YST 955.2-2024《粗銀化學分析方法 第2部分：鈀含量的測定 火焰原子吸收光譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》

ICS77.120.99CCSH15YS代替YS/T955.2—2014Methodsforchemicalanalysisofcrudesilver-Part2:Determinationofpalladiumcontent-flameatomicabsorptiinductivelycoupledplasmaatomicemissionspecYS/T955.2—202X本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起本文件是YS/T955《粗銀化學分析方法》的第2部分。YS/T955已發(fā)布以下3個部分：——第1部分：銀量的測定火試金法；——第2部分：鈀含量的測定火焰原子吸收光譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第3部分：金含量的測定火試金富集-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。本文件代替YS/T955.2-2014《粗銀化學分析方法第2部分：鈀量的測定火焰原子吸收光譜法》，與YS/T955.2-2014相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：——增加了方法2：電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。（見第5章）請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。本文件由全國有色金屬標準化技術(shù)委員會（SAC/TC243）提出并歸口。本文件起草單位：北礦檢測技術(shù)股份有限公司、銅陵有色金屬集團股份有限公司、大冶有色設計研究院有限公司、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關(guān)冶煉廠、紫金銅業(yè)有限公司、廣東省科學院工業(yè)分析檢測中心、水口山有色金屬有限責任公司、中船黃岡貴金屬有限公司、云南黃金礦業(yè)集團貴金屬檢測有限公司、中國檢驗認證集團廣西有限公司、山東恒邦冶煉股份有限公司、云南銅業(yè)股份有限公司、郴州市產(chǎn)商品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所、山西北方銅業(yè)有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、銅陵有色稀貴分公司、杭州富春江冶煉有限公司、福建紫金礦冶測試技術(shù)有限公司、江西銅業(yè)股份有限公司。本文件主要起草人：王皓瑩、劉宇、楊星、楊建兵、劉芳美、向磊、吳卓葵、揭輝、曾靜、張圣歡、陳曉科、鄧海航、姜興偉、穆秀美、張卓佳、張博文、楊旭忠、郁豐善、紀喜生、王開林、周世豪、舒巧月、韓云山、李健、陳殿耿、馮振華、陳小蘭、王芳、施意華、周存款、龔昌合、廖家章。本文件2014年首次發(fā)布為YS/T955.2-2014，本次為第一次修訂。YS/T955.2—202X粗銀是銀冶煉過程中的一種重要的中間產(chǎn)品，由各種含銀物料冶煉形成的非精煉銀，是制備銀錠和硝酸銀的主要原料。粗銀中不僅含有主體銀，同時富集金和鈀等貴金屬，有很高的經(jīng)濟價值。建立一套針對粗銀化學成分的分析方法標準是十分必要的。YS/T955《粗銀化學分析方法》由3個部分構(gòu)成?！?部分：銀量的測定火試金法；——第2部分：鈀含量的測定火焰原子吸收光譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第3部分：金含量的測定火試金富集-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。本文件目的在于規(guī)范粗銀中鈀含量的測試方法及其精密度。鈀作為粗銀中重要的有價元素，其含量直接影響其市場價值。因此，十分有必要針對鈀含量的測定單獨編制標準方法。本文件的制定為科學、準確測定粗銀中鈀含量提供了依據(jù)，對于減少供需雙方之間因檢測誤差造成的商業(yè)糾紛以及促進產(chǎn)品的貿(mào)易發(fā)展具有重要作用。YS/T955.2—202X粗銀化學分析方法第2部分：鈀含量的測定火焰原子吸收光譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法本文件描述了粗銀中鈀含量的測定方法。方法1為火焰原子吸收光譜法，方法2為電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。本文件適用于粗銀中鈀含量的測定。方法1測定范圍：100g/t~4000g/t；方法2測定范圍：20g/t~5000g/t。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682GB/T8170YS/T1627分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定灰皿3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4方法1火焰原子吸收光譜法4.1原理采用火試金包鉛灰吹法，分離粗銀中除貴金屬外雜質(zhì)，鈀富集于合粒中。