GB∕T 15343-2020 滑石化學分析方法

ICS73.080中華人民共和國國家標準代替GB/T15343—2012滑石化學分析方法M2020-06-02發(fā)布2021-04-01實施國家市場監(jiān)督管理總局國家標準化管理委員會Ⅰ前言 2規(guī)范性引用文件 4試樣 4.1試樣的采取 4.2試樣的制備 5分析方法 5.1燒失量的測定 5.2二氧化硅的測定 5.3全鐵的測定 5.4三氧化二鋁的測定 5.5二氧化鈦的測定 5.6氧化鈣和氧化鎂的測定 5.7氧化鉀和氧化鈉的測定（火焰光度法） 5.8鹽酸不溶物的測定 5.9酸溶性鐵的測定 5.10酸溶鈣的測定 5.13酸溶物的測定 5.14水溶物及酸堿性的測定 5.15鐵鹽的測定 5.17重金屬的測定 5.19氧化鉀、氧化鈉、氧化鈣、全鐵的測定（原子吸收 5.20電感耦合等離子體發(fā)射光譜銅和錳的測定方法（C法） Ⅲ本標準按照GB／T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標準代替GB／T15343—2012《滑石化學分析方法》。本標準與GB／T15343—2012相比，除編輯性修改外主要技術變化如下：m篩”修改為“將送往實驗室的樣品粉碎至全部通過篩見年版的—刪除了燒失量的方法提要（見2012年版的5.1.1將“二氧化硅標準溶液（乙1乙溶液含有二氧化硅見年版的于塑料棒攪拌下，加入氯化鉀（固體）至飽和”修改為“于將乙醇見年版的—刪除了目視比色法（C法見2012年版的5.18.3—增加了火焰原子吸收分光光度法（C法見5.18.3—增加了電感耦合等離子體發(fā)射光譜銅和錳的測定方法（C法見5.20）。本標準由中國建筑材料聯(lián)合會提出。本標準由全國非金屬礦產(chǎn)品及制品標準化技術委員會（SAC／TC406）歸口。本標準起草單位：桂林桂廣滑石開發(fā)有限公司、咸陽非金屬礦研究設計院有限公司、廣西龍勝華美滑石開發(fā)有限公司、國家非金屬礦制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心、蘇州優(yōu)礦塑新材料股份有限公司、佛山市順德區(qū)質(zhì)量技術監(jiān)督標準與編碼所、中國人民解放軍空軍軍醫(yī)大學。1滑石化學分析方法警示—使用本標準的人員應有正規(guī)實驗室工作的經(jīng)驗。本標準并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。本標準規(guī)定了滑石產(chǎn)品燒失量、二氧化硅、全鐵、三氧化二鋁、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀、氧學成分的分析方法。本標準適用于天然滑石塊及滑石粉的成分分析。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判GB/T15341滑石GB/T15342滑石粉3.1除水分測定外，試樣應在105℃~110℃下干燥2h,并置干燥器中冷卻至室溫后，方可稱樣。3.3本方法中所用水，除非另有說明，在分析中僅使用確認為蒸餾水或去離子水或相當純度的水。所用溶液除特殊指明外，均系水溶液。3.4溶液的濃度為物質(zhì)的量濃度或1L溶液中含溶質(zhì)的質(zhì)量(g/L)。如(1+1)、(1+2)、（m＋n）等系指溶質(zhì)體積與水體積之比。3.5除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純或者優(yōu)級純的試劑，用于標定的試劑，僅使用確認為基準試劑或者光譜純、高純的試劑。除非另有說明，分析中所用酸和氨水僅使用確認為濃酸或者濃氨水。3.6除燒失量的測定外，其他各項測定應同時進行空白試驗，并對所測結果加以校正。3.7除特殊規(guī)定外，分析結果的數(shù)值，按GB/T8170修約至小數(shù)點后兩位數(shù)。4.1.1滑石塊試樣的采取按GB/T15341進行。4.1.2滑石粉試樣的采取按GB/T15342進行。24.2試樣的制備將送往實驗室的樣品粉碎至全部通過1mm篩，樣品不得少于1kg,用四分法或縮分器縮減至1000g,再研磨至樣品全部通過180μm篩，用四分法或縮分器縮減至100g,再研磨至樣品全部通過75μm篩，用四分法或縮分器縮減至50g,以磁鐵吸除破碎樣品時帶入的鐵屑，充分拌勻，備用。5分析方法5.1燒失量的測定烘箱天平感量不大于稱取約1g試樣（精確至0.0001g),放入已恒重的瓷坩堝中，將蓋斜置于坩堝上并留有空隙，將坩堝放入高溫爐中，自低溫逐漸升至規(guī)定溫度（根據(jù)GB/T15341或GB/T15342相關規(guī)定確定）并保溫1h,取出坩堝，置于干燥器中冷卻至室溫，稱量，反復灼燒直至恒重。燒失量按式(1)計算：燒失量式中：狑（燒失量）—燒失量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；—灼燒前坩堝及試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);—灼燒后坩堝及試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);犿—試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。兩個平行測定結果之間的絕對誤差應符合表1的規(guī)定，否則，應重新測定。表1燒失量的允許差燒失量/%允許差/%<8.00≤0.25≥8.00≤0.305.2二氧化硅的測定5.2.1動物膠凝聚重量法-濾液鉬藍比色法（A法）試樣經(jīng)碳酸鈉熔融，鹽酸浸取，蒸發(fā)至濕鹽狀，加鹽酸，用動物膠凝聚硅酸，過濾、灼燒、稱量。加氫3氟酸、硫酸處理，使硅以四氟化硅形式除去，再灼燒后稱量。處理前后質(zhì)量之差為沉淀中的二氧化硅量。殘渣用焦硫酸鉀熔融，水提取并入二氧化硅濾液中，經(jīng)解聚后用鉬藍光度法測定濾液中的殘余二氧化硅，兩者之和即為試樣中二氧化硅的含量。鹽酸硝酸鹽酸5.2.1.2.7硝酸銀溶液(10g/L)：將1g硝酸銀溶于50mL水中，加15滴硝酸(1+1),用水稀釋至100mL。動物膠溶液(將明膠溶于的水中用時配制5.2.1.2.9硫酸溶液(1+1)：將1體積的硫酸緩緩加于同體積的水中，混勻。5.2.1.2.10硫酸溶液(1+4)：將1體積的硫酸緩緩加于4體積的水中，混勻。5.2.1.2.11過硫酸銨溶液(100g/L)：稱取10g過硫酸銨于塑料杯中，加適量水溶解后稀釋至100mL。5.2.1.2.12鉬酸銨溶液(50g/L)：稱取5g鉬酸銨于塑料杯中，加適量水溶解后，用水稀釋抗壞血酸溶液(用時配制。溶液含有二氧化硅準確稱取預先經(jīng)1000℃灼燒1h的二氧化硅（光譜純）于鉑坩堝中，加2g無水碳酸鈉，混勻。再覆蓋1g無水碳酸鈉，蓋好坩堝蓋，在950℃~1000℃熔融5min~10min,冷卻后用熱水將熔塊浸出于盛有約300mL熱水的燒杯中，待全都溶解后，冷至室溫，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻，然后移入干燥的塑料瓶中貯存。5.2.1.2.15二氧化硅標準溶液乙(1mL溶液含有0.02mg二氧化硅準確移取10.00mL二氧化硅標準溶液（甲）于100mL容量瓶中，用水烘箱天平感量不大于準確量取二氧化硅標準溶液乙分別含有二氧化硅于一系列的100mL容量瓶中，加水約至50mL,混勻。分別加鹽酸溶液(加鉬酸銨溶液(混勻按表置不同時間，再分別加5mL硫酸溶液(1+1),混勻，加5mL抗壞血酸溶液(50g/L),混勻，用水稀釋至4測定溶液的吸光度。然后以測得的吸光度為縱坐標，比色溶液的濃度為橫坐標，繪制工作曲線。表2放置時間室溫/℃放置時間/min10~2020~3015~2030~3510~15無水碳酸鈉（固體）覆蓋其上，蓋好坩堝蓋。