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第24講化學(xué)反應(yīng)速率合成氨工業(yè)目標(biāo)要求1.知道化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法,通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究了解溫度、濃度、壓強(qiáng)和催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。2.知道化學(xué)反應(yīng)是有歷程的,認(rèn)識(shí)基元反應(yīng)活化能對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響;知道催化劑可以改變反應(yīng)歷程,對(duì)調(diào)控化學(xué)反應(yīng)速率具有重要意義。3.認(rèn)識(shí)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的綜合調(diào)控在生產(chǎn)、生活和科學(xué)研究中的重要作用。1.含義化學(xué)反應(yīng)速率是用來(lái)衡量化學(xué)反應(yīng)快慢的物理量。2.常用表示方法及計(jì)算3.化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)計(jì)量數(shù)的關(guān)系同一反應(yīng)在同一時(shí)間內(nèi),用不同物質(zhì)來(lái)表示的反應(yīng)速率可能不同,但反應(yīng)速率的數(shù)值之比等于這些物質(zhì)在化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。如在反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)中,存在v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=a∶b∶c∶d。4.化學(xué)反應(yīng)中各物質(zhì)濃度的計(jì)算模式——“三段式”(1)寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。(2)找出各物質(zhì)的起始量、轉(zhuǎn)化量、某時(shí)刻量。(3)根據(jù)已知條件列方程式計(jì)算。例如:反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)起始濃度/mol·L-1abc轉(zhuǎn)化濃度/mol·L-1xeq\f(nx,m)eq\f(px,m)某時(shí)刻濃度/mol·L-1a-xb-eq\f(nx,m)c+eq\f(px,m)(1)對(duì)于任何化學(xué)反應(yīng)來(lái)說(shuō),反應(yīng)速率越大,反應(yīng)現(xiàn)象越明顯(×)(2)對(duì)于任何化學(xué)反應(yīng)來(lái)說(shuō),都必須用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物或生成物濃度的變化量來(lái)表示化學(xué)反應(yīng)速率(×)解析對(duì)于一些化學(xué)反應(yīng)也可以用單位時(shí)間內(nèi)某物質(zhì)的質(zhì)量、物質(zhì)的量、體積、壓強(qiáng)的變化量來(lái)表示化學(xué)反應(yīng)速率。(3)單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的變化量表示正反應(yīng)速率,生成物濃度的變化量表示逆反應(yīng)速率(×)(4)化學(xué)反應(yīng)速率為0.8mol·L-1·s-1是指1s時(shí)某物質(zhì)的濃度為0.8mol·L-1(×)(5)同一化學(xué)反應(yīng),相同條件下用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,其數(shù)值可能不同,但表示的意義相同(√)(6)同一化學(xué)反應(yīng),相同條件下用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,數(shù)值越大,表示化學(xué)反應(yīng)速率越快(×)題組一化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算與比較1.(2020·開(kāi)封質(zhì)檢)對(duì)于可逆反應(yīng)A(g)+3B(s)2C(g)+2D(g),在不同條件下的化學(xué)反應(yīng)速率如下,其中表示的反應(yīng)速率最快的是()A.v(A)=0.5mol·L-1·min-1B.v(B)=1.2mol·L-1·s-1C.v(D)=0.4mol·L-1·min-1D.v(C)=0.1mol·L-1·s-1答案D解析本題可以采用歸一法進(jìn)行求解,通過(guò)方程式的化學(xué)計(jì)量數(shù)將不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率換算成同一物質(zhì)表示的反應(yīng)速率進(jìn)行比較,B物質(zhì)是固體,不能表示反應(yīng)速率;C項(xiàng)中對(duì)應(yīng)的v(A)=0.2mol·L-1·min-1;D項(xiàng)中對(duì)應(yīng)的v(A)=3mol·L-1·min-1。