合粒經(jīng)硝酸分解，氯化銀沉淀分離銀，在混合酸介質(zhì)中，使用空氣—乙炔火焰，于原子吸收光譜儀波長247.6nm處，測量鈀的吸光度，計算鈀含量。4.2試劑和材料除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當純度的水。4.2.1鉛箔：純鉛（wPb≥99.99%）厚度約0.1mm。4.2.2鹽酸(ρ=1.19g/mL）。4.2.3硝酸(ρ=1.42g/mL）。4.2.4冰乙酸(ρ=1.05g/mL）。4.2.5混合酸A：鹽酸（4.2.2）與硝酸（4.2.3）以體積比3︰1混合配制，現(xiàn)用現(xiàn)配。4.2.6混合酸B：取5份混合酸A（4.2.5）與95份水混合配制。4.2.7硝酸（1+7）。4.2.8醋酸（1+3）。加熱溶解后，加入5滴200g/L氯化鈉溶液，于水浴上蒸至近干，加入20mL鹽酸溶解，移入100mLYS/T955.2—202X容量瓶中，冷卻至室溫，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鈀。4.2.10鈀標準溶液：移取10.00mL鈀標準貯存溶液（4.2.9）于100mL容量瓶中，加入10mL混合酸A(4.2.5)，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg鈀。4.3儀器與設備4.3.1分析天平：感量0.1mg。4.3.2試金電爐，最高溫度1100℃。4.3.3鎂砂灰皿：頂部內(nèi)徑約35mm，底部外徑約40mm，高30mm，深約17mm。制法：85份鎂砂與15份水泥（重量比）混勻，加入適量的水攪拌勻，在灰皿機上壓制成型，陰干兩個月后備用。4.3.4瓷坩堝：容積為30mL。4.3.5火焰原子吸收光譜儀，附鈀空心陰極燈。在儀器最佳工作條件下，凡能達到下列指標的原子吸收光譜儀均可使用：——特征濃度：在與測量試液的基本一致的溶液中，鈀的特征濃度不大于0.1μg/mL?！芏龋河米罡邼舛鹊臉藴嗜芤簻y量10次吸光度，其標準偏差應不超過平均吸光度的1.0%；用最低濃度的標準溶液（不是“零濃度”標準溶液）測量10次吸光度，其標準偏差應不超過最高濃度標準溶液平均吸光度的0.5%。——工作曲線線性：將工作曲線按濃度等分為5段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之比，應不小于0.7。4.4樣品樣品應為金屬粉末狀或金屬屑狀，金屬屑狀最大長度應小于1cm。4.5試驗步驟4.5.1試料按表1稱取樣品，精確至0.0001g。表1試料稱樣量及定容體積鈀的質(zhì)量分數(shù)/g/t試料量/g定容體積/mL100～4000.5050>400～10000.30>1000～40000.202004.5.2平行試驗平行做兩份試驗，取其平均值。4.5.3空白試驗隨同試料做空白試驗，由相同質(zhì)量銀粉（wAg≥99.99%）替代試料中所含銀質(zhì)量。4.5.4測定4.5.4.1灰吹試料(4.5.1)包裹于5.0g鉛箔中，放入已在900℃試金爐中預熱20min～30min的灰皿中，關(guān)閉爐門1min～2min，待熔鉛脫膜后半開爐門，同時控制爐溫在880℃進行灰吹，當合粒出現(xiàn)光輝點，灰吹結(jié)束。取出冷卻后，移取合粒置于瓷坩堝（4.3.4）中。4.5.4.2溶解YS/T955.2—202X加10mL醋酸（4.2.8）于放置合粒的瓷坩堝中，加熱微沸后，用水洗凈合粒、烘干，將合粒錘平成薄片，放回原瓷坩堝中，加入約10mL熱硝酸（4.2.7），于電熱板上加熱，保持近沸，使銀溶解。待反應停止后繼續(xù)加熱5min～10min，小心傾出分金溶液于50mL燒杯中，用蒸餾水洗滌3次，洗滌液也合并于分金液中。瓷坩堝中加入3mL混合酸A(4.2.5),加熱至金粒完全溶解，溶液轉(zhuǎn)移至含分金液的50mL燒杯中，低溫加熱至燒杯中的溶液約1mL~2mL，冷卻后，按表1轉(zhuǎn)移至相應體積的容量瓶中，以混合酸B（4.2.6）稀釋至刻度，混勻，靜置至溶液澄清。4.5.4.3測定取靜置后的上清液（4.5.4.2），在火焰原子吸收光譜儀上，于波長247.6nm處，用空氣-乙炔火焰，以水調(diào)零，測定試液及隨同試料空白的吸光度。在工作曲線上查出相應的鈀的質(zhì)量濃度。4.5.5工作曲線的繪制4.5.5.1移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL鈀標準溶液（4.2.10）于一組100mL容量瓶中，用混合酸B（4.2.6）稀釋至刻度，混勻。4.5.5.2使用空氣-乙炔火焰，在與試料測定相同條件下，于火焰原子吸收光譜儀波長247.6nm處，以水調(diào)零，測量系列標準溶液的吸光度，減去“零”濃度溶液的吸光度，以鈀的質(zhì)量濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標繪制工作曲線，工作曲線方程的相關(guān)系數(shù)不小于0.9995。4.6試驗數(shù)據(jù)處理鈀含量以鈀的質(zhì)量分數(shù)wPd計，數(shù)值以g/t表示，按式（1）計算：=……………………（1）式中：ρ——自工作曲線上查得的測定溶液中鈀的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mLρ0——自工作曲線上查得空白溶液中鈀的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）；V——試液定容體積，單位為毫升（mLm——試料的質(zhì)量，單位為克（g）。