置高溫爐中逐漸升溫至950℃~1000℃,熔融30min。取出，旋轉坩堝，使熔融物均勻地附著于坩堝內(nèi)壁，冷卻。以熱水將熔塊浸取于150mL~250mL瓷蒸發(fā)皿中，蓋上表面皿，從皿中徐徐加入40mL鹽酸溶液(1+1),待反應停止后，取下表面皿，用鹽酸溶液 (1+1)洗凈坩堝及蓋，洗液合并于瓷蒸發(fā)皿中，用水沖洗表面皿及瓷蒸發(fā)皿邊緣處。置蒸發(fā)皿于恒溫水浴鍋上將溶液蒸發(fā)至濕鹽狀，取下稍冷，加20mL鹽酸(ρ=并攪拌均勻，在70℃~80℃恒溫水浴鍋中保溫5min,緩緩加入10mL動物膠溶液(10g/L),充分攪拌并保溫10min~15min,取下，加30mL熱水，攪拌使鹽類溶解，稍冷，用中速定量濾紙過濾，用溫熱的鹽酸溶液(2+98)洗滌瓷皿及沉淀6次~8次，濾液及洗液盛接于300mL燒杯中。用小片濾紙擦凈瓷皿，用溫水洗滌沉淀至無氯離子［用硝酸銀溶液(10g/L)檢驗］。燥器中冷至室溫，稱量。反復灼燒直至恒重用少量水濕潤沉淀加滴滴硫酸溶液(氫氟酸(ρ加熱蒸發(fā)至三氧化硫白煙逸盡，在950℃~1000℃灼燒10min~15min。取下，置干燥器中冷至室溫，稱量。反復灼燒直至恒重。5.2.1.4.2.4將坩堝內(nèi)殘渣為破壞動物膠加入硝酸(ρ并微沸直至氮的氧化物氣味消失。然后將溶液冷至室溫并移至250mL容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻。此為試樣溶液(A),可用于測定鐵、鋁、鈦、鈣、鎂和殘留在溶液中的二氧化硅。分取燒杯中過硫酸銨溶液(加蓋表面皿，加熱至微沸并保持2min（不可蒸干取下稍冷，用水沖洗表面皿，將溶液移入100mL容量瓶中，加水至約以下操作步驟同二氧化硅的含量按式(2)計算：式中：∞(SiO2)?二氧化硅的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；m3—灼燒后未經(jīng)氫氟酸處理的沉淀及坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m4—用氫氟酸處理并經(jīng)灼燒后殘渣及坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);?由工作曲線上查得的100mL比色溶液中二氧化硅含量的數(shù)值，單位為毫克(mg);5n—試樣溶液的總體積與所分取試樣溶液的體積之比的數(shù)值；m—試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。兩個平行測定結果之間的絕對誤差應符合表3的規(guī)定，否則，應重新測定。表3二氧化硅含量的允許差二氧化硅含量/%允許差/%<50≤0.40≥50≤0.505.2.2聚環(huán)氧乙烷凝聚重量法—濾液鉬藍比色法（B法）試樣經(jīng)碳酸鈉熔融，鹽酸浸取，蒸發(fā)至小體積，加聚環(huán)氧乙烷凝聚硅酸，過濾、灰化、灼燒、稱量。加氫氟酸、硫酸處理，使硅以四氟化硅形式除去，再灼燒后稱量。處理前后質(zhì)量之差為沉淀中的二氧化硅含量。殘渣用焦硫酸鉀熔融，水提取并入二氧化硅濾液中，經(jīng)解聚后用鉬藍光度法測定濾液中的殘余二氧化硅，兩者之和即為試樣中二氧化硅的含量。鹽酸氫氟酸(鹽酸溶液(后，攪拌使其溶解，加2滴~3滴鹽酸溶液(1+1),混勻，貯存于塑料瓶中。硫酸溶液(硝酸銀溶液(配制方法同鉬酸銨溶液(抗壞血酸溶液(用時配制。烘箱天平感量不大于5.2.2.3.3高溫爐：最高溫度不低于161g無水碳酸鈉（固體蓋好坩堝蓋，置于高溫爐中，逐漸升溫到950℃~1000℃并保持20min~30min,取出，旋轉坩堝，使熔融物均勻地附著于坩堝內(nèi)壁，冷卻。以熱水將熔塊浸取于150mL~250mL瓷蒸發(fā)皿中，蓋上表面皿，從皿口徐徐加入40mL鹽酸溶液(1+1),待反應停止后，取下表面皿，用鹽酸溶液(1+1)洗凈坩堝及蓋，洗液合并于瓷蒸發(fā)皿中，用水沖洗表面皿及蒸發(fā)皿邊緣處。將蒸發(fā)皿置于沸水浴上，加熱蒸發(fā)至硅酸凝膠完全析出（體積約10mL),加15mL鹽酸(ρ=在攪拌下加5mL聚環(huán)氧乙烷溶液(2.5g/L),放置5min,用中速定量濾紙過濾，用熱鹽酸溶液(2+98)洗滌沉淀8次~10次，再用熱水洗至無氯離子［用硝酸銀溶液(10g/L)檢驗濾液及洗液盛接于250mL容量瓶中。燥器中冷至室溫，稱量。反復灼燒直至恒重。用少量水濕潤沉淀加滴滴硫酸溶液(氫氟酸(ρ加熱蒸發(fā)至三氧化硫白煙逸盡，在950℃~1000℃灼燒10min~15min,取下，置干燥器中冷至室溫，稱量。如此反復灼燒，直至恒重。稀釋至標線，混勻。準確分取上述溶液于容量瓶中以下操作步驟同C法）在有過量的氟、鉀離子存在的強酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸鉀(K2SiF6)沉淀。經(jīng)過濾、洗滌及中和沉淀與濾紙上的殘余酸后，加沸水使氟硅酸鉀沉淀水解，生成定量的氫氟酸，然后以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標準溶液進行滴定。5.2.3.2.2氯化鉀（固體研細后貯存?zhèn)溆谩Ｏ跛猁}酸鹽酸溶液(氟化鉀溶液(將氟化鉀(置于塑料杯中加水溶解加入20mL硝酸，以水稀釋至100mL,在攪拌下加氯化鉀至飽和，放置30min,用快速定量濾紙過濾于塑料瓶中。氯化鉀溶液(7將氯化鉀溶于水中加的乙醇混勻。酚酞指示劑溶液(將酚酞溶于乙醇中調(diào)至中性。(NOH)5.2.3.2.10氫氧化鈉標準溶液(0.15mol/L)：將60g氫氧化鈉溶于10L水中，充分混勻，貯存于帶膠塞（裝有鈉石灰干燥管）的塑料桶中或硬質(zhì)玻璃瓶內(nèi)，稱取約0.8g（精確至0.0001g)鄰苯二甲酸氫鉀（基準試劑）于400mL燒杯中，加入約150mL新煮沸過的冷水（該冷水用氫氧化鈉標準溶液中和至酚酞呈微紅色使其溶解，然后加入6滴~7(NOH) 式中：?氫氧化鈉標準溶液的濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);—鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);204.21—鄰苯二甲酸氫鉀的分子量的數(shù)值；犞—滴定時消耗氫氧化鈉標準溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);15.02—1/4二氧化硅相對分子質(zhì)量的數(shù)值。其滴定度值按GB/T8170修約至小數(shù)點后四位數(shù)。烘箱天平感量不大于5.2.3.3.3高溫爐：最高溫度不低于上鍋蓋（應留有較大空隙放入高溫爐中，從低溫升起在680℃~700℃下熔融1h（中間取出坩堝搖動一次取出冷卻。5.2.3.4.2將坩堝及蓋放入盛有150mL熱水的燒杯中，待熔融物完全溶解，立即取出坩堝及蓋并用熱硝酸(ρ將坩堝及蓋用鹽酸溶液(1+5)洗凈，洗液合并于燒杯中。將燒杯置電爐上加熱至微沸并保持5min~10min。取下，待溶液冷至室溫后，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻。此為試樣溶液B。保存該溶液供分取試樣溶液B于塑料燒杯中加入硝酸(ρ置塑料杯于冷水中，冷卻，于塑料棒攪拌下，加入氯化鉀（固體）至飽和，加10mL氟化鉀溶液(150g/L),置冷水中冷卻并放置20min。用中速定量濾紙過濾，以氯化鉀溶液(50g/L)洗滌塑料杯與沉淀3次。將沉淀連同濾紙一起置于原塑料杯中，沿杯壁加入10mL氯化鉀-乙醇溶液(50g/L)及10滴酚酞指示劑溶液(10g/L),用氫氧化鈉標準溶液(0.15mol/L)中和未洗盡的酸，仔細攪動濾紙并隨之擦洗杯壁，直至溶液呈紅色不消失為止。