GB/T 41726-2022 人參單體皂苷鑒定及檢測方法（正式版）

ICS65.020.01CCSB04GB/T41726—2022人參單體皂苷鑒定及檢測方法2022-10-12發(fā)布國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會GB/T41726—2022 I Ⅱ 4.1基本信息 4.2結(jié)構(gòu)式 45方法原理 75.1熔點原理 75.2比旋光度原理 75.3薄層色譜法原理 7 75.5核磁共振法原理 85.6高效液相色譜法原理 8 87試劑和材料 8 8 89.1感官檢測方法 89.2理化常數(shù)檢測方法 99.3定性檢測方法 9.4定量檢測方法 附錄A(資料性)人參單體皂苷13C-NMR數(shù)據(jù) 附錄B(規(guī)范性)人參單體皂苷定量檢測方法(HPLC) IGB/T41726—2022本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由全國參茸產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC403)提出并歸口。通化師范學(xué)院人參學(xué)院。ⅡGB/T41726—2022本文件為25種常用人參單體皂苷的鑒定及檢測方法標(biāo)準(zhǔn)，包括20(S)-原人參二醇、人參二醇、20(S)-原人參三醇、人參三醇、人參皂苷Rg?、人參皂苷Re、人參皂苷Rb?、人參皂苷Rb?、人參皂苷人參皂苷Rh?、20(S)-人參皂苷Rg?、20(R)-人參皂苷Rg?、20(S)-人參皂苷Rh?、20(R)-人參皂苷Rh?、人參皂苷CK、人參皂苷Ro、擬人參皂苷F?、20(S)-人參皂苷Rg?、20(R)-人參皂苷Rg?等。1GB/T41726—2022人參單體皂苷鑒定及檢測方法本文件描述了25種常用人參單體皂苷鑒定及檢測的方法原理、人參單體皂苷的基本信息和結(jié)構(gòu)本文件適用于人參單體皂苷的鑒定和檢測。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T26792高效液相色譜儀中華人民共和國藥典四部3術(shù)語和定義3.13.23.3下列術(shù)語和定義適用于本文件。理化常數(shù)檢測方法detectionmethodofphysicochemicalproperties定性檢測方法qualitativedetectionmethod定量檢測方法quantitativedetectionmethod利用相關(guān)分析技術(shù)準(zhǔn)確測定物質(zhì)中成分(元素或基團)的含量或物質(zhì)純度的檢測方法。425種人參單體皂苷的基本信息和結(jié)構(gòu)式人參單體皂苷的基本信息見表1。2GB/T41726—2022表1人參單體皂苷的基本信息(第1頁/共3頁)類型名稱分子式相對分子質(zhì)量化學(xué)名稱溶解性原人參二醇型人參皂苷RbGinsenosideRb3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→6)-βD-吡喃葡萄糖基]-達瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇41753-43-9易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯人參皂苷Rb?GinsenosideRb?3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-9-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-[a-L-吡喃阿拉伯糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯人參皂苷Rb?GinsenosideRb?3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-[β-D-吡喃木糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇68406-26-8易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、三氯甲烷、苯人參皂苷RcGinsenosideRc3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-[a-L-呋喃阿拉伯糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯人參皂苷RdGinsenosideRd3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→D-吡喃葡萄糖基-達瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇52705-93-8易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯人參皂苷F?GinsenosideF?3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20-O-βD-吡喃葡萄糖基-達瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇62025-49-4易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)人參皂苷Rg20(S)-GinseosidRg?C?2H?2O133-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇易溶于甲醇、乙醇，不溶于石油醚20(R)人參皂苷Rg?20(R)-GinseosidRg?3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達瑪24-烯-3β,12β,20R-三醇38243-03-7易溶于吡啶，微溶于甲醇、乙醇，不溶于水、乙醚、苯人參皂苷CKGinsenosideCK20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇39262-14-1易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)人參皂苷Rh?20(S)-GinseosidRh?3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達瑪-24-烯-3β,12β,20S-三醇67400-17-3易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯3GB/T41726—2022表1人參單體皂苷的基本信息(第2頁/共3頁)類型名稱分子式相對分子質(zhì)量化學(xué)名稱溶解性原人參二醇型20(R)人參皂苷Rh?20(R)-GinseosidRhC??H??O?3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達瑪-24-烯-3β,12β,20R-三醇易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)-原人參二醇20(S)-protopanaxadiolC?H??O?30636-90-9易溶于甲醇、乙醇等有機溶劑，不溶于水原人參三醇型人參皂苷ReGinsenosideReC48H??O186-O-[a-L-吡喃鼠李糖基-(1→D-吡喃葡萄糖基-達瑪-24-烯3β,6α,12β,20S-四醇52286-59-6易溶于甲醇、乙醇，微溶于乙酸乙醚、苯人參皂苷Rg?GinsenosideRgC42H??O?4D-吡喃葡萄糖基-達瑪-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇22427-39-0易溶于甲醇、乙醇，微溶于乙酸乙醚、苯人參皂苷RfGinsenosideRfC42H??O?46-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達瑪-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇52286-58-5易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯人參皂苷F?GinsenosideF?C?6H?2O?20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達瑪-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇53963-43-2易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)-人參皂苷Rg?20(S)-GinseosidRg?C?2H??O136-O-[a-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達瑪-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇52286-74-5易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(R)-人參皂苷Rg?20(R)-GinseosidRg?C42H?2O?36-O-[a-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達瑪24-烯-3β,6α,12β,20R-四醇80952-72-3易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)-人參皂苷Rh20(S)-GinseosidRh?6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達瑪-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇63223-86-9易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(R)-人參皂苷Rh?20(R)-GinseosidRh6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達瑪24-烯-3β,6α,12β,20R-四醇80952-71-2易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)-原人參三醇20(S)-ProtopanaxtriolC?Hs?O達瑪-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇34080-08-5易溶于甲醇、乙醇等有機溶劑，不溶于水齊墩果酸型人參皂苷RoGinsenosideRoC48H??O?9齊墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-28-O-β-D吡喃葡萄糖苷34367-04-9醇，乙醇，不易溶于氯仿、乙醚、苯4GB/T41726—2022表1人參單體皂苷的基本信息(第3頁/共3頁)類型名稱分子式相對分子質(zhì)量化學(xué)名稱溶解性奧克梯隆型PseudoginsenosideFn(20S,24R)6-O-[a-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-達瑪-20,24-環(huán)氧-3β,6α,12β,25-四醇69884-00-0易溶于甲醇、乙醇，不易溶于三氯甲烷、乙醚、苯其他類型人參二醇PanaxadiolC3Hs?O?達瑪-20,25-環(huán)氧-3β,12β,20R-二醇易溶于甲醇，乙醇等有機溶劑，不溶于水人參三醇panaxatriolCH??O達瑪-20,25-環(huán)氧-3β,6α,12β,20R-三醇32791-84-7易溶于甲醇，乙醇等有機溶劑，不溶于水4.2結(jié)構(gòu)式原人參二醇型化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖1、圖2,表2;原人參三醇型化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖3、圖4,表3;齊墩果酸型化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5;奧克梯隆型化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖6;其他類型化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖7、圖8。圖120(S)-原人參二醇型3R?0圖220(R)-原人參二醇型表2原人參二醇型糖鏈原人參二醇型R?C??