GB/T 43085-2023 塑料 聚合物分散體 游離甲醛含量的測定（正式版）

ICS83.080.01塑料聚合物分散體游離甲醛國家標準化管理委員會國家市場監(jiān)督管理總局發(fā)布國家標準化管理委員會GB/T43085—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定本文件修改采用ISO15373:2001《塑料聚合物分散體游離甲醛的測定》。本文件與ISO15373:2001相比，在結(jié)構(gòu)上有較多調(diào)整。兩個文件之間的結(jié)構(gòu)編號變化對照一覽表見附錄A。本文件與ISO15373:2001的技術(shù)差異及其原因如下?！獎h除了第1章中方法適用范圍無限制的說明，避免與第4章矛盾?！诜椒ˋ中增加了限制條件(見第4章),以明確方法A的影響因素?！靡?guī)范性引用的GB/T6682代替ISO3696(見第5章),兩個文件之間的一致性程度為修 —增加了水作為稀釋劑及標準品濃度和數(shù)量要求(見5.13.2),以優(yōu)化方法A中標準品配制方法?！诜椒ˋ中增加空白溶液測試步驟(見7.5.1),以提高方法A的準確性?！薷牧私Y(jié)果計算公式(1)(見第8章),以提高測試結(jié)果的準確性。同時，增加了以平均值表示結(jié)果的說明。 —增加了“d)試驗溫度和其他測試條件信息；e)游離甲醛含量保留至小數(shù)點后一位；f)在試驗過程中觀察到的任何異?，F(xiàn)象；g)與本文件規(guī)定的標準方法存在偏離的任何細節(jié)”(見第10章),使試驗報告信息更完善。——刪除了“兩次測定的平均值(算術(shù)平均值),單位為mg/kg”(見第10章),與第8章內(nèi)容重復(fù)。——為與現(xiàn)有標準協(xié)調(diào)，將標準名稱改為《塑料聚合物分散體游離甲醛含量的測定》,同時修改請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國塑料標準化技術(shù)委員會(SAC/TC15)歸口。I1GB/T43085—2023塑料聚合物分散體游離甲醛本文件描述了測定聚合物分散體中游離甲醛(HCHO)含量的分光光度法(方法A)和高效液相色GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法(GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD)ISO2227工業(yè)用甲醛溶液甲醛含量的測定(Formaldehydesolutionsforindustrialuse—De-terminationofformaldehydecontent)4通則本文件包含兩種方法(方法A和方法B),其中方法A更適用于游離甲醛含量高于10mg/kg的聚通過過濾、離心或凝結(jié)將聚合物分散體中的聚合物相與水相分離，得到樣品水溶液。在樣品水溶液中加入Nash試劑，直接使用分光光度法(方法A),在410nm下測試樣品吸光度，通過標準曲線來計算若選用高效液相色譜法(方法B),則以水作為流動相，甲醛與其他物質(zhì)可通過配有十八烷基二甲基硅烷(C?g)反相柱的液相色譜儀分離。水溶液中游離甲醛的濃度通過測定標準品和樣品色譜峰的峰面積(采用外標校準法)得到。由于潛在的干擾物(如乙醛、丙酮、苯甲醛、甲酰胺、甲酸、乙醛酸和丙醛)都可以通過色譜與甲醛分離或不與柱后反應(yīng)試劑反應(yīng)，因此該方法對甲醛的測定具有特異性。2GB/T43085—2023方法B的檢測系統(tǒng)包括一個可使甲醛與Nash試劑反應(yīng)生成吡啶衍生物的柱后反應(yīng)器和一個可在5試劑5.2乙酸銨。37%的甲醛水溶液。