然后加入200mL沸水（已用氫氧化鈉標準溶液中和至酚酞呈微紅色以氫氧化鈉標準溶液(0.15mol/L)滴定至微紅色。二氧化硅的含量按式(5)計算：8TSiO2×V×nTSiO2×V×n式中：∞(SiO2)?二氧化硅的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；—1mL氫氧化鈉標準溶液相當于二氧化硅的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升(mg/mL);V—滴定時消耗氫氧化鈉標準溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);n—試樣溶液的總體積與所分取試樣溶液的體積之比的數(shù)值；m—試祥質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。5.3全鐵的測定用鹽酸羥胺將三價鐵還原為二價鐵，在pH>2.5時，二價鐵與鄰菲啰啉生成橘紅色絡合物，用分光光度計于510nm處測定其吸光度。氫氧化銨溶液(鹽酸溶液(鹽酸羥胺溶液(現(xiàn)用現(xiàn)配。5.3.1.2.4鄰菲啰啉溶液(1g/L)：將0.1g鄰菲啰啉溶解于10mL無水乙醇中，加90mL水混勻。酒石酸溶液(5.3.1.2.6三氧化二鐵標準溶液(1mL溶液含有0.05mg三氧化二鐵準確稱取0.1000g三氧化二鐵（高純試劑）于300mL燒杯中，加入少許水潤濕，加30mL鹽酸溶液(1+1),2mL硝酸，低溫加熱至微沸，待完全溶解后，冷至室溫，移入2000mL容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。烘箱天平感量不大于準確分取三氧化二鐵標準溶液（分別含有三氧化二鐵分別放入容量瓶中用水稀釋至約 加4mL酒石酸溶液(100g/L),1滴~2滴對硝基酚指示劑(5g/L),滴加氫氧化銨溶液(1+1)至溶液呈黃色，隨即滴加鹽酸溶液(1+1)至溶液由黃色剛變至無色，加4mL鹽酸羥胺溶液(50g/L),10mL9鄰菲啰啉溶液(1g/L),用水稀釋至標線，混勻。放置20min,在分光光度計上，于波長510nm處，用1cm比色皿，以水作參比，測定溶液的吸光度。然后，以測得的吸光度為縱坐標，比色溶液的濃度為橫坐標，繪制工作曲線。準確分取按制備的試樣溶液A或按制備的試樣溶液B于全鐵的含量按式(6)計算：式中：?全鐵（以三氧化二鐵計）的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；?由工作曲線上查得的100mL比色溶液中三氧化二鐵含量的數(shù)值，單位為毫克(mg);n—試樣溶液的總體積與所分取試樣溶液體積之比的數(shù)值；m—試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。兩個平行測定結果之間的絕對誤差應符合表4的規(guī)定，否則，應重新測定。表4全鐵含量的允許差全鐵含量/%允許差/%<0.5≤0.05≥0.5≤0.105.3.2EDTA絡合滴定法（B法）在pH=1.8~2.0及60℃~70℃的溶液中，以磺基水楊酸鈉為指示劑，用EDTA標準溶液滴定。氫氧化銨溶液(鹽酸溶液(磺基水楊酸鈉指示劑溶液(精密試紙百里香酚藍，0.20g酚酞與50g在105℃~110℃干燥1h的硝酸鉀研細混勻，保存于磨口瓶中。5.3.2.2.6氫氧化鉀溶液(200g/L)：將20g氫氧化鉀用水溶解后稀釋至100mL,貯存于塑料瓶中。碳酸鈣標準溶液(2稱取精確至已在下干燥碳酸鈣（高純試劑或基準試劑置于400mL燒杯中，加入約100mL水，蓋上表面皿，沿杯口滴加鹽酸溶液（1+1）至碳酸鈣全部溶解后，加熱煮沸3min~5min。取下冷至室溫，移至250mL容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻。乙二胺四乙酸二鈉簡稱標準溶液稱取燒杯中，加600mL水，加熱溶解，冷卻，過濾，用水稀至1000mL，準確分取25.（2.4g／L）于400mL燒杯中，用水稀釋至約200mL，加入適量CMP混合指示劑，在攪拌下滴加氫氧化色熒光消失呈現(xiàn)紅色，EDTA標準溶液對碳酸鈣、三氧化二鐵、三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂的滴定度， 式中：標準溶液相當于碳酸鈣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升（mg／mL標準溶液相當于三氧化二鐵的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升（mg／mL標準溶液相當于三氧化二鋁的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升（mg／mL標準溶液相當于氧化鈣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升（mg／mL標準溶液相當于氧化鎂的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升（mg／mL碳酸鈣標準溶液含有碳酸鈣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升（mg／mL—分取碳酸鈣標準溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL—標定時消耗EDTA標準溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL—三氧化二鐵的相對分子質(zhì)量的數(shù)值；—三氧化二鋁的相對分子質(zhì)量的數(shù)值；犕CaO—氧化鈣的相對分子質(zhì)量的數(shù)值；—氧化鎂的相對分子質(zhì)量的數(shù)值；—碳酸鈣的相對分子質(zhì)量的數(shù)值。其滴定度值按GB／T8170修約至小數(shù)點后四位數(shù)。烘箱天平感量不大于準確分取按制備的試樣溶液A或按制備的試樣溶液B于燒杯中，加水稀釋至約100mL，用氫氧化銨溶液（1+1）調(diào)節(jié)溶液pH=1.8~2.0（用精密pH試紙檢驗）。將溶液加熱至70℃，加10滴磺基水楊酸鈉指示劑溶液（100g／L用EDTA標準溶液（0.015mol／L）緩慢滴定至亮黃色（鐵含量少時為無色終點時的溫度應不低于60℃。全鐵的含量按式(12)計算：TnTn式中：?全鐵的含量（以三氧化二鐵計）的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；標準溶液相當于三氧化二鐵的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升—滴定時消耗EDTA標準溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);n—試樣溶液的總體積與所分取試樣溶液的體積之比的數(shù)值；m—試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。兩個平行測定結果之間的絕對誤差應符合表5的規(guī)定，否則，應重新測定。表5全鐵含量的允許差全鐵含量/%允許差/%<2.0≤0.20≥2.0≤0.255.4三氧化二鋁的測定加入對鐵、鋁、鈦過量的EDTA標準溶液，調(diào)節(jié)pH=3.5~4.0,加入pH=4.3的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，煮沸，以銅鹽溶液回滴過量的EDTA,測得鐵、鋁、鈦總量，然后減去測得的鐵、鈦含量（分別換算成三氧化二鋁即為三氧化二鋁的含量。