人參皂苷Rb3-glc(2→1)-glo20-glc(6→1)-gloS人參皂苷Rb?3-glc(2→1)-glc20-glc(6→1)-ara(p)S5GB/T41726—2022表2原人參二醇型糖鏈(續(xù))原人參二醇型R?C2?人參皂苷Rb?S人參皂苷RcSS20(S)-人參皂苷Rg?S20(R)-人參皂苷Rg?R人參皂苷F?S20(S)-人參皂苷Rh?S20(R)-人參皂苷Rh?RS20(S)-原人參二醇S圖420(R)-原人參三醇型原人參三醇型R?C?0人參皂苷Re6-glc(2→1)-rha20-glcS人參皂苷Rf6-glc(2→1)-glc20-HS人參皂苷Rg6-glc20-glcS20(S)-人參皂苷Rg?6-glc(2→1)-rha20-HS6GB/T41726—2022表3原人參三醇型糖鏈(續(xù))原人參三醇型R?20(R)-人參皂苷Rg?R20(S)-人參皂苷Rh?S20(R)-人參皂苷Rh?R人參皂苷F?S20(S)-原人參三醇S圖5人參皂苷Ro(齊墩果酸型)7GB/T41726—2022圖7人參二醇(其他類型)圖8人參三醇(其他類型)5方法原理5.1熔點原理物質(zhì)的熔點指在一定壓力下，純物質(zhì)的固態(tài)和液態(tài)呈平衡時的溫度。在該壓力和熔點溫度下，純物質(zhì)呈固態(tài)的化學(xué)勢和呈液態(tài)的化學(xué)勢相等。利用熔點測定儀，加熱固體化合物時隨著溫度升高，觀察其物態(tài)由固態(tài)轉(zhuǎn)變(熔化)為液態(tài)，記錄熔程(從初熔到全熔)。5.2比旋光度原理平面偏振光通過含有某些光學(xué)活性化合物的液體或溶液時，能引起旋光現(xiàn)象，使偏振光的平面向左或向右旋轉(zhuǎn)。旋轉(zhuǎn)的度數(shù)，稱為旋光度。在一定波長與溫度下，偏振光透過每1mL含有1g旋光性物質(zhì)的溶液且光路為長1dm時，測得的旋光度稱為比旋度。比旋度(或旋光度)可以用于鑒別或檢查光學(xué)活性藥品的純雜程度，亦可用于測定光學(xué)活性藥品的含量。5.3薄層色譜法原理薄層色譜法系將供試品溶液點于薄層板上，在展開容器內(nèi)用展開劑展開，使供試品所含成分分離，所得色譜圖與適宜的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)按同法所得的色譜圖對比，亦可用薄層色譜掃描儀進行掃描，用于鑒5.4質(zhì)譜法原理質(zhì)譜法是使待測化合物產(chǎn)生氣態(tài)離子，再按質(zhì)荷比(m/≈)將離子分離、檢測的分析方法，檢測限可達10-15mol～15-12mol數(shù)量級。質(zhì)譜法可提供分子質(zhì)量和結(jié)構(gòu)的信息。8核磁共振(NMR)波譜是一種基于特定原子核在外磁場中吸收了與其裂分能級間能量差相對應(yīng)的測定的色譜方法。注入的供試品，由流動相帶入色譜柱內(nèi)，各組分在柱內(nèi)被分離，并進入檢測器檢8.5旋光度儀。9GB/T41726—2022檢測方法：依《中華人民共和國藥典四部》通則0800限量檢查法一0832水分測定法(第二法)烘檢測方法：依《中華人民共和國藥典四部》通則0600物理常數(shù)測定法一0612熔點測定法。樣品測定的熔點應(yīng)與表4中的數(shù)據(jù)基本一致。表4人參單體皂苷的熔點(第1頁/共2頁)類別名稱熔點原人參二醇型人參皂苷Rb?205℃~208℃人參皂苷Rb?205℃~208℃人參皂苷Rb?208℃~211℃人參皂苷Re193℃~195℃20(S)-人參皂苷Rg?209℃~212℃20(R)-人參皂苷Rg?307℃~309℃20(S)-人參皂苷Rh?185℃~188℃20(R)-人參皂苷Rh?308℃~311℃207℃~209℃人參皂苷F?193℃~195℃20(S)-原人參二醇200℃~203℃160℃~162℃原人參三醇型人參皂苷Re200℃~203℃人參皂苷Rg?203℃~205℃人參皂苷Rf194℃~197℃人參皂苷F?182℃~184℃20(S)-人參皂苷Rg?192℃~194℃20(R)-人參皂苷Rg?217℃~220℃20(S)-人參皂苷Rh177℃~180℃20(R)-人參皂苷Rh186℃~188℃20(S)-原人參三醇148℃~150℃GB/T41726—2022表4人參單體皂苷的熔點(第2頁/共2頁)類別名稱熔點人參皂苷Ro248℃~252℃擬人參皂苷F?239℃~241℃人參二醇245℃~248℃人參三醇239℃~241℃檢測方法：依《中華人民共和國藥典四部》通則0600物理常數(shù)測定法一0621旋光度測定法。樣品測定的比旋光度應(yīng)與表5中的數(shù)據(jù)基本一致。表5人參單體皂苷的比旋光度類別名稱比旋光度原人參二醇型人參皂苷Rb?+12.4°(c=1.003,MeOH)人參皂苷Rb?+14.4°(c=1.022,MeOH)人參皂苷Rb?十18.2°(c=0.099,MeOH)人參皂苷Rc+0.7(c=1.003,MeOH)20(S)-人參皂苷Rg+17.5°(c=0.365,MeOH)20(R)-人參皂苷Rg?—16.3°(c=0.730,吡啶)20(S)-人參皂苷Rh?+29.6°(c=0.101,MeOH)20(R)-人參皂苷Rh?—8.6°(c=0.185,吡啶)人參皂苷Rd+23.3°(c=1.012,MeOH)人參皂苷F?+47.9°(c=0.100,MeOH)20(S)-原人參二醇+48.3°(c=0.102,MeOH)人參皂苷CK+41.2°(c=0.102,MeOH)原人參三醇型人參皂苷Re—2.8(c=1.001,MeOH)人參皂苷Rg?+37.2°(c=0.102,MeOH)人參皂苷Rf十15.4°(c=1.000,MeOH)人參皂苷F?+62.1°(c=0.102,MeOH)20(S)-人參皂苷Rg?—11.7°(c=0.565,MeOH)20(R)-人參皂苷Rg?—26.2°(c=0.358,吡啶)20(S)-人參皂苷Rh+37.7°(c=0.101,MeOH)20(R)-人參皂苷Rh+22.9°(c=0.187,吡啶)20(S)-原人參三醇+67.5°(c=0.101,MeOH)人參皂苷Ro十7.1°(c=0.365,MeOH)擬人參皂苷F?—18.8°(c=0.950,MeOH)人參二醇+27.6°(c=0.101,MeOH)人參三醇十39.2°(c=0.102,MeOH)GB/T41726—20229.3定性檢測方法9.3.2薄層色譜法采用三種不同的展開劑展開(展開劑條件見表6),10%硫酸乙醇溶液噴霧顯色，105℃加熱至顯色表6人參單體皂苷薄層色譜展開劑條件(第1頁/共3頁)類別名稱展開劑原人參二醇型人參皂苷Rb?