5.6亞鐵氰化鉀三水合物溶液(Carrez溶液I):將36g亞鐵氰化鉀三水合物[K?Fe(CN)?·3H?O]溶液。5.10Nash試劑45min)。將1.78g磷酸氫二鈉(5.9)轉(zhuǎn)移到配有攪拌的2L流動相儲存器中。加入2L水混勻直至磷酸氫5.11.2pH值的調(diào)節(jié)用33mmol/L的磷酸溶液(5.5)將溶液的pH調(diào)節(jié)至7.0。流動相進行吹氨脫氣。水也可用作流動相而無需添加緩沖劑。當(dāng)樣品制備中使用Carrez溶液時5.12樣品稀釋劑(方法B)3GB/T43085—20235.12.2pH值的調(diào)節(jié)測量聚合物分散體的pH值，精確至士0.1。用與聚合物分散體的pH值相差在0.1以內(nèi)的緩沖液將聚合物分散體稀釋至1L,再用NaOH溶液(5.8)或H?PO?溶液(5.5)將稀釋劑的pH值調(diào)節(jié)至與聚合物分散體相差0.1以內(nèi)。5.13標準溶液將0.8g的37%甲醛溶液(5.3)加入到24.2g標準品稀釋劑樣或水中，制備25mL濃度為1.18%(11840mg/kg)甲醛儲備溶液。根據(jù)ISO2227標定該甲醛儲備溶液。5.13.2標準溶液制備使用標準品稀釋劑(方法B)或水(方法A)制備甲醛濃度為1mg/kg～15mg/kg的至少5個濃度(含10mg/kg)標準溶液。5.13.3制備頻次與儲存標準儲備溶液和標準溶液應(yīng)放于冰箱中儲存。每周應(yīng)重新制備標準品儲備溶液和標準溶液。6儀器和設(shè)備6.1棕色瓶容量為1L,能濾除紫外線和可見光。6.2樣品過濾器6.3高速離心機能夠以50000r/min或更高的速度運行(見7.1.3)。6.4低速離心機能夠以1000r/min的速度運行(見7.1.4)。6.5光電比色計或分光光度計(方法A)6.6高效液相色譜系統(tǒng)(方法B)配有進樣閥、柱后反應(yīng)器、能提供410nm波長的鎢燈或氘燈檢測器和能提供0.6mL/min流速的輸液泵。6.6.2柱后反應(yīng)器(PCR)由提供0.5mL/min流速的輸液泵、能加熱至95℃的樣品衍生管和匹配的靜態(tài)混合三通組成。4GB/T43085—2023能夠以1點/s的速率從1V輸出檢測器中采集數(shù)據(jù)。所有連接處均為內(nèi)徑0.25mm的不銹鋼管，管道長度應(yīng)保持最小?；旌先ê脱苌苣茉?5℃下恒溫。圖1為色譜系統(tǒng)的示意圖。5GB/T43085—20231——流動相；6——Nash試劑；圖1液相色譜儀和柱后反應(yīng)系統(tǒng)示意圖6GB/T43085—20237試驗步驟根據(jù)聚合物分散體的特性和測定范圍稱取0.1g～1.0g(精確至0入約10mL標準品稀釋劑(5.11)(方法B)或水(方法A)稀釋并充分混合至少30min。稀釋的聚合物分適用于分析的測試溶液。用樣品稀釋劑(5.12)(方法B)或水(方法A)(給定體積)將7.1.1中制備的溶液稀釋至刻度線。使用樣品稀釋劑(5.12)(方法B)或水(方法A)將7.1.1中制備的溶液稀釋至刻度線。在20℃溫度過濾上清液。過濾前，也可用離心機在低速(1000r/min)下分離固體。7.2空白溶液溶液。7.3儀器確認(方法B)7.3.1注入50μL10mg/kg甲醛標準溶液(5.13.2),確定系統(tǒng)是否正常工作。在7.4.2的條件下獲得的10mg/kg甲醛標準溶液的典型色譜圖，如圖2所示。在甲醛10%峰高處得到的峰不對稱度A,應(yīng)在0.8至1.7以內(nèi)。甲醛的典型保留時間為6min。7GB/T43085—2023t/min——若通過凝結(jié)制備測試溶液(見7.1.4),則將20mL每種標準溶液與2mLCarrez溶液I和7.4.2方法B8甲醛峰面積GB/T43085—2023甲醛峰面積 測試前，確保整個色譜系統(tǒng)正常運行并且測試溶液中甲醛濃度不會超過系統(tǒng)任何部件(如色譜柱、譜儀進行測試。