氫氧化銨溶液(5.4.1.2.2乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH=加水稀釋至1000mL,混勻。吡啶偶氮簡稱將溶解于無水將硫酸銅(溶解于水中加滴滴硫酸溶液(1+1),用水稀釋至1000mL,混勻。乙二胺四乙酸二鈉簡稱配制及標定方法同標準溶液與硫酸銅標準溶液體積比：從滴定管中緩慢放出標準溶液(0.015mol/L)于400mL燒杯中，用水稀釋至約200mL,加15mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH=4.3),然后加熱至沸，取下，稍冷，加4滴~5滴PAN指示劑溶液(2g/L),以硫酸銅標準溶液（0.015mol／L）滴定至亮紫色，EDTA標準溶液與硫酸銅標準溶液的體積之比按式（13）計算：式中：硫酸銅標準溶液相當于EDTA標準溶液的毫升數(shù)的數(shù)值；—滴定時消耗硫酸銅標準溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）。準確分取按制備的試樣溶液B放入燒杯中加入將溶液加熱至以氫氧化銨溶液調(diào)節(jié)溶液用精密試紙測試加乙酸-乙酸鈉緩沖溶液煮沸取下稍冷加滴滴三氧化二鋁的含量按式（14）計算：式中：?三氧化二鋁的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；標準溶液相當于三氧化二鋁的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升—加入EDTA標準溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL—滴定時消耗硫酸銅標準溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL硫酸銅標準溶液相當于EDTA標準溶液的毫升數(shù)的數(shù)值；n—試樣溶液的總體積與所分取試樣溶液的體積之比的數(shù)值；0.64—三氧化二鐵、二氧化鈦分別對三氧化二鋁的換算系數(shù)的數(shù)值；?按5.3條測得的三氧化二鐵的含量的數(shù)值；?按5.5條測得的二氧化鈦的含量的數(shù)值。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。兩平行測定結果之間的絕對誤差應符合表6的規(guī)定值，否則，應重新測定。表6三氧化二鋁含量的允許差三氧化二鋁含量／%<2.0≤0.20≥2.0≤0.25在滴定鐵后的溶液中，加入對鋁、鈦過量的EDTA標準溶液，于pH=4.3的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中，以PAN為指示劑，用硫酸銅標準溶液回滴過量的EDTA。在按滴定鐵后的溶液中準確加入標準溶液三氧化二鋁的含量按式（15）計算：式中：?三氧化二鋁的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；標準溶液相當于三氧化二鋁的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升—加入EDTA標準溶液的體積，單位為毫升（mL—滴定時消耗硫酸銅標準溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL硫酸銅標準溶液相當于EDTA標準溶液的毫升數(shù)的數(shù)值；n—試樣溶液的總體積與所分取試樣溶液的體積之比的數(shù)值；0.64—二氧化鈦對三氧化二鋁的換算系數(shù)的數(shù)值；?按5.5測得的二氧化鈦的含量的數(shù)值。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。5.5二氧化鈦的測定5.5.1二安替比林甲烷法（A法）在C（HCl）=0.5mol／L~1mol／L的鹽酸溶液中，鈦離子與二安替比林甲烷生成黃色絡合物，用分光光度計于波長420nm處測定溶液的吸光度。加抗壞血酸以消除Fe3+的干擾，加入乙醇消除經(jīng)氫氧化鈉銀坩堝熔樣后在顯色時的沉淀現(xiàn)象。乙醇。鹽酸溶液5.5.1.2.4硫酸溶液（1+9將1體積的硫酸緩慢加入到9體積的水中，邊加邊攪拌，混勻，冷卻備用。5.5.1.2.6二氧化鈦標準溶液甲(1mL溶液含有0.1mg二氧化鈦準確稱取0.1000g二氧化鈦（高純試劑或光譜純，已于950℃~1000℃灼燒10min)于鉑坩堝中，加入2g焦硫酸鉀，在噴燈上逐漸升溫熔融至透明，冷卻，用硫酸溶液(1+9)浸出，并加熱至50℃~60℃,將熔塊完全溶解后，冷至室溫，移入1000mL容量瓶中，以硫酸溶液(1+9)稀釋至標線，混勻。5.5.1.2.7二氧化鈦標準溶液乙(1mL溶液含有0.02mg二氧化鈦分取100mL二氧化鈦標準溶液甲，放入500mL容量瓶中，用硫酸溶液(1+9)稀釋至標線，混勻。5.5.1.2.8二安替比林甲烷溶液(30g/L)：將15g二安替比林甲烷溶解于500mL鹽酸溶液(1+1)中，過濾后使用。烘箱天平感量不大于分取二氧化鈦標準溶液乙（分別含有二氧化鈦于一系列容量瓶中用水稀釋至約依次加入鹽酸溶液(抗壞血酸溶液(20mL二安替比林甲烷溶液(30g/L),每加一種試劑均需搖勻，用水稀釋至標線，混勻，放置40min后，使用分光光度計，1cm比色皿，以水作參比，于波長420nm處測定溶液的吸光度。以測得的吸光度為縱坐標，比色溶液的濃度為橫坐標，繪制工作曲線。準確分取按制備的試樣溶液B放入100mL容量瓶中，用水稀釋至約40mL,加入10mL鹽酸(1+2),10mL抗壞血酸溶液(10g/L),放置5min,再加5mL95%乙醇，20mL二安替比林甲烷溶液(30g/L),每加一種試劑均需搖勻，用水稀釋的吸光度。二氧化鈦的含量按式(16)計算：式中：∞(TiO2)?二氧化鈦的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；?在工作曲線上查得的100mL被測定溶液中二氧化鈦的含量的數(shù)值，單位為毫克n—試樣溶液的總體積與分取試樣溶液的體積之比的數(shù)值；m—試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。兩平行測定結果之間的絕對誤差應符合表7的規(guī)定，否則，應重新測定。表7二氧化鈦含量的允許差二氧化鈦含量/%允許差/%<0.50≤0.05≥0.50≤0.10鈦離子與過氧化氫在酸性介質(zhì)中生成黃色絡合物，以磷酸作掩蔽劑消除三價鐵的干擾，用分光光度計于波長420nm處測其溶液的吸光度。將100體積的硫酸緩慢加入到100體積的水中，邊加邊攪拌，混勻，冷卻備用。磷酸溶液(過氧化氫溶液(分光光度計。分別向一系列容量瓶中加入二氧化鈦標準溶液乙分別含有二氧化鈦分別用水稀釋至約50依次加入10硫酸溶液(磷酸溶液(和5過氧化氫溶nm處測定溶液的吸光度。以測得的吸光度為縱坐標，比色溶液的濃度為橫坐標，繪制工作曲線。準確分取按制備的試樣溶液B放入硫酸溶液(1+1),于通風櫥內(nèi)加熱蒸發(fā)至產(chǎn)生三氧化硫白煙，取下冷卻，加約水，用少量水沖洗杯壁，加熱溶液至澄清，冷至室溫，移入100mL容量瓶中［如使用試樣溶液B于波長420nm處測定溶液的吸光度。5.6氧化鈣和氧化鎂的測定用六次甲基四胺分離三氧化二物，在pH=13使用鈣指示劑和在pH=10使用酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑，用EDTA標準溶液分別滴定鈣和鈣、鎂合量。氫氧化銨溶液(5.6.1.2.3氫氧化鉀溶液(200g/L)：稱取20g氫氧化鉀于塑料杯中，加水溶解并稀釋至100mL,搖勻。六次甲基四胺溶液(鹽酸羥胺溶液(用時配制。三乙醇胺溶液(于棕色磨口瓶中。