三氯甲烷：甲醇：水(65:35:10)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷Rb?三氯甲烷：甲醇：水(65:35:10)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷Rb?三氯甲烷：甲醇：水(65:35:10)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷Rc三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(S)-人參皂苷Rg?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(R)-人參皂苷Rg?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(S)-人參皂苷Rh?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(R)-人參皂苷Rh?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷Rd三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷F?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層GB/T41726—2022表6人參單體皂苷薄層色譜展開劑條件(第2頁/共3頁)類別名稱展開劑原人參二醇型20(S)-原人參二醇三氯甲烷：乙醚(2:1)三氯甲烷：丙酮(4:1)三氯甲烷：石油醚：乙酸乙酯(2:2:1)人參皂苷CK三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：甲醇：乙酸乙酯：水(3:2:4:1)下層；三氯甲烷：石油醚：乙酸乙酯(2:2:1)原人參三醇型人參皂苷Re三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷Rg?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷Rf三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層人參皂苷F?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(S)-人參皂苷Rg?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(R)-人參皂苷Rg?三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(S)-人參皂苷Rh三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(R)-人參皂苷Rh三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下層；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層20(S)-原人參三醇三氯甲烷：乙醚(2:1)三氯甲烷：丙酮(4:1)三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(3:4:2:1)下層齊墩果酸型人參皂苷Ro三氯甲烷：甲醇：水(65:35:10)下層；三氯甲烷：甲醇：乙酸乙酯：水(1:3:4:1)正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層奧克梯隆型擬人參皂苷F?正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上層；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下層；三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下層GB/T41726—2022表6人參單體皂苷薄層色譜展開劑條件(第3頁/共3頁)類別名稱展開劑其他類型人參二醇三氯甲烷：乙醚(2:1)三氯甲烷：丙酮(4:1)三氯甲烷：石油醚：乙酸乙酯(2:2:1)人參三醇三氯甲烷：乙醚(2:1)三氯甲烷：丙酮(4:1)三氯甲烷：石油醚：乙酸乙酯(2:2:1)檢測方法：依《中華人民共和國藥典四部》通則0400光譜法一0431質(zhì)譜法。樣品測定的質(zhì)譜數(shù)據(jù)應(yīng)與表7中數(shù)據(jù)基本一致。表7人參單體皂苷的質(zhì)譜數(shù)據(jù)(第1頁/共2頁)類別名稱質(zhì)譜數(shù)據(jù)原人參二醇型人參皂苷Rb?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為Cs?Hg?O??,相對分子質(zhì)量為1108.6人參皂苷Rb?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為CssHg?O?2,相對分子質(zhì)量為1078.6人參皂苷Rb?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C??Hg?O?2,相對分子質(zhì)量為1078.6人參皂苷Rc通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C??Hg?O?2,相對分子質(zhì)量為1078.620(S)-人參皂苷Rg?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C??H??O?3,相對分子質(zhì)量為784.520(R)-人參皂苷Rg?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?2H??O??,相對分子質(zhì)量為784.520(S)-人參皂苷Rh?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C??H??O?,相對分子質(zhì)量為622.420(R)-人參皂苷Rh?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C??H??O,相對分子質(zhì)量為622.4人參皂苷Rd通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?8H??O?8,相對分子質(zhì)量為946.5人參皂苷F?