代標(biāo)記物(監(jiān)測(cè)分析物回收率):在有機(jī)溶劑中質(zhì)量濃度為1000μg/mL(如鄰苯二甲酸二丁清洗索氏提取器(6.1d)],使用70mL的正己烷預(yù)萃取2h,然后舍去洗滌溶劑。樣品萃取步驟如下：a)準(zhǔn)確稱取(500±10)mg的樣品至用于索式提取的纖維套管中。稱樣量精確至0.1mg。b)使用漏斗將樣品轉(zhuǎn)移到萃取套管中。為了確保定量轉(zhuǎn)移，漏斗應(yīng)用約10mL正己烷沖洗。7GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017e)使用約120mL的正己烷用于回流萃取。樣品萃取至少6h,每小時(shí)6～8個(gè)循環(huán)。較短的萃至50mL。a)稱量樣品(300±10)mg置于40mL樣品瓶中，精確至0.1mg。d)樣品溶解后，待樣品瓶冷卻至室溫記錄質(zhì)量。驗(yàn)證該質(zhì)量與上述步驟b)中的所記錄的質(zhì)量是否相同。e)準(zhǔn)確取20mLACN滴入小瓶中以沉淀樣品基內(nèi)標(biāo)物加入步驟如下：8.2.2Py/TD-GC-MS法聚合物樣品添加步驟：b)分別記錄樣品杯和樣品的總質(zhì)量，精確至0.01mg,并通過(guò)從總質(zhì)量減去樣品杯的質(zhì)量來(lái)計(jì)算樣品質(zhì)量。c)將適量的失活玻璃棉放入樣品杯中，以確保樣品粉末不會(huì)溢出。宜使用聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行校準(zhǔn)和靈敏度檢查。薄片狀或薄膜狀的聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)較為方便。當(dāng)聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不可用時(shí)，制備以下儲(chǔ)備溶液：a)PVC溶液：用適宜的溶劑(如THF)溶解聚氯乙烯聚合物，質(zhì)量濃度為50mg/mL。DNOP、DINP和DIDP的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。8GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:20178.3儀器參數(shù)為了有效分離每種鄰苯二甲酸酯并滿足質(zhì)量控制(QC)和檢出限(LOD)的要求，可能需要不同的條件來(lái)優(yōu)化特定的GC-MS系統(tǒng)。以下參數(shù)是適宜的示例(見(jiàn)表1和表2),該條件下譜圖參見(jiàn)附錄C。表1GC-MS的檢測(cè)條件GC進(jìn)樣量色譜柱非極性(苯基芳基聚合物相當(dāng)于5%二苯基二甲基聚硅氧烷),柱長(zhǎng)30m;內(nèi)徑0.25mm;膜厚0.25pm(參見(jiàn)附錄J)進(jìn)樣襯管底部裝有4mm玻璃棉的分流/不分流單錐玻璃襯管(去活)進(jìn)樣口溫度250℃色譜柱溫度80℃~110℃(0.5min)→(20℃/min)→280℃(1min)→(20℃/min)→320℃(5min)進(jìn)樣方式不分流載氣氦氣[5.1d]].1.5mL/min,恒流傳輸線280℃,直接MS離子源溫度230℃或廠商建議電子電離(EI)四級(jí)桿溫度150℃或廠商建議駐留時(shí)間掃描范圍50m/z～1000m/z注1:可以對(duì)購(gòu)買的去活進(jìn)樣襯管進(jìn)行額外的去活處理(6.1h)]?；瘜W(xué)去活程序的示例如下：取一根從市場(chǎng)購(gòu)買、在工廠已經(jīng)去活化的襯管(分流/不分流，單錐，底部有玻璃棉),將它浸泡在含有5%二氯二甲基硅烷(DMDCS)的二氯甲烷或甲苯溶液里15min。用鑷子取出襯管，排盡液體，再放入浸泡，這樣進(jìn)行三次以確保玻璃棉能夠完全被液體覆蓋和淹沒(méi)。再一次將襯管內(nèi)液體排盡并用干凈的擦拭物將殘留的溶劑擦干。然后將襯管在甲醇中浸泡10min～15min,重復(fù)排盡液體、浸泡，這樣進(jìn)行三次。用洗瓶中的甲醇清洗襯管的內(nèi)外部，接著用二氯甲烷清洗。最后將襯管放入真空烘箱中，氮吹，在110℃烘干至少15min,烘干后即可使用。注2:為了達(dá)到每個(gè)鄰苯二甲酸酯GC峰所需的數(shù)據(jù)質(zhì)量，每秒進(jìn)行3～4次選擇性定量離子掃描。這將為每個(gè)被監(jiān)測(cè)的離子(m/z)提供適當(dāng)?shù)谋Ａ魰r(shí)間。掃描速率將使每個(gè)離子的駐留時(shí)間在50ms的范圍內(nèi)。默認(rèn)情況下，某些軟件將駐留時(shí)間設(shè)置為掃描速率的函數(shù)。在SIM模式下分析每種鄰苯二甲酸酯，其質(zhì)量數(shù)見(jiàn)表2。這些質(zhì)量數(shù)較為合適并且作為示例提供。注3:DIDP和DINP有多個(gè)色譜峰，其峰總面積是這些高于基線的多個(gè)色譜峰總面積的和。9GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017表2每種鄰苯二甲酸酯定量的參考質(zhì)量數(shù)化合物名稱在萃取物中被監(jiān)測(cè)離子(質(zhì)荷比m/z)定量離子定性離子-1定性離子-2氘代蒽苯甲酸芐酯8.3.2Py/TD-GC-MS法為了有效分離每種鄰苯二甲酸酯并滿足質(zhì)量控制(QC)和檢出限(LOD)的要求，可能需要不同的條件來(lái)優(yōu)化特定的GC-MS系統(tǒng)。以下參數(shù)是適宜的示例(見(jiàn)表3),該條件下譜圖參見(jiàn)附錄C。熱脫附區(qū)驗(yàn)證參見(jiàn)附錄D,儀器示例參見(jiàn)附錄E。熱裂解爐溫200℃→(20℃/min)→300℃→(5℃/min)→340℃(1min)傳輸線溫度300℃(傳輸線溫度控制模式：手動(dòng))色譜柱100%二甲基聚硅氧烷，長(zhǎng)度15m,內(nèi)徑0.25mm,膜厚0.05μm(參見(jiàn)附錄J)進(jìn)樣口溫度320℃柱箱溫度80℃→(20℃/min)→300℃(5min)進(jìn)樣方式分流(分流比：1:50)載氣氦氣，52.1cm/s,恒定線速度MS離子源溫度230℃或廠商建議電離電子電離(EI)70eVGB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017表3(續(xù))監(jiān)控質(zhì)量離子(m/z)定量離子定性離子-1定性離子-2掃描范圍建議每個(gè)樣品用全掃描模式與選擇離子掃描模式一起測(cè)試，以檢查聚合物中其他添加劑是否存在8.5校準(zhǔn)應(yīng)建立校準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量分析，至少配制5個(gè)等梯度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，以峰面積進(jìn)行定量。每個(gè)校準(zhǔn)曲線的線性回歸擬合相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)應(yīng)小于或等于15%(參見(jiàn)附錄I)。注：如果RSD值超過(guò)15%,從質(zhì)控角度來(lái)看，二次擬合曲線不能保證有明顯的改善。只有通過(guò)比較線性/二次擬合以下標(biāo)準(zhǔn)溶液由鄰苯二甲酸酯混標(biāo)(100pg/mL)和標(biāo)記物(100μg/mL)(8.5.1.2)的儲(chǔ)備溶液制備而成。用移液管取表4中所示的體積移入至10mL容量瓶中。向每個(gè)容量瓶中加入100pL的表4鄰苯二甲酸酯混標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液序號(hào)體積/μL(鄰苯二甲酸酯混標(biāo)溶液十標(biāo)記物溶液)體積/μL(內(nèi)標(biāo)液)質(zhì)量濃度，c/(pg/mL)(每種鄰苯二甲酸酯)質(zhì)量濃度，c/(pg/mL)(標(biāo)記物)12345內(nèi)標(biāo)物用于修正進(jìn)樣誤差。因此，對(duì)響應(yīng)因子或比率使用A/Ais來(lái)評(píng)價(jià)。