5.6.1.2.8酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑（簡稱K-B混合指示劑稱取1g酸性鉻藍K與2.5g萘酚綠B和50g已預先在105℃~110℃干燥過的硝酸鉀混合研細，貯存于棕色磨口瓶中。標準溶液(0配制及標定方法同氫氧化銨-氯化銨緩沖溶液(將氯化銨溶于水中加用水稀釋至1000mL,混勻。烘箱天平感量不大于準確分取兩份按制備的試樣溶液A或按分別放入300mL燒杯中，滴加氫氧化鉀溶液(200g/L)至出現(xiàn)沉淀，再加鹽酸溶液(1+1)至沉淀消失（此時pH=4),加10mL六次甲基四胺溶液(200g/L),加熱煮沸，取下稍冷，用快速定性濾紙過濾，以熱水洗滌8次~10次，濾液及洗液盛接于400mL燒杯中，滴加4滴~5滴鹽酸羥胺溶液(50g/L),5滴~6滴三乙醇胺溶液(1+1),用水稀釋至約200mL。5.6.1.4.2于其中一杯濾液中滴加氫氧化鉀溶液(200g/L)至溶液pH=12~13,過量2mL,加入適量鈣指示劑，用EDTA標準溶液(0.015mol/L)滴定至純藍色為終點。5.6.1.4.3于另一杯濾液中滴加氫氧化銨溶液(1+1)至溶液pH約為10,加入10mL氫氧化銨-氯化銨緩沖溶液(pH=10)和適量酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑，用EDTA標準溶液(0.015mol/L)滴定，溶液由酒紅色突變?yōu)樗{色為終點。氧化鈣的含量按式(17)計算：氧化鎂的含量按式(18)計算：式中：?氧化鈣的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；?氧化鎂的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；標準溶液相當于氧化鈣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升(mg/mL);標準溶液相當于氧化鎂的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升(mg/mL);V3—滴定鈣所消耗EDTA標準溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V4—滴定鈣、鎂合量所消耗EDTA標準溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);n—試樣溶液的總體積與所分取試樣溶液的體積之比的數(shù)值；m—試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。兩平行測定結果之間的絕對誤差應符合表8的規(guī)定，否則，應重新測定。表8氧化鈣和氧化鎂含量的允許差含量/%允許差/%氧化鈣<3.00≤0.25≥3.00≤0.30氧化鎂<25.00≤0.30≥25.00≤0.355.6.2不分離R2O3-EDTA絡合滴定法（B法）在pH=13以上的強堿性溶液中，以三乙醇胺為掩蔽劑，用CMP混合指示劑，以EDTA標準溶液直接滴定鈣。在pH=10的溶液中，以酒石酸鉀鈉、三乙醇胺為掩蔽劑，用K-B混合指示劑，以EDTA標準溶液滴定鈣、鎂總量。預先在酸性溶液中加入適量氟化鉀，以抑制硅酸的干擾。三乙醇胺溶液(氫氧化鉀溶液(氟化鉀溶液(將溶于水中混勻貯存在塑料瓶中。氫氧化銨溶液(氫氧化銨-氯化銨緩沖溶液(配制方法同酒石酸鉀鈉溶液(標準溶液(0配制及標定方法同氧化鈣的測定可選下列兩種方法之一：按5.2.1.4.2.5制備的試樣溶液A,放入400三乙醇胺(1+2)及適量CMP混合指示劑，在攪拌下加入氫氧化鉀溶液此時溶液的在13以上用EDTA標準溶液(0.015滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色。準確分取按本標準制備的試樣溶液B,放入燒杯中加入攪拌并放置2以上，然后用水稀釋至約250三乙醇胺及適量CMP混合指示劑，在攪拌下加入氫氧化鉀溶液(200g/L),至出現(xiàn)綠色熒光后再過量5/L)滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色。氧化鎂的測定可選下列兩種方法之一：按5.2.1.4.2.5制備的試樣溶液A,放入400三乙醇胺溶液(1+2),攪拌，用氫氧化銨溶液(調(diào)節(jié)為9~10,然后加入20mL氫氧化銨-氯化銨緩沖溶液(及適量)滴定，近終點時應緩慢滴定至純藍色。準確分取按制備的試樣溶液B,放入燒杯中加入氟化鉀溶液(20攪拌并放置2以上，加水稀釋至約250為9~10,然后氫氧化銨-氯化銨緩沖溶液(及適量K-B混合指示劑，以EDTA標準溶液滴定，近終點時應緩慢滴定至純藍色。5.7氧化鉀和氧化鈉的測定（火焰光度法）試樣用氫氟酸-硫酸分解并除去硅酸后，殘渣用熱水浸取，以氨水和碳酸銨分離鐵、鋁、鈣、鎂，濾液中的鉀、鈉以火焰光度法測定。當試樣溶液經(jīng)火焰光度計的霧化裝置化為細霧、送入噴燈的火焰中時，鉀、鈉原子被火焰的熱能所激發(fā)，產(chǎn)生特征譜線，其譜線強度與元素含量在一定范圍內(nèi)呈直線關系，因此可采用相應的濾色片分離出被測元素的特征譜線。該特征譜線投射在光電池上，所產(chǎn)生的光電流可用檢流計測量，從而測得鉀、鈉的含量。硫酸溶液(氫氧化銨溶液(5.7.2.5碳酸銨溶液(50g/L)：用時配制。鹽酸溶液(5.7.2.7氧化鉀、氧化鈉混合標準溶液(1mL溶液分別含有0.1mg氧化鉀、0.1mg氧化鈉準確稱取0.1584g氯化鉀和0.1886g氯化鈉（光譜純或基準試劑，已在130℃~140℃干燥2h),置于燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻。5.7.2.8甲基紅指示劑溶液(2g/L)：將0.2g甲基紅溶解于100mL無水乙醇中。烘箱天平感量不大于分取氧化鉀分別含有氧化鉀和氧化鈉）于一系列容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻。然后分別于火焰光度計上按儀器使用規(guī)程進行測定，根據(jù)測得的讀數(shù)與溶液濃度的關系，分別繪制氧化鉀、氧化鈉的工作曲線。稱取0.3g~0.4g（精確至0.0001g)試樣于鉑（或金）皿中，加入數(shù)滴無水乙醇使試樣濕潤，加約1mL水使試樣分散，加2mL硫酸溶液(1+1),10mL氫氟酸(ρ=加熱蒸發(fā)，近干時搖動鉑皿以防濺失，待氫氟酸驅(qū)盡后，逐漸升高溫度，直至三氧化硫白煙逸盡。取下稍冷，加入約50mL熱水，加熱攪拌溶解，取下稍冷，加1滴甲基紅指示劑溶液(2g/L),攪拌，用氫氧化銨溶液(1+1)中和至黃色，再加10mL碳酸銨溶液(50g/L),加熱至微沸并保持20min,用快速定量濾紙過濾，以熱水洗滌皿及沉淀5次~6次，濾液及洗液盛于100mL容量瓶中，冷至室溫后，滴加鹽酸溶液(1+1)至溶液呈微紅色，用水稀釋至標線，混勻。用火焰光度計按儀器操作規(guī)程分別測定氧化鉀和氧化鈉的發(fā)射光譜強度。結果計算氧化鉀的含量按式(19)計算：氧化鈉的含量按式(20)計算：式中：?氧化鉀的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；?氧化鈉的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；?在工作曲線上查得100mL被測定溶液中氧化鉀的含量的數(shù)值，單位為毫克(mg);?在工作曲線上查得100mL被測定溶液中氧化鈉的含量的數(shù)值，單位為毫克(mg);犿—試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。兩平行測定結果之間的絕對誤差應符合表9的規(guī)定，否則，應重新測定。