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?H??O?3,相對分子質(zhì)量為784.520(S)-原人參二醇通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?。H??O?,相對分子質(zhì)量為460.4通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C??H?2O?,相對分子質(zhì)量為622.4原人參三醇型人參皂苷Re通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C??H??O?8,相對分子質(zhì)量為946.5人參皂苷Rg?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?2H??O?4,相對分子質(zhì)量為800.5人參皂苷Rf通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?2H??O?4,相對分子質(zhì)量為：800.5人參皂苷F?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C??H??Og,相對分子質(zhì)量為638.420(S)-人參皂苷Rg?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C42H??O?3,相對分子質(zhì)量為784.020(R)-人參皂苷Rg?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C42H??O?3,相對分子質(zhì)量為784.520(S)-人參皂苷Rh?通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?6H??Og,相對分子質(zhì)量為638.8720(R)-人參皂苷Rh通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C??H??Og,相對分子質(zhì)量為638.420(S)-原人參三醇通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?oH??O?,相對分子質(zhì)量為476.4GB/T41726—2022表7人參單體皂苷的質(zhì)譜數(shù)據(jù)(第2頁/共2頁)類別名稱質(zhì)譜數(shù)據(jù)齊墩果酸型人參皂苷Ro通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為CgH??O?。,相對分子質(zhì)量為956.5奧克梯隆型通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C??H??O?4,相對分子質(zhì)量為800.5其他類型人參二醇通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C?H??O?,相對分子質(zhì)量為460.4人參三醇通過質(zhì)譜數(shù)據(jù)，給出其分子式為C??H??O?,相對分子質(zhì)量為476.49.3.4.1檢測方法依《中華人民共和國藥典四部》通則0400光譜法一0441核磁共振波譜法。樣品測定的1H-NMR(600MHz,C5D5N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.67(3H,s,H-27),1.67(3H,s,H-21),1.62(3H,s,H-26),1.30(3H,s,H-28),1.12(3H,s,H-29),0.98(3H,s,H-18),0.98(3H,s,H-1”),5.33(1H,d,J=6.1Hz,H-1”),5.15(1H,d,J=7.8Hz,H-1”"),5.12(1H,d,J=7.7Hz,H13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。9.3.4.2.2人參皂苷Rb?1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.66(3H,s,H-27),1.65(3H,s,H-21),1.62(3H,s,H-26),1.29(3H,s,H-28),1.11(3H,s,H-29),0.96(3H,s,H-18),0.96(3H,s,H13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.66(3H,s,H-27),1.66(3H,s,H-21),1.61(3H,s,H-26),1.29(3H,s,H-28),1.11(3H,s,H-29),0.97(3H,s,H-30),0.96(3H,s,H-13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.66(3H,s,H-27),1.64(3H,s,H-21),1.62(3H,s,H-26),1.28(3H,s,H-28),1.11(3H,s,H-29),0.96(3H,s,H-18),0.95(3H,s,HJ=7.5Hz,H-1′),5.38(1H,d,J=7.5Hz,H-1”),5.15(1H,d,J=7.5Hz,H-1”),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖均為β構(gòu)型，1組阿拉伯糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.67(1H,13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。9.3.4.2.520(S)-人參皂苷Rg?1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.66(3H,s,H-26),1.63(3H,s,H-27),1.43(3H,s,H-21),1.30(3H,s,H-28),1.11(3H,s,H-29),0.97(3H,s,H-18),0.96(3H,s,H13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。