計算結(jié)果表示到整數(shù)位，按GB/T8170的規(guī)定進行修約。4.7精密度4.7.1重復性在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結(jié)果的絕對差值不超過重復性限（r），超過重復性限（r）的情況不超過5%，重復性限（r）按表2數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得。表2重復性限（r）wPd（g/t）r（g/t）94.7.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結(jié)果的絕對差值不超過再現(xiàn)性限(R)，超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%。再現(xiàn)性限(R)按表3數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得。YS/T955.2—202X表3再現(xiàn)性限（R）wPd（g/t）R（g/t）5方法2電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法5.1原理采用火試金包鉛灰吹法，分離粗銀中除貴金屬外雜質(zhì)，鈀富集于含銀合粒中。合粒經(jīng)硝酸溶解，氯化銀沉淀分離銀，在混合酸介質(zhì)中，使用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測定鈀的發(fā)射強度，計算鈀含量。5.2試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當純度的水。5.2.1鉛箔：純鉛(wPb≥99.99%)厚度約0.1mm。5.2.2鹽酸(ρ=1.19g/mL）。5.2.3硝酸(ρ=1.42g/mL）。5.2.4冰乙酸(ρ=1.05g/mL）。5.2.5混合酸A：鹽酸（5.2.2）與硝酸（5.2.3）以體積比3︰1混合配制，現(xiàn)用現(xiàn)配。5.2.6混合酸B：取5份混合酸A（5.2.5）與95份水混合配制。5.2.7硝酸（1+7）。5.2.8醋酸（1+3）。加熱溶解后，加入5滴200g/L氯化鈉溶液，于水浴上蒸至近干，加入20mL鹽酸溶解，移入100mL容量瓶中，冷卻至室溫，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鈀。5.2.10鈀標準溶液：移取10.00mL鈀標準貯存溶液（5.2.9）于100mL容量瓶中，加入10mL混合酸A(5.2.5)，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg鈀。5.3儀器設備5.3.1分析天平：感量0.1mg。5.3.2試金電爐，最高溫度1100℃。5.3.3鎂砂灰皿：頂部內(nèi)徑約35mm，底部外徑約40mm，高30mm，深約17mm。制法：85份鎂砂與15份水泥（重量比）混勻，加入適量的水攪拌勻，在灰皿機上壓制成型，陰干兩個月后備用。5.3.4瓷坩堝：容積為30mL。5.3.5電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，在儀器最佳工作條件下，應滿足下列要求：——分辨率：200nm時光學分辨率不大于0.010nm?！獌x器穩(wěn)定性：用1.00μg/mL的鈀標準溶液測量11次其發(fā)射強度的相對標準偏差均不超過2.0%。——鈀元素推薦的分析譜線為340.458nm。5.4樣品樣品應為金屬粉末狀或金屬屑狀，金屬屑狀最大長度應小于1cm。mYS/T955.2—202X5.5試驗步驟5.5.1試料稱取0.4g樣品，精確至0.0001g。5.5.2平行試驗平行做兩份試驗，取其平均值。5.5.3空白試驗隨同試料做空白試驗，由相同質(zhì)量銀粉（wAg≥99.99%）替代試料中的所含銀質(zhì)量。5.5.4測定5.5.4.1灰吹：試料(5.5.1)包裹于15g鉛箔中，放入已在900℃試金爐中預熱20min～30min的灰皿中，關(guān)閉爐門1min～2min，待熔鉛脫膜后半開爐門，同時控制爐溫在880℃進行灰吹，當合粒出現(xiàn)光輝點，灰吹即告結(jié)束。取出冷卻后，取出合粒置于瓷坩堝（5.3.4）中。5.5.4.2溶解：加10mL醋酸（5.2.8）于放置合粒的瓷坩堝中，加熱微沸后，用水洗凈合粒、烘干，將合粒錘平成薄片，放回原瓷坩堝中，加入約10mL熱硝酸（5.2.7），于電熱板上加熱，保持近沸，使銀溶解。待反應停止后繼續(xù)加熱5min～10min，小心傾出分金溶液于50mL燒杯中，用蒸餾水洗滌3次，洗滌液也合并于分金液中。瓷坩堝中加入3mL混合酸A(5.2.5),加熱至金粒完全溶解，溶液轉(zhuǎn)移至含分金液的50mL燒杯中，低溫加熱至燒杯中的溶液約1mL~2mL，冷卻后轉(zhuǎn)移至相應體積的容量瓶中，以混合酸B（5.2.6）稀釋至刻度，混勻，靜置至溶液澄清。5.5.4.3測定：取靜置后的上清液（5.5.4.2），在電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀上，于選定的波長處，同步測定標準溶液和試液及隨同試料空白的發(fā)射強度，由工作曲線上計算出鈀的質(zhì)量濃度。