圖3所示。標準曲線應(yīng)呈現(xiàn)線性。y8×10?6×10?14×10?2×100x甲醛含量/(mg/kg)標引序號說明：于60℃的水浴中恒溫10min。冷卻至室溫后，立即用分光光度計(6.5)在410nm下測量溶液的吸光度。用相同的方法處理5mL標準品稀釋劑和5mLNash溶液的測試。7.5.2方法B9GB/T43085—2023采用相同的方法分析空白試劑(標準品稀釋劑)(5.11)和空白溶液(見7.2)。8結(jié)果計算和表示利用標準曲線通過測定的吸光度(方法A)或峰面積(方法B)得到對應(yīng)的以mg/kg計的甲醛質(zhì)量按公式(1)計算樣品中的甲醛質(zhì)量分數(shù)；Wf,。=(wr.a一wo)×kwo——空白溶液中甲醛的質(zhì)量分數(shù)，單位為毫克每千克(mg/kg);k——稀釋的聚合物分散體的稀釋系數(shù)。以兩次測定的算術(shù)平均值作為測試結(jié)果，單位為mg/kg。9精密度目前尚未獲得國內(nèi)實驗室間精密度數(shù)據(jù)。附錄B為ISO15373:2001給出的精密度數(shù)據(jù)。10試驗報告試驗報告至少應(yīng)包括以下信息：a)本文件編號；b)表征試驗材料性能所必需的全部資料；c)試樣的詳細信息；d)試驗溫度及其他試驗條件信息；e)游離甲醛含量(保留至小數(shù)點后一位);f)在試驗過程中觀察到的任何異?，F(xiàn)象；g)與本文件規(guī)定的標準方法存在偏離的任表A.1本文件與ISO15373:2001結(jié)構(gòu)編號對照情況本文件結(jié)構(gòu)編號1122341中部分、3、455GB/T43085—2023本文件結(jié)構(gòu)編號ISO15373:2001結(jié)構(gòu)編號666.5、6.5.1、6.5.26.6、6.6.16.6.1.16.6.1.26.6.1.36.6.1.46.6.1.56.6.1.6、6.6.1.7776.6.1.8GB/T43085—2023本文件結(jié)構(gòu)編號ISO15373:2001結(jié)構(gòu)編號7.4.2.1、7.4.2.2、7.4.2.388、8.1、8.29—附錄A—附錄B97.4.2.3中注1和注2、9.1參考文獻GB/T43085—2023(資料性)方法B精密度該精密度是基于5個不同的實驗室在4d內(nèi)對4種聚合物分散樣品(見第1章)進行兩次重復(fù)測試該精密度是基于至少5個校準點得到的標準曲線(見圖3)獲得的。如使用更少的校準點，則精密度可能不適用(精密度可能更差)。表B.1中給出實驗室內(nèi)變異系數(shù)。甲醛平均含量mg/kg自由度變異系數(shù)%4.40125.77表B.2實驗室間變異系數(shù)甲醛平均含量mg/kg自由度變異系數(shù)%4441427.42根據(jù)B.2和B.3中的變異系數(shù)，可判斷95%置信水平下測試結(jié)果的可接受度。以重復(fù)測定的平均值作為測試結(jié)果，同一實驗員在不同日期獲得的兩個結(jié)果的差異若超出表B.3GB/T43085—2023表B.3重復(fù)性限甲醛平均含量mg/kg自由度變異系數(shù)%95%置信區(qū)間%4.4020.08125.77B.3再現(xiàn)性以重復(fù)測定的平均值作為測試結(jié)果，不同實驗室獲得的兩個結(jié)果的差異若超出表B.4中給出的差表B.4再現(xiàn)性限甲醛平均含量mg/kg自由度變異系數(shù)%95%置信區(qū)間%44436.911427.4253.74B.4偏差尚無適用于測定本方法偏差的公認的參考物質(zhì)，因此本方