按照濃度比c/cis對(duì)應(yīng)A/Ais繪制校準(zhǔn)曲線。線性回歸公式如下： (1)式中：A——樣品中鄰苯二甲酸酯或標(biāo)記物的峰面積；Ais——樣品中內(nèi)標(biāo)物的峰面積；c——樣品中每種鄰苯二甲酸酯或標(biāo)記物的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(pg/mL);注2:DIDP和DINP有多個(gè)色譜峰。對(duì)這些高于基線的色譜峰總面積進(jìn)行積分。a——校準(zhǔn)曲線的斜率；如果使用線性回歸不能滿足曲線的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差要求時(shí)，應(yīng)使用多階(如二次)回歸。使用多階回歸時(shí)，所有質(zhì)量控制要求仍然有效。宜使用聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(1000mg/kg)作為Py/TD-GC-MS法的校準(zhǔn)物。將切割約0.5mg或粉末狀的聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)放入Py/TD-GC-MS樣品杯中(參見(jiàn)附錄I)。注1:也可使用如下程序制備校準(zhǔn)物。根據(jù)每種鄰苯二甲酸酯的響應(yīng)面積與絕對(duì)含量(ng)繪制校準(zhǔn)曲線。使用公式(2)進(jìn)行單點(diǎn)校準(zhǔn)：y=ax…………式中：y——樣品中鄰苯二甲酸酯的峰面積；x——樣品中鄰苯二甲酸酯的絕對(duì)質(zhì)量，單位為納克(ng)。當(dāng)基質(zhì)效應(yīng)嚴(yán)重抑制目標(biāo)分析物離子時(shí)，應(yīng)選擇標(biāo)準(zhǔn)添加法作為校準(zhǔn)方法。注2:DIDP和DINP有多個(gè)色譜峰。對(duì)這些高于基線的色譜峰總面積進(jìn)行積分。9鄰苯二甲酸酯濃度計(jì)算通常，儀器方法中所有的5個(gè)校準(zhǔn)水平中的內(nèi)標(biāo)校準(zhǔn)濃度等級(jí)都設(shè)置為1.0,但也可以使用擬合公式手動(dòng)完成。 (3)式中：y——樣品中的每種鄰苯二甲酸酯的響應(yīng)因子或比率(A/As);a——校準(zhǔn)曲線的斜率；x——儀器讀數(shù)，單位為微克每毫升(μg/mL)(萃取液中每種鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量濃度);b——校準(zhǔn)曲線y軸截距。二次擬合的公式為：y?=aqx2+bqx?+c? (4)式中：y——樣品中的每種鄰苯二甲酸酯的響應(yīng)因子或比率(A/Ais);a。和b?——與最適合對(duì)應(yīng)擬合曲線的常數(shù)；x?—儀器結(jié)果，單位為微克每毫升(μg/mL)(萃取液中每種鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量濃度);Cq——校準(zhǔn)曲線y軸上的截距。公式(3)以線性公式表示，也可以公式(5)表示： (5)式中：A——每種鄰苯二甲酸酯或標(biāo)記物的峰面積；Ais——內(nèi)標(biāo)物的峰值面積；c——每種鄰苯二甲酸酯或標(biāo)記物的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);Cis——內(nèi)標(biāo)液的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);注：進(jìn)樣前在樣品和校準(zhǔn)溶液中加入的內(nèi)標(biāo)量與濃度一致，在內(nèi)標(biāo)法中通常將內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度設(shè)定為1pg/ml。a——校準(zhǔn)曲線的斜率；b——校準(zhǔn)曲線的y軸的截距。當(dāng)使用線性回歸不能滿足曲線的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差要求時(shí)，可使用多階(如二次)回歸，此時(shí)所有質(zhì)量控制要求依然有效。如果樣品中的每種鄰苯二甲酸酯的濃度不在校準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)，則應(yīng)制備一系列的稀釋樣品，使鄰苯二甲酸酯的濃度落在校準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)的中間。利用稀釋因子對(duì)原分析濃度超出校準(zhǔn)范圍的鄰苯二甲酸酯的濃度進(jìn)行計(jì)算。稀釋因子(D)可由最終稀釋的體積除以原溶液的體積得到：…………(6)式中：D——稀釋因子；由于要考慮有機(jī)溶劑的容積，樣品的質(zhì)量，萃取物的體積以及稀釋因子，公式(5)沒(méi)有得出最終濃度。樣品中鄰苯二甲酸酯或標(biāo)記物的最終濃度可通過(guò)公式(7)計(jì)算：式中：…………Cimal——樣品中每種鄰苯二甲酸酯或標(biāo)記物的含量，單位為微克每克(μg/g);V——最終萃取體積(30mL或50mL);上述計(jì)算僅用于線性回歸校準(zhǔn)。如有必要，多階回歸校準(zhǔn)應(yīng)進(jìn)行單獨(dú)計(jì)算。將內(nèi)標(biāo)物(蒽-d?o或苯甲酸芐酯)(8.2.1.1e)]加入到萃取試樣中，對(duì)從8.2.1.3或8.2.1.4中所述的樣品萃取物中分離出的鄰苯二甲酸酯進(jìn)行GC-MS定量分析，測(cè)量分析物的峰值和蒽-d?o或苯甲酸芐酯峰的面積，并根據(jù)公式(7)計(jì)算分析物的濃度。公式中不使用標(biāo)記標(biāo)準(zhǔn)品(8.2.1.1a)]的數(shù)據(jù)，且此數(shù)據(jù)不以任何方式用于計(jì)算分析物濃度。9.2Py/TD-GC-MS法每種鄰苯二甲酸酯在樣品中的最終含量計(jì)算公式(8):式中：…………Cfinal——樣品中的每種鄰苯二甲酸酯的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);y——樣品中每種鄰苯二甲酸酯的峰面積；a校準(zhǔn)曲線的斜率；m——樣品的質(zhì)量，單位為毫克(mg)。10精密度10.1.1閾值判斷從實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)研究5(IIS5)的結(jié)果來(lái)看，對(duì)于每種鄰苯二甲酸酯的限值符合小于1000mg/kg的總閾值判斷見(jiàn)表5。表5IS5閾值判斷樣品編號(hào)鄰苯二甲酸酯預(yù)期的閾值判斷提交閾值判斷結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)量提交正確閾值判斷結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)量提交錯(cuò)誤閾值判斷結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)量DIBPP660HIS5-A01DBPP660BBPP660HS5-A01DEHPP660HIS5-A01DNOPP660DINPF651HIS5-A01DIDPF660GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017表5(續(xù))樣品編號(hào)鄰苯二甲酸酯預(yù)期的閾值判斷提交閾值判斷結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)量提交正確閾值判斷結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)量提交錯(cuò)誤閾值判斷結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)量P550P550P550P550P550P523F550P550P550P550P550P550P541P541P110P110P110P110P110P110P110P110F110F110F110F110F110F110注：預(yù)期閾值判定“P”表示結(jié)果小于1000mg/kg,“F”表示結(jié)果大于1000mg/kg。