9.3.4.2.620(R)-人參皂苷Rg?1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.71(3H,s,H-26),1.67(3H,s,H-27),1.41(3H,s,H-21),1.32(3H,s,H-28),1.13(3H,s,H-29),1.03(3H,s,H-30),1.00(3H,s,H13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。9.3.4.2.720(S)-人參皂苷Rh?1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.67(3H,s,H-26),1.64(3H,s,H-27),1.44(3H,s,H-21),1.34(3H,s,H-28),1.01(3H,s,H-29),0.99(3H,s,H-18),0.99(3H,s,H9.3.4.2.820(R)-人參皂苷Rh?1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.72(3H,s,H-26),1.67(3H,s,H-27),1.41(3H,s,H-21),1.35(3H,s,H-28),1.04(3H,s,H-30),1.02(3H,s,H-29),1.02(3H,s,HGB/T41726—202213C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。9.3.4.2.9人參皂苷Rd1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.63(3H,s,H-21),1.59(3H,s,H-26),1.59(3H,s,H-27),1.29(3H,s,H-28),1.11(3H,s,H-29),0.97(3H,s,H-30),0.96(3H,s,H-7.1Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及3組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.38(1H,d,J=7.7Hz,H-1”),5.20(1H,d,J=7.8Hz,H-1”),4.93(1H,d,J=7.6Hz,H-1),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。9.3.4.2.10人參皂苷F?1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.63(3H,s,H-21),1.59(3H,s,H-26),1.59(3H,s,H-27),1.31(3H,s,H-28),1.00(3H,s,H-29),0.98(3H,s,H-30),0.95(3H,s,H-6.7Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及2組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.20(1H,d,J=6.7Hz,H-1”),4.95(1H,d,J=7.8Hz,H-1),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖均為β13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.67(3H,s,H-26),1.64(3H,s,H-27),1.44(3H,s,H-21),1.25(3H,s,H-28),1.05(3H,s,H-29),1.03(3H,s,H-18),0.96(3H,s,H-13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。9.3.4.2.12人參皂苷CK1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.64(3H,s,H-21),1.60(3H,s,H-27),1.60(3H,s,H-26),1.24(3H,s,H-28),1.05(3H,s,H-29),1.00(3H,s,H-18),0.96(3H,s,H-1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.12(3H,s,H-28),1.61(3H,s,H-26),1.60(3H,s,H-27),1.59(3H,s,H-21),1.37(3H,s,H-29),1.19(3H,s,H-18),0.98(3H,s,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及2組葡萄糖、1組鼠李糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.27(1H,d,J=7.5Hz,H-1′),6.50(1H,brs,H-1”),5.18(1H,d,J=8.0Hz,H-1”),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。9.3.4.3.2人參皂苷Rg?1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.07(3H,s,H-28),1.62(3H,s,H-26),1.60(3H,s,H-27),1.60(3H,s,H-29),1.59(3H,s,H-21),1.16(3H,s,H-18),1.04(3H,s,H13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。9.3.4.3.3人參皂苷Rf1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.09(3H,s,H-28),1.66(3H,s,H-26),1.63(3H,s,H-27),1.47(3H,s,H-29),1.40(3H,s,H-21),1.16(3H,s,H-18),0.96(3H,s,Ht,J=7.1Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及2組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.9213C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。