表9氧化鉀和氧化鈉含量的允許差含量/%允許差/%氧化鉀<0.10≤0.02≥0.10≤0.03氧化鈉<0.10≤0.02≥0.10≤0.035.8鹽酸不溶物的測定定量試樣與定量鹽酸在沸水浴上加熱1h,將其不溶物過濾，洗滌，稱量。鹽酸溶液(鹽酸溶液(烘箱天平感量不大于稱取約精確至試樣放入燒杯中300mL鹽酸(1+3),攪拌，蓋上表面皿并在沸水浴上加熱1h,其間應不斷攪拌。用致密定量濾紙過濾，用鹽酸溶液(1+99)和熱水分別洗滌杯壁及不溶物5次~6次，濾液及洗液盛接于500mL容量瓶中，待冷至室溫后用水稀釋至標線，混勻，此為試樣溶液C,供測定酸溶性鐵、酸溶鈣用。5.8.4.2將濾紙及不溶物移入預先灼燒恒重的瓷坩堝中，干燥，灰化，再放入高溫爐中，在800℃~850℃下灼燒1h,取出稍冷，放入干燥器中冷至室溫，稱量，反復灼燒，直至恒重。鹽酸不溶物的含量按式(21)計算：鹽酸不容物式中：∞（鹽酸不容物）—鹽酸不溶物的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；m6—灼燒后不溶物的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m—試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。兩平行測定結果之間的絕對誤差應符合表10的規(guī)定，否則，應重新測定。表10鹽酸不溶物含量的允許差鹽酸不溶物含量/%允許差/%<90.00≤0.40≥90.00≤0.505.9酸溶性鐵的測定啉生成橘紅色絡合物，使用分光光度計于波長510nm處測定吸光度。準確分取按制備的試樣溶液C,放入容量瓶中用水稀釋至以下操作步驟同5.9.2EDTA絡合滴定法（B法）準確分取25.00mL按5.8.4.1制備的試樣溶液C,放入300mL燒杯中，加水稀釋至約100mL,以5.10酸溶鈣的測定分取部分按5.8.4.1制備的試樣溶液C,用六次甲基四胺分離三氧化二物，在pH=12~13時，使用鈣指示劑，用EDTA標準溶液滴定鈣。鈣的測定。酸溶鈣（以CaO計）的含量按式(22)計算：酸溶鈣式中：∞（酸溶鈣）—酸溶鈣的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；標準溶液相當于氧化鈣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升(mg/mL);—滴定時消耗EDTA標準溶液的體積，單位為毫升(mL);n—試樣溶液的總體積與所分取試樣溶液的體積之比的數(shù)值；m—試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。兩平行測定結果之間的絕對誤差應符合表11的規(guī)定，否則，應重新測定。表11酸溶鈣含量的允許差酸溶鈣含量/%允許差/%<2.00≤0.15≥2.00≤0.20試樣經(jīng)硫酸、硝酸、氫氟酸分解處理，制成5%~10%的硫酸溶液，加高碘酸鉀將二價錳氧化成紫紅色的高錳酸，在波長525nm,用光度法測定錳。硝酸含有氧化錳稱取高錳酸鉀(高純或基準試劑）溶于200mL水中，加入20mL硫酸溶液(1+1),加熱至沸，滴加草酸溶液(50g/L)至七價錳紫色消失，冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。5.11.1.2.7氧化錳標準溶液乙(1mL溶液含有0.1mg氧化錳準確移取10mL氧化錳標準溶液甲于100mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。5.11.1.2.8氧化錳標準溶液丙(1mL溶液含有0.02mg氧化錳準確移取20mL氧化錳標準溶液甲于1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。烘箱天平感量不大于分別向一系列燒杯中注入氧化錳標準溶液乙或氧化錳標準溶液丙，稀釋至約40mL,加入10mL硫酸溶液(1+1),攪勻，加4mL磷酸溶液(1+1),攪勻，加0.3g高碘酸鉀（固體加熱近沸，保溫10min以上，顯色完全后取下冷卻，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻。使用分光光度計，以試劑空白作參比，于波長525nm處測定溶液的吸光度，然后以測得的吸光度為縱坐標，比色溶液的濃度為橫坐標，繪制工作曲線。酸溶液(硝酸(ρ氫氟酸(ρ在電熱板上蒸發(fā)至冒白煙（若分解不完全可在未蒸干前補加氫氟酸取下冷卻，用少許水沖洗坩堝內(nèi)壁，繼續(xù)加熱至白煙mL硫酸溶液(1+1),加熱使鹽類溶解（必要時過濾洗至150mL燒杯中，用少許水洗凈坩堝，加4mL磷酸溶液(1+1),攪勻，加0.3g高碘酸鉀（固體加熱近沸，保溫錳的含量按式(23)計算：式中：?錳的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；?在工作曲線上查得的100mL被測定溶液中氧化錳的含量的數(shù)值，單位為毫克(mg);犿—試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);0.7745—錳與氧化錳的換算系數(shù)的數(shù)值。計算結果按照GB/T8170修約至小數(shù)點后三位數(shù)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。兩平行測定結果之間的絕對誤差應符合表12的規(guī)定，否則，應重新測定。表12錳含量的允許差錳含量/%允許差/%<0.010≤0.004≥0.010≤0.005試樣經(jīng)高氯酸和氫氟酸分解，在2%的鹽酸介質(zhì)中，于原子吸收分光光度計上，在空氣-乙炔火焰中原子化，于波長279.5nm處進行錳的測定，與標準系列比較定量。高氯酸(優(yōu)級純。氫氟酸(鹽酸溶液(用優(yōu)級純配制。溶液含有氧化錳同5.11.2.2.5氧化錳標準溶液丁(1mL溶液含有0.01mg氧化錳準確移取10mL氧化錳標準溶液甲于1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。烘箱天平感量不大于準確移取氧化錳標準溶液丁或氧化錳標準溶液乙于一系列100mL容量瓶中，加入4mL鹽酸溶液(1+1),用水稀釋至標線，搖勻。在原子吸收分光光度計上，根據(jù)儀器操作規(guī)程調(diào)至最佳工作狀態(tài)，在波長279.5nm,點燃空氣-乙炔火焰，用水調(diào)零，依次測定標準系列溶液，繪制標準系列曲線或采用儀器濃度直讀。稱取約0.5g（精確至0.0001g)試樣于鉑坩堝中，滴加少量水潤濕，再加3mL~4mL高氯酸氫氟酸(ρ在電熱板上加熱蒸發(fā)直至白煙冒盡為止（若試樣分解不完全可在未蒸干前補加適量氫氟酸取下冷卻，加入4mL鹽酸溶液(1+1),少許水沖洗坩堝內(nèi)壁，加熱5.12.1二乙基二硫代氨基甲酸鈉比色法（A法）試樣經(jīng)硫酸-氫氟酸分解后，加熱蒸發(fā)至三氧化硫白煙逸盡。在硝酸介質(zhì)中，銅離子與二乙基二硫代氨基甲酸鈉相互作用，用四氯化碳萃取形成的二乙基二硫代氨基甲酸銅，然后用分光光度計測定其萃取液的吸光度。硝酸氨水四氯化碳(5.12.1.2.6硫酸溶液(1+1)：將1體積的硫酸緩慢加入到1體積的水中，邊加邊攪拌，冷卻后，備用。5.12.1.2.7檸檬酸銨和乙二胺四乙酸二鈉混合溶液：稱取20g檸檬酸銨、5g乙二胺四乙酸二鈉溶于水中，加水稀釋至100mL,用定量慢速濾紙過濾后使用。5.12.1.2.8二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液(1g/L)：將0.1g二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶解于100mL水中，混勻，必要時過濾，貯存于棕色瓶內(nèi)。