表4定容體積鈀的質(zhì)量分數(shù)/g/t定容體積/mL20～4025>40～50050>500～1000>1000～2500250>2500～50005005.5.5工作曲線繪制5.5.5.1移取0mL、0.20mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL鈀標準溶液（5.2.10）于一組100mL容量瓶中，用混合酸B（5.2.6）稀釋至刻度，混勻。5.5.5.2在與試料測定相同條件下，在電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀選定的波長處，測量鈀標準溶液的發(fā)射強度，以鈀的質(zhì)量濃度為橫坐標，發(fā)射強度為縱坐標繪制工作曲線，工作曲線方程的相關(guān)系數(shù)不小于0.9995。5.6試驗數(shù)據(jù)處理鈀含量以鈀的質(zhì)量分數(shù)wPd計，數(shù)值以g/t表示，按公式（2）計算：wPd=(ρ-ρ0)·V………（2）YS/T955.2—202X式中：ρ——自工作曲線上查得的測定溶液中鈀的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）；ρ0——自工作曲線上查得的空白溶液中鈀的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mLV——試液定容體積，單位為毫升（mLm——試料的質(zhì)量，單位為克（g）。計算結(jié)果表示到整數(shù)位，按GB/T8170的規(guī)定進行修約。5.7精密度5.7.1重復性在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表4給出的平均值范圍內(nèi)，兩個測試結(jié)果的絕對差值不超過重復性限（r），超過重復性限（r）的情況不超過5%，重復性限（r）按表4數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。精密度實驗原始數(shù)據(jù)參見附錄A。表4重復性限（r）wPd/（g/t）387544649232135665.6.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表5給出的平均值范圍內(nèi)，兩個測試結(jié)果的絕對差值不超過再現(xiàn)性限（R），超過再現(xiàn)性限（R）的情況不超過5%，再現(xiàn)性限（R）按表5數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。精密度實驗原始數(shù)據(jù)參見附錄A。表5再現(xiàn)性限（R）wPd/（g/t）387544649R/（g/t）452344676試驗報告試驗報告至少應給出以下幾個方面的內(nèi)容：——試驗對象；——本文件編號；——分析結(jié)果及其表示；——與基本分析步驟的差異；——觀察到的異?，F(xiàn)象；——試驗日期。YS/T955.2—202X精密度試驗原始數(shù)據(jù)精密度數(shù)據(jù)是在2023年由14家實驗室對鈀含量6個不同水平樣品進行共同試驗確定的。每個實驗室對每個水平的鈀含量在重復性條件下獨立測定7～12次。測量原始數(shù)據(jù)見表A.。表A鈀含量精密度試驗原始數(shù)據(jù)單位：克/噸實驗室編號水平1水平2水平3水平4水平5水平613875546443975746203874946934176246723975146564075346383876046524175946903976146443975446454075546664075546692427434642407484667387554689407454686397504688417434686397484676417444643417524659397554639397464636407434660YS/T955.2—202X表A鈀含量精密度試驗原始數(shù)據(jù)（續(xù)）單位：克/噸實驗室編號水平1水平2水平3水平4水平5水平63367474609367494656377304685357384706367374623369173746453774546133775046853674946953774146713774046234367564652357474571357504596369074846563775746623675745793674646123674746673775146683790761465437760465337757466753974746243875846213976046304090748461537907684574387664602YS/T955.2—202X表A鈀含量精密度試驗原始數(shù)據(jù)（續(xù)）單位：克/噸實驗室編號水平1水平2水平3水平4水平5水平653791752462539761463338759464463790750462335937524633369276146613693764468337907604609369275546653992752467738927524616738752463838753464339750463838752464139750464638752463638750464839753464738751464