9.3.4.3.4人參皂苷F?1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.99(3H,s,H-28),1.63(3H,s,H-27),1.60(3H,s,H-26),1.60(3H,s,H-21),1.46(3H,s,H-29),1.10(3H,s,H-18),1.02(3H,s,H13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。9.3.4.3.520(S)-人參皂苷Rg?1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.13(3H,s,H-28),1.68(3H,s,H-27),1.63(3H,s,H-26),1.40(3H,s,H-21),1.36(3H,s,H-29),1.20(3H,s,H-18),0.97(3H,s,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及1組葡萄糖和1組鼠李糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ6.50(1H,1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.01(3H,s,H-28),1.58(3H,s,H-26),1.52(3H,s,H-27),1.26(3H,s,H-21),1.25(3H,s,H-29),1.14(3H,s,H-18),0.88(3H,s,H氫質(zhì)子信號；以及1組葡萄糖和1組鼠李糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ6.38(1H,s,H-1”),GB/T41726—202213C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。9.3.4.3.720(S)-人參皂苷Rh?1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.08(3H,s,H-28),1.67(3H,s,H-26),1.64(3H,s,H-27),1.61(3H,s,H-29),1.41(3H,s,H-21),1.20(3H,s,H-18),1.04(3H,s,H-7.1Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及1組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.05(1H,d,J=7.8Hz,H-1),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖為β構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.09(3H,s,H-28),1.70(3H,s,H-26),1.65(3H,s,H-27),1.63(3H,s,H-29),1.40(3H,s,H-21),1.25(3H,s,H-18),1.07(3H,s,H-7.1Hz,H-24)1個烯氫質(zhì)子信號；以及1組葡萄糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為δ5.06(1H,d,J=7.8Hz,H-1′),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確定葡萄糖為β構(gòu)型。13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.01(3H,s,H-28),1.67(3H,s,H-26),1.64(3H,s,H-27),1.46(3H,s,H-29),1.43(3H,s,H-21),1.13(3H,s,H-19),1.02(3H,s,H-13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。人參皂苷Ro1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出7個甲基質(zhì)子信號δ1.28(3H,s,H-23),1.25(3H,s,H-27),1.10(3H,s,H-26),1.09(3H,s,H-24),0.92(3H,s,H-30),0.90(3H,s,H-29),0.84(3(1H,d,J=6.4Hz,H-1”),4.48(1H,d,J=7.1Hz,H-1”),依據(jù)其偶合常數(shù)結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，確13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。擬人參皂苷F?1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.11(3H,s,H-28),1.46(3H,s,H-27),1.34(3H,s,H-29),1.26(3H,s,H-26),1.25(3H,s,H-21),1.21(3H,s,H-18),0.95(3Hz,J=4.4Hz)H-12質(zhì)子信號；以及1組葡萄糖和1組鼠李糖質(zhì)子信號，其中糖端基質(zhì)子信號為1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ1.29(3H,s,H-26),1.25(3H,s,H-28),1.24(3H,s,H-27),1.24(3H,s,H-21),1.06(3H,s,H-29),1.03(3H,s,H-18),0.92(3H,s,H-13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。1H-NMR(600MHz,C?D?N)給出8個甲基質(zhì)子信號δ2.00(3H,s,H-28),1.46(3H,s,H-29),1.28(3H,s,H-26),1.23(3H,s,H-27),1.23(3H,s,H-21),1.13(3H,s,H-30),1.04(3H,s,H13C-NMR(150MHz,C?D?N)譜數(shù)據(jù)見附錄A。GB/T41726—2022(資料性)A.1原人參二醇型單體皂苷A.1.1人參皂苷Rb?人參皂苷Rb?13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.1。