的方法得到的兩次獨(dú)立單一的測(cè)試結(jié)果值，在表6的平均值的范圍內(nèi)，其超過(guò)5%的情況下所獲得的兩GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017次測(cè)試結(jié)果之間的絕對(duì)差異不會(huì)超過(guò)國(guó)際實(shí)驗(yàn)室間研究5(IIS5)的統(tǒng)計(jì)分析得出的重復(fù)性限r(nóng)。兩次單一測(cè)試結(jié)果值，在下表6的平均值的范圍內(nèi)，其超過(guò)5%的情況下所獲得的兩次測(cè)試結(jié)果之間的絕對(duì)差異不會(huì)超過(guò)國(guó)際實(shí)驗(yàn)室間研究5(IIS5)結(jié)果的統(tǒng)計(jì)分析得出的再現(xiàn)性極限R。相關(guān)支持?jǐn)?shù)據(jù)參見(jiàn)附錄L。表6IIS5重復(fù)性和再現(xiàn)性樣品鄰苯二甲酸酯平均值mg/kg重復(fù)性rmg/kg再現(xiàn)性Rmg/kg備注DIBP463.33僅1個(gè)實(shí)驗(yàn)室DBP508.50253.94HS5-C03DBP470.00僅1個(gè)實(shí)驗(yàn)室HS5-E05DBP僅1個(gè)實(shí)驗(yàn)室HS5-F06BBP473.50HS5-C03BBP451.67僅1個(gè)實(shí)驗(yàn)室HIS5-E05BBP僅1個(gè)實(shí)驗(yàn)室HS5-A01DEHP439.00489.77HS5-B02DEHP558.87632.77HS5-F06DEHP460.50200.61HIS5-C03DEHP507.33僅1個(gè)實(shí)驗(yàn)室HS5-E05DEHP僅1個(gè)實(shí)驗(yàn)室DNOP480.93HS5-C03DNOP504.00僅1個(gè)實(shí)驗(yàn)室HS5-E05DNOP—僅1個(gè)實(shí)驗(yàn)室HS5-A01DINP2827.712204.153682.31—HIS5-B02DINP3653.164870.59沒(méi)有進(jìn)一步評(píng)估HS5-C03DINP500.00僅1個(gè)實(shí)驗(yàn)室DINP僅1個(gè)實(shí)驗(yàn)室HIS5-A01DIDP23414.59—HS5-B02DIDP6.658.004387.52HS5-C03DIDP507.00僅1個(gè)實(shí)驗(yàn)室HS5-E05DIDP僅1個(gè)實(shí)驗(yàn)室國(guó)際實(shí)驗(yàn)室間對(duì)比研究5(IS5)的總篩選判定結(jié)果見(jiàn)表7。的可接受閾值濃度設(shè)定為1000mg/kgGB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017時(shí)，根據(jù)附錄N的流程圖進(jìn)行篩選判定，例所有實(shí)驗(yàn)室正確地提交了“OL”(“超過(guò)限制值”)預(yù)期值的8個(gè)樣本中的每一個(gè)樣本的結(jié)果。4/5的實(shí)驗(yàn)室正確提交了“INC”或“不確定預(yù)期值”的單一樣品結(jié)果。實(shí)驗(yàn)室提交的結(jié)果顯示，未49/57的實(shí)驗(yàn)室正確提交了“BL”或“低于限制值”的8個(gè)樣品的結(jié)果。“BL”或“低于預(yù)期限制值”的提交結(jié)果沒(méi)有被錯(cuò)誤地認(rèn)為是“OL”(“超過(guò)限制值”)。表7IIS5篩選和閾值判定樣品編號(hào)鄰苯二甲酸酯平均值預(yù)期值預(yù)期篩選結(jié)果提交篩選判斷結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)量低于檢測(cè)限0500低于檢測(cè)限0500低于檢測(cè)限0500140低于檢測(cè)限0500005005500500410410410500510低于檢測(cè)限0600005005005005005005支持性數(shù)據(jù)參見(jiàn)附錄L。GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017的方法得到的兩次獨(dú)立單一的測(cè)試結(jié)果值，在表8的平均值的范圍內(nèi)，其超過(guò)5%的情況下所獲得的兩次測(cè)試結(jié)果之間的絕對(duì)差異不會(huì)超過(guò)國(guó)際實(shí)驗(yàn)室間研究5(IIS5)的統(tǒng)計(jì)分析得出的重復(fù)性限r(nóng)。兩次單一測(cè)試結(jié)果值，在下表8的平均值的范圍內(nèi)，其超過(guò)5%的情況下所獲得的兩次測(cè)試結(jié)果之間的絕對(duì)差異不會(huì)超過(guò)國(guó)際實(shí)驗(yàn)室間研究5(IS5)結(jié)果的統(tǒng)計(jì)分析得出的再現(xiàn)性極限R。表8IS5重復(fù)性和再現(xiàn)性樣品鄰苯二甲酸酯平均值mg/kg重復(fù)性rmg/kg再現(xiàn)性Rmg/kgHS5-A01DIBP低于檢測(cè)限不適用不適用HIS5-A01DBP低于檢測(cè)限不適用不適用HIS5-A01BBP低于檢測(cè)限不適用不適用HS5-A01DEHP640.47238.34647.00HS5-A01DNOP低于檢測(cè)限不適用不適用DINP2438.41HIS5-A01DIDP32742.76DIBP387.3580.65HIS5-C03DBP414.7695.68BBP482.24HIS5-C03DEHP464.1886.51DNOP498.7166.41212.60DINP481.18HS5-C03DIDP485.78242.31HS5-E05DIBP低于檢測(cè)限不適用不適用DBP2401.82762.72998.79HIS5-E05BBP2727.88789.05DEHP2738.88770.08DNOP2840.82456.66914.56DINP29607.477371.04DIDP29802.064883.327385.8711質(zhì)量保證與控制在適用情況下，個(gè)別測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量保證和控制條款應(yīng)包括測(cè)試頻率和驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)控樣要求。質(zhì)量控制采用以下步驟：a)每個(gè)樣品序列應(yīng)萃取一個(gè)試劑空白。試劑空白是60mL試劑經(jīng)過(guò)8.2.1.3或8.2.1.4所述的整個(gè)萃取過(guò)程后獲得的。方法空白中任意鄰苯二甲酸酯的濃度均應(yīng)小于其各自的方法檢出限。b)根據(jù)每一批樣品數(shù)量，每批樣品或者每10個(gè)樣品中應(yīng)有一個(gè)樣品加標(biāo)，加入250μL的鄰苯二甲酸酯的混標(biāo)標(biāo)液[見(jiàn)8.2.1.1d],加標(biāo)回收率按如下公式計(jì)算： (9)式中：Rp——每種鄰苯二甲酸酯的回收率，%;Cm——加標(biāo)溶液中每種鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);c——原樣品中每種鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);Cs——每種鄰苯二甲酸酯添加溶液的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL)。每種鄰苯二甲酸酯的回收率應(yīng)在70%至130%之間。應(yīng)以表格形式記錄和跟蹤每種基質(zhì)添加的回收率，以確定分析中可能存在的基質(zhì)效應(yīng)。c)在每測(cè)定10個(gè)樣品和每批樣品測(cè)試結(jié)束后，進(jìn)行校準(zhǔn)曲線核查(CCC)。