溶液含有銅準確稱取金屬銅片(置于400mL燒杯中，加入25mL硝酸溶液(1+4),蓋上表面皿，溫熱溶解完全后，在水浴上蒸發(fā)至出現(xiàn)結晶，用水溶解鹽類，冷卻后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。溶液含有銅吸取銅標準溶液甲于1容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。酚紅溶液(稱取酚紅烘箱天平感量不大于分別向一系列分液漏斗中加入銅標準溶液乙分別含有銅加水稀釋至40mL,依次加5mL檸檬酸銨和乙二胺四乙酸二鈉混合溶液，搖勻，加2滴酚紅溶液(1g/L),滴加氨水(ρ至溶液變?yōu)榧t色，然后加2mL二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液(1g/L),搖勻，靜準確加入四氯化碳(蓋上分液漏斗塞，劇烈振搖放置5min,待萃取物分層后，過濾，使用分光光度計，選擇1cm比色皿，以四氯化碳(∞≥99.5%)作參比，于波長440nm處測定萃取液的吸光度。每個溶液的吸光度取三次測定結果的平均值。然后以測得的吸光度為縱坐標，比色溶液的濃度為橫坐標，繪制工作曲線或計算直線回歸方程來求得含量。稱取精確至試樣于鉑皿中硫酸溶液(和氫氟加熱蒸發(fā)，直至出現(xiàn)三氧化硫白煙，取下稍冷，加4mL~5mL水、3滴~4滴硝酸加熱蒸發(fā)至三氧化硫白煙逸盡。將殘渣用10mL硝酸(ρ=和少量水溶解，移至100mL~150mL燒杯中，用少量熱水洗凈鉑皿，蓋上表皿，微沸10min,取下冷至室溫，加入至溶液變?yōu)榧t色，冷至室溫，移至125mL分液漏斗中，用少量水洗凈燒杯，然后加2mL二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液(1g/L),搖勻，靜置10min。以下操作同5.12.1.4.1.2。銅的含量按式(24)進行計算：式中：狑(Cu)?銅的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；?在工作曲線上查得的被測溶液中銅的含量的數(shù)值，單位為毫克(mg);犿—試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。計算結果的數(shù)值按照GB/T8170修約至小數(shù)點后四位數(shù)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。兩平行測定結果之間的絕對誤差應符合表13的規(guī)定，否則，應重新測定。表13銅含量的允許差銅含量/%允許差/%<0.0030≤0.0004≥0.0030≤0.00055.12.2原子吸收分光光度法（B法）試樣經(jīng)處理后，殘渣用稀鹽酸加熱浸取，制成5%鹽酸溶液，導入原子吸收分光光度計中，在空氣-乙炔火焰中原子化，在324.7nm波長處測定銅含量。優(yōu)級純。優(yōu)級純。氫氟酸(高氯酸(鹽酸溶液(用優(yōu)級純配制。銅標準溶液(溶液相當于銅同烘箱天平感量不大于5.12.2.3.3原子吸收分光光度計（配準確移取銅標準溶液分別含有銅系列100mL容量瓶中，各加入10mL鹽酸溶液(1+1),用水稀釋至刻度，搖勻。于電熱板上加熱蒸發(fā)至高氯酸白煙冒盡（若樣品分解不完全，可在未蒸干前補加氫氟酸繼續(xù)蒸干取下鉑皿冷卻，加入5mL鹽酸溶液(1+1),加熱使鹽類溶解，冷卻至室溫，移入50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。對于難分解的滑石，可先加入15mL鹽酸以下的步驟再按試液的制備進行。根據(jù)儀器操作規(guī)程以及所選定的儀器工作條件將儀器調(diào)至最佳工作狀態(tài)，在波長324.7nm,點燃空氣-乙炔火焰，用水調(diào)零，測標準系列溶液和待測溶液，繪制工作曲線或采用儀器濃度直讀。銅的含量按式(25)進行計算：式中：?銅的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；?在工作曲線上查得的被測溶液中銅的含量的數(shù)值，單位為毫克每毫升(mg/mL);V—試樣溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m—試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。計算結果的數(shù)值按照GB/T8170修約至小數(shù)點后四位數(shù)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。5.13酸溶物的測定試樣與一定濃度、體積的鹽酸混合，在規(guī)定條件下使之充分溶解，過濾，濾液中加少量硫酸，蒸干，灼鹽酸溶液(將鹽酸用水稀釋至1混勻。5.13.2.2硫酸溶液(1mol/L)：將56mL硫酸緩緩注入適量水中，邊加邊攪拌，冷至室溫后用水稀釋至搖勻。烘箱天平感量不大于5.13.3.3高溫爐：最高溫度不低于1200℃,控溫精確度±2離心機稱取約精確至試樣放入燒杯中準確加入鹽酸溶液(3mol/L),攪勻，稱量（精確至0.01g),置于50℃±3℃的恒溫水浴鍋中加熱并不斷攪拌15min,取下，冷至室溫，滴加水至原來的質(zhì)量。5.13.4.1.2將杯內(nèi)懸濁物攪勻，移入50mL離心管內(nèi)，置離心機上以4000r/min的轉速離心處理3min~5min,將離心管內(nèi)的上層清液用慢速定量濾紙干過濾于干燥過的50mL燒杯中。準確分取加硫酸溶液(1mol/L),置電爐上緩慢蒸發(fā)至干，待三氧化硫白煙逸盡后，將坩堝置于高溫爐中，在800℃±25℃下灼燒1h,取出，于干燥器中冷至室溫，稱量（精確至0.0001g)。反復灼燒，直至恒重。稱取約精確至試樣放入鹽酸溶液(3mol/L),攪勻，置于50℃±3℃的恒溫水浴鍋中加熱并不斷攪拌15min,取下，冷至室溫后，移入50mL容量瓶中，用水仔細沖洗杯壁，沖洗液盛接于同一容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻。5.13.4.2.2將容量瓶中的溶液用慢速定量濾紙干過濾于已干燥過的50mL燒杯中。準確分取濾液于已恒重瓷坩堝中加置電爐上緩慢蒸發(fā)至干，待三氧化硫白煙逸盡后，將坩堝置于高溫爐中，在800℃±25℃下灼燒1h,取出，于干燥器中冷至室溫，稱量（精確至0.0001g),反復灼燒，直至恒重。酸溶物的含量按式(26)進行計算：酸溶物式中：狑（酸溶物）—酸溶物的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；—灼燒后殘渣及坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);—坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);2—全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比的數(shù)值；犿—試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值兩平行測定結果之間的絕對誤差為0.10%,否則，應重新測定。5.14水溶物及酸堿性的測定試樣與一定體積的水混合，加熱煮沸，用石蕊試紙檢查澄清液的酸堿性。將澄清液蒸發(fā)，干燥，稱量，由殘渣的質(zhì)量和試樣的質(zhì)量計算水溶物含量。蒸餾水或去離子水鹽酸溶液(將鹽酸用水稀釋至1混勻?；靹颉?.14.2.5石蕊指示液：取石蕊粉末10g,加40mL無水乙醇，回流煮沸1h,靜置，傾去上層清液，再用同一方法處理兩次，每次用無水乙醇30mL。