表A.1人參皂苷Rb?13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號δ序號δ1233”44”55666”72-glc-1”82”93”34”5”6”6“”—— A.1.2人參皂苷Rb?人參皂苷Rb?13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.2。GB/T41726—2022表A.2人參皂苷Rb?13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號δ序號δ127.03-glc-1′20-glc-1"98.5227.183.8389.3440.4583.9622.862.272-glc-1"6”glc-1"840.123.62”93”3”4”26.25”562.26“”63.149.928.5一A.1.3人參皂苷Rb?人參皂苷Rb?13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.3。表A.3人參皂苷Rb?13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號δ序號δ12344”566782”934”4”5”56”———GB/T41726—2022A.1.4人參皂苷Rc人參皂苷Rc13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.4。表A.4人參皂苷Rc13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號δ序號δ140.127.03-glc-1'20-glc-1"98.5227.183.7389.344′583.7622.7663.268.972'-glc-1”6"-ara-1840.423.52”83.993”4”4“”86.426.15”63.06”63.049.828.5——A.1.520(S)-人參皂苷Rg?20(S)-人參皂苷Rg?13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.5。表A.520(S)-人參皂苷Rg?13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號δ12345672'-glc-1”82”93”4”5”6”——GB/T41726—202220(R)-人參皂苷Rg?13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.6。表A.620(R)-人參皂苷Rg?13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號δ12345672'-glc-1”89A.1.720(S)-人參皂苷Rh?20(S)-人參皂苷Rh?13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.7。表A.720(S)-人參皂苷Rh?13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號δ1234566789—一GB/T41726—2022A.1.820(R)-人參皂苷Rh?20(R)-人參皂苷Rh?13C-NMR(150表A.820(R)-MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.8。人參皂苷Rh?13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號δ127.13-glc-1′227.0389.2440.44′55623.263.5743.7823.0940.126.249.628.6A.1.9人參皂苷Rd人參皂苷Rd13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.9。表A.9人參皂苷Rd13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號8序號δ序號δ序號δ12233”45672'-glc-1”82”93”—4”——5”6”——— —— —GB/T41726—2022A.1.10人參皂苷F?人參皂苷F?13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.10。表A.10人參皂苷F?13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號δ123456789A.1.1120(S)-原人參二醇20(S)-原人參二醇13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.11。表A.1120(S)-原人參二醇13C-NMR序號δ序號δ123456789GB/T41726—2022A.1.12人參皂苷CK人參皂苷CK13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.12。表A.12人參皂苷CK13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號?123456678一—9—A.2原人參三醇型單體皂苷A.2.1人參皂苷Re人參皂苷Re13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.13。表A.13人參皂苷Re13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號δ序號δ127.06-glc-1'20-glc-1"98.6228.13440.44′561.283.65”622.763.463.2746.32'-rham-1”841.623.62”949.940.04”26.15”69.86”49.5———GB/T41726—2022人參皂苷Rg?13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.14。表A.14人參皂苷Rg?13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號δ123456789A.2.3人參皂苷Rf人參皂苷Rf13C-NMR(150MHz,C?D?N)數(shù)據(jù)見表A.15。表A.15人參皂苷Rf13C-NMR譜數(shù)據(jù)序號δ序號δ序號δ12345672'-glc-1”894”—GB/T41726—2022A.2.4人參皂苷F