CCC是一個(gè)未經(jīng)過(guò)萃取的可以作為樣品分析的具有中間濃度的原校準(zhǔn)溶液。每種同系物的回收率應(yīng)在70%~130%之間。其每種同系物的回收率均應(yīng)在70%與130%之間。如果任何一種同系物的回收率超出此范圍，應(yīng)在12h之內(nèi)重新進(jìn)樣。如果重新分析之后回收率仍然超出范圍，就應(yīng)停止進(jìn)樣，并進(jìn)行系統(tǒng)維護(hù)，直至恢復(fù)正常的分析狀態(tài)。若CCC結(jié)果符合要求，在此之前分析的樣品可以出具報(bào)告，若CCC結(jié)果不符合要求，在此之前分析的樣品應(yīng)按重新制作的校準(zhǔn)曲線進(jìn)行分析。d)應(yīng)監(jiān)測(cè)每個(gè)樣品中標(biāo)記物的回收率。標(biāo)記物回收率(%)可通過(guò)以下公式計(jì)算： (10)式中：SR——標(biāo)記物的回收率；ms——最終樣品溶液中測(cè)定的標(biāo)記物的總質(zhì)量，單位為微克(μg);ss——樣品中添加的標(biāo)記物的總質(zhì)量，單位為微克(pg)。標(biāo)記物回收率應(yīng)在70%～130%之間。如果任何樣品的標(biāo)記物回收率超出此范圍，則應(yīng)重新分析樣品。重新分析后，若標(biāo)記物回收率仍超出范圍，則應(yīng)重新萃制樣品并重新分析。e)根據(jù)5種校準(zhǔn)物(見(jiàn)表4)的結(jié)果，計(jì)算內(nèi)標(biāo)的平均響應(yīng)值(峰面積)。在整個(gè)分析過(guò)程中，對(duì)每個(gè)樣品的內(nèi)標(biāo)(IS)響應(yīng)進(jìn)行監(jiān)測(cè)，并與平均值進(jìn)行比較。如果在分析中，內(nèi)標(biāo)響應(yīng)波動(dòng)低于平均水平的50%或高于150%,則認(rèn)為樣品檢測(cè)不在控制范圍內(nèi)，應(yīng)重新分析。如果內(nèi)標(biāo)響應(yīng)仍GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:201711.2.2檢出限(LOD)或方法檢出限(MDL)與定量限(LOQ)在進(jìn)行測(cè)試之前以及每次方法或儀器類型發(fā)生重大變化時(shí)，應(yīng)對(duì)檢出限(LOD)或方法檢出限(MDL)進(jìn)行確認(rèn)。LOD或MDL最好通過(guò)在整個(gè)測(cè)試程序(包括萃取)對(duì)低水平或強(qiáng)化樣品基質(zhì)進(jìn)行當(dāng)?shù)囊蜃舆M(jìn)行確定的。國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)推薦最少6次重復(fù)測(cè)試的因子為3,而美國(guó)國(guó)家環(huán)保局使用單側(cè)置信區(qū)間，因子為選擇重復(fù)測(cè)試次數(shù)和置信水平下t分布值(例如t=3.36,6次重復(fù)，99%置信度)。用于計(jì)算LOD或MDL的分析應(yīng)是持續(xù)的。f)每種鄰苯二甲酸酯的回收率應(yīng)在70%～130%之間。如果回收率不在此范圍內(nèi)，則應(yīng)重復(fù)分g)每種鄰苯二甲酸酯計(jì)算得出的MDL應(yīng)小于或等于50mg/kg。如果任何一種鄰苯二甲酸酯計(jì)算得出的MDL大于50mg/kg,需重新對(duì)此鄰苯二甲酸酯進(jìn)行萃取和分析。h)每種鄰苯二甲酸酯的定量限(LOQ)應(yīng)為相應(yīng)MDL(方法檢出限)的至少3倍。不同于MDL,儀器靈敏度通過(guò)測(cè)試含50ng鄰苯二甲酸酯樣品的信噪比(S/N)來(lái)確定(S于30。聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)放入樣品杯中(圖I.1)。b)室溫下干燥溶液。20GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017宜在每次進(jìn)樣之間運(yùn)行試劑空白，確保樣品之間沒(méi)有分析物殘留。特別是當(dāng)分析含有高濃度的鄰苯二甲酸酯樣品時(shí)。如果儀器被分析物污染，則會(huì)導(dǎo)致假陽(yáng)性結(jié)果。在分析高濃度(大于1%)樣品后，需分析空白樣品直到鄰苯二甲酸酯的背景濃度降至30mg/kg或更低。11.3.3檢出限(LOD)或方法檢出限(MDL)和定量限(LOQ)在進(jìn)行測(cè)試之前以及每次方法或儀器類型發(fā)生重大變化時(shí)，應(yīng)對(duì)檢出限(LOD)或方法檢出限(MDL)進(jìn)行確認(rèn)。LOD或MDL最好通過(guò)在整個(gè)測(cè)試程序(包括萃取)對(duì)低水平或強(qiáng)化樣品基質(zhì)進(jìn)行重復(fù)獨(dú)立測(cè)量來(lái)確定(如塑料),對(duì)于該分析，至少6次重復(fù)分析，并且分析物濃度至少為預(yù)估計(jì)的LOD或MDL的3～5倍。一個(gè)完整測(cè)試的最終LOD或MDL是通過(guò)重復(fù)測(cè)試重復(fù)樣品的標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以適當(dāng)?shù)囊蜃舆M(jìn)行確定的。國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)推薦最少6次重復(fù)測(cè)試的因子為3,而美國(guó)國(guó)家環(huán)保局使用單側(cè)置信區(qū)間，因子為選擇重復(fù)測(cè)試次數(shù)和置信水平下t分布值(例如t=3.36,6次重復(fù)，99%置信度)。用于計(jì)算LOD或MDL的分析應(yīng)是持續(xù)的。宜使用聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(100mg/kg)作為方法檢出限的檢查樣品。取約0.5mg的壓碎、切割或粉末狀的聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)放入樣品杯中(圖I.1)。每種鄰苯二甲酸酯計(jì)算得出的MDL應(yīng)小于或等于100mg/kg。如果任何一種鄰苯二甲酸酯計(jì)算得出的MDL大于100mg/kg,需重復(fù)前處理步驟并重新分析。每種鄰苯二甲酸酯的定量限(LOQ)至少應(yīng)為各自MDL的三倍。與MDL不同，LOQ是可以對(duì)給定化合物進(jìn)行精確定量的濃度。對(duì)于本部分，檢測(cè)報(bào)告應(yīng)符合GB/T39560.1—2020中4.8(檢測(cè)報(bào)告)相關(guān)要求。21GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017(資料性附錄)離子附著質(zhì)譜法(IAMS)測(cè)定聚合物中的鄰苯二甲酸酯A.1原理100mg/kg～2000mg/kg范圍內(nèi)的篩選。IAMS系統(tǒng)包括：Li+發(fā)射極的Li+附著反應(yīng)室和直接進(jìn)樣針(DIP)。DIP程序升溫至350℃并熱脫附樣品分子。熱脫附的樣品分子(M)在反應(yīng)室中與Li+形成加合物(M+Li+),這些加合物通過(guò)質(zhì)譜儀選擇離子監(jiān)測(cè)模式進(jìn)行分析。A.2試劑和材料b)干燥空氣(露點(diǎn)小于一50℃,3級(jí))。c)作為校準(zhǔn)用的兩種聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：一種含鄰苯二甲酸酯大約100mg/kg,另一種含d)空白聚合物材料(不含鄰苯二甲酸酯)。A.3儀器應(yīng)使用如下工具進(jìn)行分析：b)帶液氮冷卻的低溫破碎/研磨機(jī)；d)鉗子(用于切割樣品的手工工具);e)微量藥匙；f)鑷子；g)能夠進(jìn)行選擇性離子監(jiān)測(cè)并配備離子附著離子源(IAMS)的質(zhì)譜儀。IAMS設(shè)備由配有Li+發(fā)射器的Li+附著反應(yīng)室組成。