殘渣用10mL水洗滌，傾去洗液，再加水50mL,煮沸，取下放冷，過濾。該指示液的變色范圍為pH=4.5~8.0（紅色變藍色）。5.14.2.6紅色石蕊試紙：取濾紙條浸入石蕊指示液中，加少量鹽酸溶液(0.1mol/L)使指示液呈紅色。將濾紙條取出，干燥，貯存于玻璃瓶中，取0.5mL氫氧化鈉溶液(0.1mol/L)于燒杯中，加100mL新沸過的冷水，混勻，投入10mm~12mm寬的紅色石蕊試紙一條，攪動，30s內(nèi)試紙應即變色。5.14.2.7藍色石蕊試紙：取濾紙條浸入石蕊指示液中濕透后取出，干燥，貯存于玻璃瓶中，取0.5mL鹽酸溶液(0.1mol/L)于燒杯中，加100mL新沸過的冷水，混勻，投入10mm~12mm寬的藍色石蕊試紙一條，攪動，45s內(nèi)試紙應即變色。烘箱調(diào)溫范圍為天平感量不大于離心機離心管稱取約精確至試樣放入干燥過的錐形瓶中準確加入水(pH=5.5~7.2),攪勻，稱量（精確至0.01g),加熱煮沸30min,不斷攪拌并隨時加水以保持水溶液的原體積。取下，冷至室溫，滴加水至原來的質(zhì)量，混勻。5.14.4.1.2將杯內(nèi)懸濁物攪勻，移入50mL離心管內(nèi)，置離心機上以4000r/min的轉速離心處理8min~10min至溶液澄清。將離心管內(nèi)的上層清液用慢速定量濾紙干過濾于已干燥過的50mL燒杯中。5.14.4.1.3用石蕊試紙檢查濾液的酸堿性。準確分取25.00mL濾液于已恒重的30mL~50mL瓷蒸發(fā)皿中，置恒溫水浴鍋上蒸發(fā)至干，移至稱取約精確至試樣放入干燥過的錐形瓶中準確加入水(pH=5.5~7.2),攪勻，稱量（精確至0.01g),加熱煮沸30min,不斷攪拌并隨時加水以保持水溶液的原體積。取下，冷至室溫，補水至原質(zhì)量，混勻。5.14.4.2.2將錐形瓶中的溶液用慢速定量濾紙干過濾于已干燥過的100mL燒杯中。注：對于超細粉滑石，可先在離心分離機上進行離心處理，然后再用雙層定量慢速濾紙干過濾，直至澄清。5.14.4.2.3用石蕊試紙檢查濾液的酸堿性。準確分取25.00mL澄清濾液于已恒重的30mL~50mL瓷蒸發(fā)皿中，置恒溫水浴鍋上蒸發(fā)至干，然后移至干燥箱中，在105℃~110℃干燥1h,取出，置于干燥器中冷至室溫，稱量（精確至0.0001g)。反復干燥，直至恒重。5.14.5.1酸堿性：當紅色石蕊試紙變色時，水溶液為堿性。當藍色石蕊試紙變色時，水溶液為酸性。當兩種石蕊試紙都不變色時，水溶液為中性。5.14.5.2水溶物的含量按式(27)進行計算：水溶物式中：狑（水溶物）—水溶物的含量的數(shù)值，以10-2或百分數(shù)表示；—干燥后殘渣及瓷蒸發(fā)皿的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);—瓷蒸發(fā)皿的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);2—全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比的數(shù)值；犿—試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。計算結果的數(shù)值按照GB/T8170修約至小數(shù)點后三位數(shù)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。兩平行測定結果之間的絕對誤差為0.015%,否則，應重新測定。5.15鐵鹽的測定本方法基于水溶性鐵鹽在中性或弱酸性環(huán)境中與亞鐵氰化鉀反應生成藍色普魯士藍沉淀。鹽酸溶液(配制方法同分取10mL按5.14.4測定水溶物后剩余的澄清液于50mL燒杯中，加1mL鹽酸溶液(3mol/L),混勻。然后加入1mL亞鐵氰化鉀溶液(100g/L),觀察溶液是否即時呈顯藍色。5.16.1氫化物原子熒光光度法（A法）試樣經(jīng)處理后，加入硫脲使五價砷還原為三價砷，再加入硼氫化鈉或硼氫化鉀使還原生成砷化氫，由氬氣載入石英原子化器中分解為原子態(tài)砷，在特制砷空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，其熒光強度在固定條件下與被測液中的砷濃度成正比，與標準系列比較定量。正辛醇鹽酸溶液(用優(yōu)級純配制。5.16.1.2.4碘化鉀(100g/L)-硫脲混合溶液(50g/L)：稱取碘化鉀10g,硫脲5g溶于水中，并稀釋至混勻。5.16.1.2.5硼氫化鉀溶液(7g/L)：稱取硼氫化鉀3.5g溶于500mL氫氧化鉀溶液(2g/L)中，混勻。準已在干燥加氫氧化鉀溶液(和少量水溶解移入容量瓶中定容。砷)標準溶液乙(砷準確移取三價砷()標準溶液甲于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。冰箱保存可使用7d。玻璃器皿使用前經(jīng)硝酸溶液(浸泡天平感量不大于準確吸取砷()標準溶液乙于一系列容量瓶中分別含有鹽酸溶液(1+1)溶液，1mL碘化鉀(100g/L)-硫脲(50g/L)混合溶液，8滴正辛醇（狑≥99%),用水稀釋至刻度，搖勻。根據(jù)儀器操作規(guī)程將儀器調(diào)至最佳工作狀態(tài)，然后以測得的讀數(shù)為縱坐標，溶液的濃度為橫坐標，繪制工作曲線。5.16.1.4.2.1準確稱取10.00g試樣于附有回流冷凝器的250(0.5mol/L),搖動使試樣充分分散，在恒溫水浴鍋上加熱30min,取下稍冷，用熱水沖洗不溶物和長頸瓶內(nèi)壁，再將全部不溶物移入100mL容量瓶中，待冷至室溫后，用水稀釋至標線，混勻，過濾，保存濾液。此濾液為試樣溶液D,供測定砷、鉛、重金屬用。準確分取按制備的試液溶液D于容量瓶中分別加鹽酸溶液(溶液碘化鉀(混合溶液滴正辛醇用水稀釋至刻度，搖勻。在原子熒光光度計上，根據(jù)儀器操作規(guī)程將儀器調(diào)至最佳工作狀態(tài)，測待測液。砷的含量按式(28)計算：式中：?砷的含量的數(shù)值，單位為毫克每千克(mg/kg);?從工作曲線上查得的溶液中所分取試樣溶液中砷的含量的數(shù)值，單位為毫克(mg);n—試樣溶液D的總體積與所分取試樣溶液的體積之比的數(shù)值；m—試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。計算結果的數(shù)值按GB/T8170修約至小數(shù)點后一位數(shù)。取兩個平行測定結果的算術平均值作為報告值。兩平行測定結果之間的絕對誤差為0.5mg/kg,否則，應重新測定。5.16.2二乙基二硫代氨基甲酸銀比色法（B法）在酸性溶液中，五價砷經(jīng)碘化鉀與氯化亞錫還原為三價砷，三價砷與新生態(tài)氫作用生成砷化氫，經(jīng)乙酸鉛脫脂棉除去硫化氫后，砷化氫被吸收于二乙基二硫代氨基甲酸銀-三乙醇胺一三氯甲烷溶液中，生成紅色絡合物，使用分光光度計，在波長515nm處測定溶液的吸光度。鹽酸硫酸鹽酸溶液(將體積的鹽酸與體積的水混合。5.16.2.2.5硫酸溶液(1mol/L)：將28mL硫酸緩慢注入適量水中，邊加邊攪拌，冷至室溫，用水稀釋至500mL。5.16.2.2.6硫酸溶液(1+1)：將1體積硫酸緩慢加到1體積的水中，邊加邊攪拌，混勻，冷至室溫。氫氧化鈉溶液(酸性氯化亞錫溶液(將氯化亞錫(溶于鹽酸混勻加適量無砷錫粒，貯存于棕色瓶中。無砷鋅粒直徑以新煮沸過的冷水稀釋至100mL。5.16.2.2.12乙酸鉛脫脂棉：將脫脂棉浸于乙酸鉛溶液(100g/L)中，2h后取出晾干。5.16.2.2.13二乙基二硫代氨基甲酸銀溶液(2.5g/L)：稱取0.25g研碎后的二乙基二硫代氨基甲酸銀于200mL燒杯中，用適量三氯甲烷溶解，加1mL三乙醇胺，再用三氯甲烷稀釋至100mL,搖勻。靜置