此外，IAMS與直接進(jìn)樣探針(DIP)連接，該探針可以程序升溫至350℃。熱解析樣品分子(M)在反應(yīng)室中與Li+形成加合物(M+Li+)。將壓力約50Pa的氮?dú)庖敕磻?yīng)室，其具有使Li+減速的功能，并除去多余的Li+加合物的能量。在分析聚合物時(shí)，由于基質(zhì)中的束縛氣降低了Li+的靈敏度，因此最好使用干燥空氣代替氮?dú)鈦?lái)氧h)容量瓶；i)玻璃燒杯。22GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017A.4制樣如無(wú)另行規(guī)定(如使用鉗子),否則根據(jù)GB/T39560.2的規(guī)定制樣。宜使用液氮冷卻低溫研磨。樣品萃取前使用500μm篩子過(guò)篩。宜使用液氮冷卻低溫研磨。聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)進(jìn)行類似的研磨。A.5程序A.5.1分析總體說(shuō)明儀器的驗(yàn)證應(yīng)包括序列樣品之間的潛在交叉污染物。增加空白或反向的測(cè)試順序?qū)⒂兄谧R(shí)別交的標(biāo)準(zhǔn)聚合物的強(qiáng)度。要求m/z397的信噪比(S/N)大于10。A.5.2.1總述樣品制備需要干凈的玻璃器皿(如一次性用品)以避免交叉污染。進(jìn)行兩步測(cè)量。第一步，使用全掃描模式在測(cè)試運(yùn)行中對(duì)鄰苯二甲酸酯定性。第二步，使用SIM模式對(duì)第一步驟中檢測(cè)出含有鄰苯二甲酸酯的樣品進(jìn)行定量分析。對(duì)于不溶性聚合物樣品：a)準(zhǔn)確稱量0.5mg~1.5mg的研磨后的樣品置于樣品杯中。為了確保數(shù)據(jù)精確至到三位有效數(shù)字，要求分析天平可稱量到0.00001g(0.01mg)。b)將樣品杯放入DIP中，并將其插入儀器中。對(duì)于可溶性聚合物樣品：拌均勻。將溶液移至10mL容量瓶中，并加THF定容至刻度。所得的溶液是濃縮的樣品溶液。用THF將濃縮的樣品溶液稀釋至每個(gè)測(cè)量設(shè)備的適當(dāng)濃度水平。d)用微升進(jìn)樣針取10pL溶解的聚合物于樣品杯中。e)在室溫下干燥溶解的聚合物溶液。A.5.2.2儲(chǔ)備溶液宜使用標(biāo)準(zhǔn)聚合物對(duì)校準(zhǔn)物和靈敏度進(jìn)行檢查。拉伸的聚合物薄片標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或薄膜較為實(shí)用(參見(jiàn)附錄I)。如果聚合物不適用，則需制備如下儲(chǔ)備液?？赡苄枰煌臈l件來(lái)優(yōu)化特定的IAMS系統(tǒng)，以有效分離每種鄰苯二甲酸酯并滿足質(zhì)量控制(QC)和檢測(cè)限(LOD)要求。合適的參數(shù)示例如表A.1所示。23GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017表A.1IAMS的測(cè)試條件離子源溫度直接進(jìn)樣針溫度對(duì)于聚合物對(duì)于溶液(64℃/min)→300℃(保持1min)電離法離子附著(Li+)壓力50Pa干燥空氣掃描條件質(zhì)量范圍：200m/z～600m/z監(jiān)測(cè)離子(質(zhì)荷比)駐留時(shí)間檢測(cè)時(shí)間A.5.4校準(zhǔn)物使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為校準(zhǔn)物，參見(jiàn)附錄I。A.5.5校準(zhǔn)根據(jù)每種鄰苯二甲酸酯的信號(hào)面積對(duì)應(yīng)的絕對(duì)含量(ng)繪制校準(zhǔn)直線。使用公式(A.1)進(jìn)行單點(diǎn)y=ax…………(A.1)y——樣品中鄰苯二甲酸酯的峰面積；T樣品中的鄰苯二甲酸酯的絕對(duì)量，單位為納克(ng)。A.6鄰苯二甲酸酯濃度的計(jì)算樣品中每種鄰苯二甲酸酯的最終濃度計(jì)算公式見(jiàn)公式(A.2):式中：y——樣品中每種鄰苯二甲酸酯的峰面積；a校準(zhǔn)曲線的斜率；A.7質(zhì)量保證與控制在適當(dāng)?shù)那闆r下，個(gè)別測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)中的質(zhì)量保證和控制條款應(yīng)包括質(zhì)控樣的測(cè)試頻率和驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)的要求。A.7.2靈敏度通過(guò)50ng鄰苯二甲酸酯的信噪比(S/N)(S/N>30)確定儀器的靈敏度。宜使用聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(100mg/kg)作為靈敏度檢查樣品。將約0.5mg切割好或粉末狀的聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)置于樣品杯中。注：也可用如下步驟制備靈敏度檢查樣：b)在室溫下干燥溶液。A.7.3回收率稱量約0.5mg的KRISS有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(113-03-06)(見(jiàn)表A.2)或其他適宜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。表A.2KRISS有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(113-03-006)中所含鄰苯二甲酸酯的標(biāo)稱值單位為毫克每千克化合物名稱KDMP,鄰苯二甲酸二甲酯DEP,鄰苯二甲酸二乙酯DBP,鄰苯二甲酸二丁酯BBP,鄰苯二甲酸丁基芐基酯DEHP,鄰苯二甲酸(2-乙基)己酯DNOP,鄰苯二甲酸二正辛酯置信度為95%下的擴(kuò)展不確定度。GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017通過(guò)公式(A.3)計(jì)算回收率：…………(A.3)R——鄰苯二甲酸酯的回收率，%;ARM——CRM中鄰苯二甲酸酯的峰面積；Al——校準(zhǔn)物中鄰苯二甲酸酯的峰面積；MRM——CRM的質(zhì)量，單位為毫克(mg);Ml——校準(zhǔn)物的質(zhì)量，單位為毫克(mg),(0.5mg);CRM——CRM中鄰苯二甲酸酯的含量的標(biāo)稱值，單位為毫克每千克(mg/kg);C——校準(zhǔn)物中鄰苯二甲酸酯的含量測(cè)試值，單位為毫克每千克(mg/kg),(1000mg/kg)。在每20個(gè)樣品及每批樣品測(cè)試結(jié)束后，應(yīng)對(duì)CRM樣品進(jìn)行分析以計(jì)算回收率。每種鄰苯二甲酸酯的回收率應(yīng)在50%～150%之間。如果CRM樣品中鄰苯二甲酸酯的回收率不在此范圍，則應(yīng)采取糾正措施，并重新建立校準(zhǔn)曲線。A.7.4空白測(cè)試宜在每次進(jìn)樣之間分析試劑空白，確保樣品之間沒(méi)有分析物殘留。特別是當(dāng)樣品含有高濃度的鄰苯二甲酸酯時(shí)。如果儀器被分析物污染，會(huì)導(dǎo)致結(jié)果呈現(xiàn)假陽(yáng)性。在分析高濃度樣品(超過(guò)1%)后，應(yīng)分析空白樣品，直至鄰苯二甲酸酯的背景含量降至約30mg/kg。A.7.5檢出限(LOD)或方法檢出限(MDL)與定量限(LOQ)在進(jìn)行測(cè)試之前以及每次方法或儀器類型發(fā)生重大變化時(shí)，應(yīng)對(duì)檢出限(LOD)或方法檢出限(MDL)進(jìn)行確認(rèn)。LOD或MDL最好通過(guò)在整個(gè)測(cè)試程序(包括萃取)對(duì)低水平或強(qiáng)化樣品基質(zhì)進(jìn)行重復(fù)獨(dú)立測(cè)量來(lái)確定(如塑料),對(duì)于該分析，至少六次重復(fù)分析，并且分析物濃度至少為預(yù)估計(jì)的LOD或MDL的3～5倍。一個(gè)完整測(cè)試的最終LOD或MDL是通過(guò)重復(fù)測(cè)試重復(fù)樣品的標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以適當(dāng)?shù)囊蜃舆M(jìn)行確定的。國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)推薦最少六次重復(fù)測(cè)試的因子為3,而美國(guó)國(guó)家環(huán)保局使用單側(cè)置信區(qū)間，因子為選擇重復(fù)測(cè)試次數(shù)和置信水平下t分布值(例如t=3.36,六次重復(fù)，99%置信度)。用于計(jì)算LOD或MDL的分析應(yīng)是持續(xù)的。宜使用聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(100mg/kg)作為方法檢出限的檢查樣品。取約0.5mg的壓碎、切割或粉末狀的聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)放入樣品杯中(圖I.1)。每種鄰苯二甲酸酯計(jì)算得出的MDL應(yīng)小于或等于100mg/kg。如果任何一種鄰苯二甲酸酯計(jì)算得出的MDL大于100mg/kg,需重復(fù)前處理步驟并重新分析。每種鄰苯二甲酸酯的定量限(LOQ)至少應(yīng)為各自MDL的三倍。與MDL不同，LOQ是可以對(duì)給定化合物進(jìn)行精確定量的濃度。對(duì)于本部分，檢測(cè)報(bào)告應(yīng)符合GB/T39560.1—2020中4.8(檢測(cè)報(bào)告)相關(guān)要求。GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017B.1原理峰僅表示可能存在DIBP和DBP或其中之一。LC-MS法適用于定量分析50mg/kg～2000mg/kg范圍內(nèi)的BBP,DEHP,DNOP,DINP和DIa)ACN(HPLC級(jí));b)THF(GC級(jí)或更高);c)正己烷(GC級(jí)或更高);d)乙酸銨(分析級(jí)或更高);e)正丙醇(分析級(jí)或更高);B.3儀器——30mL索氏提取器；——250mL圓底燒瓶；——NS29/32磨砂瓶塞；——NS29/32戴氏冷凝器；——沸石(玻璃珠或拉西環(huán));f)玻璃棉(用于萃取套管);27GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017j)鋁箔；m)微升進(jìn)樣針或自動(dòng)移液器；n)真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器；o)巴斯德吸管；p)1.5mL進(jìn)樣瓶和帶聚四氟乙烯(PTFE)墊圈的螺帽，或視分析系統(tǒng)選擇類似的樣品容器；q)微型振蕩器(也稱為渦旋或渦旋混合器);r)真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器；s)液相色譜-質(zhì)譜儀(LC-MS)。宜使用自動(dòng)進(jìn)樣器以確保重復(fù)性。B.4制樣樣品萃取前使用500μm篩子過(guò)篩。宜使用液氮冷卻低溫研磨。聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)進(jìn)行類似的研磨。B.5步驟B.5.1分析的總體說(shuō)明儀器的驗(yàn)證應(yīng)包括序列樣品之間的潛在交叉污染物。增加空白或反向的測(cè)試順序?qū)⒂兄谧R(shí)別交測(cè)到的峰。對(duì)所有峰進(jìn)行積分并使用單位mg/L而不是mol來(lái)進(jìn)行定量。如果在樣品中檢測(cè)到存在目標(biāo)峰和/或DBP的相同保留時(shí)間的干擾，宜使用GC-MS分析作為識(shí)別和定量的驗(yàn)證方法。B.5.2樣品制備B.5.2.1總述樣品制備需要干凈的玻璃器皿(如一次性用品)以避免交叉污染。B.5.2.2儲(chǔ)備溶液應(yīng)準(zhǔn)備下列儲(chǔ)備溶液：含每種鄰苯二甲酸酯(DIBP.DBP.BBP.DEHP.DNOP.DINP和DIDP)的溶液：混標(biāo)濃度1000μg/mL,正己烷或ACN:THF(2:1,體積比)溶劑。B.5.2.3索氏萃取器的清洗用70mL正己烷進(jìn)行2h預(yù)萃取以清洗索氏萃取器(B.3d)],并舍去洗滌溶劑。B.5.2.4索氏提取樣品萃取應(yīng)遵循以下步驟：28GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017b)可使用漏斗將樣品轉(zhuǎn)移至套管中。為了確保定量轉(zhuǎn)移，漏斗應(yīng)該用大約10mL正己烷沖洗。d)準(zhǔn)備大約120mL正己烷用于回流萃取。至少萃取樣品6h,每小時(shí)6～8個(gè)循環(huán)。萃取時(shí)間B.5.2.5可溶性聚合物的替代萃取步驟對(duì)于THF可溶性聚合物樣品(例如：PVC),可應(yīng)用下面的替代萃取步驟。a)稱量300mg±10mg樣品至40mL樣品瓶中。記錄質(zhì)量精確至0.1mg。e)準(zhǔn)確將20mLACN滴入樣品瓶中以沉淀樣品基質(zhì)。f)得到的萃取溶液在室溫下放置30min(聚合物材料會(huì)在瓶底沉淀)。B.5.3儀器參數(shù)DINP和DIDP,并滿足QC和MDL的要求。適宜的參數(shù)示例如下。使用10mmol/L的乙酸銨和乙腈溶液作為流動(dòng)相。THF/ACN混合溶劑或正己烷作為溶劑用于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的溶解和樣品的溶解或萃取。B.5.3.4測(cè)試條件29GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017表B.1LC-MS的測(cè)試條件停止時(shí)間后運(yùn)行時(shí)間進(jìn)樣量溶劑程序溶劑梯度溶劑A*10mmol/L乙酸銨乙腈時(shí)間表時(shí)間/min柱流量/(mL/min)0219111極性API-ES(十)破碎電壓接口電壓(毛細(xì)管電壓)離子源溫度霧化氣壓力干燥氣流量監(jiān)控離子(m/z)化合物目標(biāo)離子(m/z)·稱0.771g醋酸銨于1000mL燒杯中，加入900mL去離子水溶解，然后加入10mLACN,并加去離子水至刻度。用抽濾裝置過(guò)濾緩沖溶液并將其轉(zhuǎn)移至1000mL的螺紋瓶中。B.5.4校準(zhǔn)物使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為校準(zhǔn)物，參見(jiàn)附錄I。B.5.5校準(zhǔn)B.5.5.1標(biāo)準(zhǔn)溶液根據(jù)表B.2列出的濃度，表中每種鄰苯二甲酸酯的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用作校準(zhǔn)。表B.2標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液濃度編號(hào)DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP濃度/(ag/mL)12345如果在LC-MS分析中檢測(cè)到DBP,則應(yīng)進(jìn)行GC-MS的確認(rèn)以識(shí)別異構(gòu)體DBP和DIBP。并通過(guò)含有DBP和DIBP的GC-MS校準(zhǔn)曲線定量結(jié)果。每個(gè)校準(zhǔn)曲線的線性回歸擬合相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)應(yīng)小于或等于15%。使用公式(B.1)計(jì)算線性回歸：y=ax+b…………(B.1)式中：y——樣品中鄰苯二甲酸酯的峰面積；a——校準(zhǔn)曲線的斜率；b——校準(zhǔn)曲線的y軸上的截距。B.6鄰苯二甲酸酯濃度的計(jì)算濃度的計(jì)算原理與9.1所述的GC-MS法一致。線性擬合計(jì)算如公式(B.2)所示：y=ax十b式中：y——樣品中每種鄰苯二甲酸酯的峰面積；a——校準(zhǔn)曲線的斜率；x——儀器結(jié)果(萃取液中鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量濃度),單位微克每毫升(μg/mL);b——校準(zhǔn)曲線y軸上的截距。二次擬合計(jì)算如公式(B.3)所示：y=ax2+bx+c式中：y——樣品中每種鄰苯二甲酸酯的峰面積；a和b——校準(zhǔn)曲線相對(duì)應(yīng)的最佳常數(shù)；x——儀器結(jié)果(萃取液中鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量濃度),單位微克每毫升(μg/mL);GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017C——校準(zhǔn)曲線y軸上的截距。稀釋液的計(jì)算方法與GC-MS的計(jì)算方法完全相同。B.7質(zhì)量保證與控制在適用的情況下，個(gè)別測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量保證和控制條款應(yīng)包括關(guān)于測(cè)試頻率和驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)的對(duì)照試樣要求。B.7.2性能2)確定每種鄰苯二甲酸酯的回收率。3)兩組實(shí)驗(yàn)中給定的回收率應(yīng)為90%～110%。頻繁重新校準(zhǔn)內(nèi)部質(zhì)控和空白樣，以確保儀器正常運(yùn)行。標(biāo)準(zhǔn)溶液的有效期限定為6個(gè)月，以確保測(cè)試的準(zhǔn)確性。每個(gè)月都要進(jìn)行一次全面的重新校準(zhǔn)。獨(dú)立的質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)可用來(lái)確定每種鄰苯二甲酸酯的峰面積，作為質(zhì)量控制檢查。獨(dú)立質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)可接受的回收率為70%～130%(定性),90%~110%(定量)。B.7.3檢出限(LOD)或方法檢出限(MDL)與定量限(LOQ)在進(jìn)行測(cè)試之前以及每次方法或儀器類型發(fā)生重大變化時(shí)，應(yīng)對(duì)檢出限(LOD)或方法檢出限(MDL)進(jìn)行確認(rèn)。LOD或MDL最好通過(guò)在整個(gè)測(cè)試程序(包括萃取)對(duì)低水平或強(qiáng)化樣品基質(zhì)進(jìn)行或MDL的3～5倍。一個(gè)完整測(cè)試的最終LOD或MDL是通過(guò)重復(fù)測(cè)試重復(fù)樣品的標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以適當(dāng)?shù)囊蜃舆M(jìn)行確定的。國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)推薦最少6次重復(fù)測(cè)試的因子為3,而美國(guó)國(guó)家環(huán)保局使用單側(cè)置信區(qū)間，因子為選擇重復(fù)測(cè)試次數(shù)和置信水平下t分布值(例如t=3.36,6次重復(fù)，99%置信度)。用于計(jì)算LOD或MDL的分析應(yīng)是持續(xù)的。b)稱取500mg研磨好的聚合物，置于一個(gè)新的萃取套管中。重復(fù)此步驟6次。c)將萃取套管放入索氏萃取裝置中。d)在套管中加入0.25mL鄰苯二甲酸酯混標(biāo)(100μg/mL)以及接近最低校準(zhǔn)濃度的標(biāo)記物儲(chǔ)備e)根據(jù)B.5.2.4或B.5.2.5中所述的萃取步驟萃取每個(gè)樣品，并進(jìn)行分析。f)每種鄰苯二甲酸酯的回收率應(yīng)在70%～130%之間。如果回收率不在此范圍內(nèi)，則應(yīng)重復(fù)分g)每種鄰苯二甲酸酯計(jì)算得出的MDL應(yīng)小于或等于50mg/kg。如果任何一種鄰苯二甲酸酯計(jì)算得出的MDL大于50mg/kg,須重新對(duì)此鄰苯二甲酸酯進(jìn)行萃取和分析。h)每種鄰苯二甲酸酯的定量限(LOQ)應(yīng)為相應(yīng)MDL(方法檢出限)的至少3倍。不同于僅涉及GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017檢出的MDL,定量限(LOQ)是可以對(duì)給定的化合物進(jìn)行準(zhǔn)確定量的濃度。如果不能滿足所需的MDL,則可以在萃取程序中添加濃縮步驟。由于濃縮步驟也會(huì)增加萃取中的樹(shù)脂濃度，建議每個(gè)樣品增加清潔凈化步驟。這樣可延長(zhǎng)色譜柱的壽命并且降低儀器維護(hù)的頻率。如果分析中使用濃縮和/或清潔凈化步驟，則此步驟也應(yīng)用于LOD或MDL驗(yàn)證樣品。B.8檢測(cè)報(bào)告對(duì)于本部分，檢測(cè)報(bào)告應(yīng)符合GB/T39560.1—2020中4.8(檢測(cè)報(bào)告)相關(guān)要求。響響應(yīng)GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017C.1GC-MS法DEHPDEHP40000000DnOP2500000020000000DIDP響應(yīng)值DIBP400000250000DINP時(shí)間/min響應(yīng)值響應(yīng)值GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017300000280000260000240000220000200000600004000020000DIDP使用8.3.2中規(guī)定的參數(shù)進(jìn)行Py/TD-GC-MS分析獲得如下色譜圖(見(jiàn)圖C.4)。TIC(1.00)206.00(5.00)223.00(5.00)279.00(5.00)293.00(50.00)307.00(50.00)102.752.52.252DEHPDnOPDINPDIBPDBPBBPC.3LC-MS法使用B.5.3.4中規(guī)定的參數(shù)進(jìn)行LC-MS分析獲得如下色譜圖(見(jiàn)圖C.5)。GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017MSD2TIC,MSFile(C:ACHEM32INDATAPHTHALATE_201301\PHTHALATE_1301072013-01-0710-23-40\PHTH_STD_5PPM_3.D)ES-APLDBPDINP0LATE_1301072013-01-0710-23-40\LATE_1301072013-01-0710-23-40\THSTD_5PPM_3.D)800000600000800000600000400000200.0000A\PHTHALATE_201301\A\PHTHALATE_201301\PHTHALATE2MSD2279,EIC=278.7:279.7(C:\CHEM32\\DAT1301072013-01-0710-23-40\PPHTH_STD_5PPM_3.D)DBP400.000200.0002022MSD2391,EIC=390.7:391.7(C:\CHEM32I\DAT500.0002MSD2419,EIC=418.7:419.7(C:\CHEM32\NDAT02MSD2447,EIC=446.7:447.7(C:\CHEM32AI\DAT20000006A\PHTHALATE_201301\PH6A\PHTHALATE_201301\PHALATE_1301072013-01-0710-23-40\PHTH_STD_5PPM_3.D)A\PHTHALATE_201301\PHTTHALATE_1301072013-01-0710-23-40\PHTH_STD_5PPM_3.D)DINPA\PHTHALATE_201301\PHTFHALATE_1301072013-01--0710-23-40\PHTH_STD_5PPM_3,D)DIDP8686minminminminmin圖C.5使用LC-MS分析5μg/mL鄰苯二甲酸酯混合物的總離子流色譜圖C.4IAMS法使用A.5.3中規(guī)定的參數(shù)進(jìn)行IAMS分析獲得如下色譜圖(見(jiàn)圖C.6、C.7、C.8)。397and25030035040045050020062321-8:201739560.8—2021/IEC62321-8:2017m/z319319DIDP250300350400450450500453200圖C.6使用IAMS分析每種鄰苯二甲酸酯的質(zhì)譜圖GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017DBPandDIBP285BBP319DEHPandDNOP397DINPDIDP453時(shí)間/minm/zDIDP453DEHPandDNOP3479-904:0005:00時(shí)間/minDINPw425285GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017(資料性附錄)在8.3.2中引用的鄰苯二甲酸酯的熱脫附區(qū)似乎與PVC配方中使用的增塑劑無(wú)關(guān)。熱脫附區(qū)可通過(guò)分析釋放法氣體(EGA)來(lái)確定。下面給出了具有操作條件的PVC樣品的典型EGA熱圖(見(jiàn)圖D.1)。(×1000000)(×1000000)36.00(10.00)1400200圖D.1含有鄰苯二甲酸酯的PVC樣品的EGA熱圖示例GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017(資料性附錄)IAMS和Py/TD-GC-MS儀器的示例見(jiàn)圖E.1和圖E.2。氣閥樣品盤Li+源旋轉(zhuǎn)式0.1PaEI源圖E.1IAMS儀器的示例40樣品杯樣品杯裂解爐08加熱器&841GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017(資料性附錄)鄰苯二甲酸酯的假陽(yáng)性檢測(cè)示例中可能引起鄰苯二甲酸酯污染的典型實(shí)驗(yàn)室工具和容器如下(見(jiàn)圖F.1)。圖F.1可能引起鄰苯二甲酸酯污染的典型的實(shí)塑料瓶中出現(xiàn)DEHP污染的空白試劑(THF)的色譜圖如圖F.2所示。為了防止樣品中鄰苯二甲鄰苯二甲酸酯后方可使用。時(shí)間/min圖F.2塑料瓶中出現(xiàn)DEHP污染的空白試劑(THF)的色譜圖示例42GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017G.1總述對(duì)比現(xiàn)有的聚合物材料中鄰苯二甲酸酯檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)[1]～[8]時(shí)，可以看到兩種用于GC-MS或LC-萃取時(shí)間化合物平均含量%回收率%43回收率/%回收率/%GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017表G.1(續(xù))萃取時(shí)間化合物平均含量b%回收率%使用的樣品：EPDM(乙丙二烯單體)橡膠，每種鄰苯二甲酸酯含量5000mg/kg。hn=3(從制樣到GC-MS分析)回收率/%回收率/%GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017并在40℃下振蕩過(guò)夜注：使用EPDM(乙丙二烯單體)橡膠作為參考材料，其中每種鄰苯二甲酸酯含量為5000mg/kg。45GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017與索氏萃取法相比，用THF中溶解的優(yōu)點(diǎn)是前處理時(shí)間更短。使用超聲波在THF中溶解30min,可溶于THF的PVC基質(zhì)中鄰苯二甲酸酯的回收率測(cè)定為97.4%～104.5%。類似地，使用索式萃取測(cè)定的回收率為97.6%～103.4%的，如表H.1所示。對(duì)于不溶于THF的樣品，需要較長(zhǎng)的超樣品制備化學(xué)物平均含量%回收率%THF中溶解并超聲30min,并加入正己烷沉淀聚合物材料使用的樣品：每種鄰苯二甲酸酯含量為0.1%的PVC,即KRESCRM113-03-06(表8)。n=3(從采樣到GC-MS分析)樣品制備化合物平均含量%回收率%THF中溶解并超聲處理15min.46GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017表H.2(續(xù))樣品制備化合物平均含量%回收率%在THF中溶解超聲30min,用THF中溶解并超聲45min,用THF中溶解并超聲1h,用ACN沉淀THF中溶解并超聲2h,用ACN沉淀THF中溶解并超聲3h,用ACN沉淀使用的樣品：每種鄰苯二甲酸酯含量為2.5%的氯丁橡膠。n=3(從制樣到GC-MS分析)47GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017(資料性附錄)適用于GC-MS和PY/TD-GC-MS的市售標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)表I.1顯示了適合GC-MS分析的參考溶液。表1.1適用于GC-MS分析的標(biāo)準(zhǔn)溶液化合物名稱產(chǎn)品編號(hào)制造商蒽-do"苯甲酸芐酯SIGMA-ALDRICH匹僅認(rèn)為適合于GC-MS分析。1.2Py/TD-GC-MS聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用作IAMS和Py/TD-GC-MS方法的校準(zhǔn)物。然而，如果聚合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不可用，則可以用混合標(biāo)準(zhǔn)溶液制備標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。表1.2列出了適用于Py/TD-GC-MS分析的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。48GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017表1.2適用于Py/TD-GC-MS的市售參考材料清單產(chǎn)品名稱說(shuō)明書(shū)制造商N(yùn)MIJ?CRM8152-a含有DBP、BBP、DEHP、DEP(鄰苯二甲酸二乙酯)和DCHP(鄰苯二甲酸二環(huán)己基)的PVC樹(shù)脂顆粒。DMP(鄰苯二甲酸二甲酯)、DIDP、DNOP和DEHA(D-(2-己基己二酸酯))也包含了信息值日本國(guó)家計(jì)量研究所KRISS⑩CRM113-03-006含有DBP、BBP、DEHP和DCHP的PVC樹(shù)脂顆粒韓國(guó)標(biāo)準(zhǔn)與科學(xué)研究所CRM-PE001含有DIDP的聚乙烯顆粒，DINP、DEHP、BBP、DEP(鄰苯二甲酸二乙酯)、DMP(鄰苯二甲酸二甲酯)、DBPSPEXCertiPrep⑩.美國(guó)CRM-PVCBLKPoly(乙烯基氯)純度99%SPEXCertiPrep?.美國(guó)S225-31003-91含DIBP的聚乙烯片材，0mg/kg、100mg/kg和1000mg/kg的DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP和DIDP日本島津集團(tuán)圖1.1顯示了Py/TD-GC-MS參考樣品制備的程序。片材類型允許僅用一個(gè)沖床將其沖出的簡(jiǎn)易制備。使用這些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備樣品不需要有機(jī)溶劑。圖1.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的樣品制備49GB/T39560.8—2021/IEC62321-8:2017(資料性附錄)適用于GC-MS和Py-GC-MS色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的市售毛細(xì)管柱2適用于本部分GC/MS和Py-GC-MS分析用毛細(xì)管柱見(jiàn)表表J.1所示。表J.1適用于GC-MS和Py-GC-MS分析的市售毛細(xì)管柱列表用途產(chǎn)品名稱(制造商)規(guī)格GC-