2.(2018·西安模擬)將6molCO2和8molH2充入一容積為2L的密閉容器中(溫度保持不變)發(fā)生反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH<0。測(cè)得H2的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如圖所示(圖中字母后的數(shù)字表示對(duì)應(yīng)的坐標(biāo))。該反應(yīng)在8~10min內(nèi)CO2的平均反應(yīng)速率是()A.0.5mol·L-1·min-1B.0.1mol·L-1·min-1C.0mol·L-1·min-1D.0.125mol·L-1·min-1答案C解析由圖可知,在8~10min內(nèi),H2的物質(zhì)的量都是2mol,因此v(H2)=eq\f(2mol-2mol,2L×2min)=0mol·L-1·min-1,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,v(CO2)=eq\f(1,3)v(H2)=0mol·L-1·min-1,故C項(xiàng)正確。3.硝基苯甲酸乙酯在OH-存在下發(fā)生水解反應(yīng):O2NC6H4COOC2H5+OH-O2NC6H4COO-+C2H5OH兩種反應(yīng)物的初始濃度均為0.050mol·L-1,15℃時(shí)測(cè)得O2NC6H4COOC2H5的轉(zhuǎn)化率α隨時(shí)間變化的數(shù)據(jù)如表所示,回答下列問(wèn)題:t/s0120180240330530600700800α/%033.041.848.858.069.070.471.071.0(1)列式計(jì)算該反應(yīng)在120~180s與180~240s區(qū)間的平均反應(yīng)速率_______________、__________________。(2)比較兩者大小可得出的結(jié)論是______________________________________________。答案(1)v=eq\f(0.050mol·L-1×41.8%-33.0%,180-120s)≈7.3×10-5mol·L-1·s-1v=eq\f(0.050mol·L-1×48.8%-41.8%,240-180s)≈5.8×10-5mol·L-1·s-1(2)隨反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物濃度降低,反應(yīng)速率減慢解析(1)注意“列式計(jì)算”的要求是既要列出規(guī)范的計(jì)算式,又要計(jì)算出結(jié)果。(2)是要求考生進(jìn)行比較分析,120~180s時(shí)間段速率大是因?yàn)榉磻?yīng)物濃度大,180~240s時(shí)間段速率小是因?yàn)榉磻?yīng)物濃度小,即隨著反應(yīng)進(jìn)行,反應(yīng)物濃度降低,反應(yīng)速率減慢。1.化學(xué)反應(yīng)速率計(jì)算的一般方法(1)定義式法:找出各物質(zhì)的起始量、某時(shí)刻量,求出轉(zhuǎn)化量,利用定義式v=eq\f(Δc,Δt)=eq\f(Δn,V·Δt)來(lái)計(jì)算。(2)用已知物質(zhì)的反應(yīng)速率,計(jì)算其他物質(zhì)表示的反應(yīng)速率——關(guān)系式法。化學(xué)反應(yīng)速率之比=物質(zhì)的量濃度變化之比=物質(zhì)的量變化之比=化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。2.比較反應(yīng)速率大小的常用方法(1)換算成同一物質(zhì)、同一單位表示,再比較數(shù)值的大小。(2)比較化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)計(jì)量數(shù)的比值,即對(duì)于一般反應(yīng)aA+bB=cC+dD,比較eq\f(vA,a)與eq\f(vB,b),若eq\f(vA,a)>eq\f(vB,b),則A表示的反應(yīng)速率比B的大。題組二用其他物理量改變表示的化學(xué)反應(yīng)速率4.合金貯氫材料具有優(yōu)異的吸氫性能,在配合氫能的開(kāi)發(fā)中起到重要作用。溫度為T(mén)1時(shí),2g某合金4min內(nèi)吸收氫氣240mL,吸氫速率v=________mL·g-1·min-1。答案30解析吸氫速率v=eq\f(240mL,2g×4min)=30mL·g-1·min-1。5.在新型RuO2催化劑作用下,使HCl轉(zhuǎn)化為Cl2的反應(yīng)2HCl(g)+eq\f(1,2)O2(g)H2O(g)+Cl2(g)具有更好的催化活性。一定條件下測(cè)得反應(yīng)過(guò)程中n(Cl2)的數(shù)據(jù)如下:t/min02.04.06.08.0n(Cl2)/10-3mol01.83.75.47.2計(jì)算2.0~6.0min內(nèi)以HCl的物質(zhì)的量變化表示的反應(yīng)速率(以mol·min-1為單位,寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程)。答案解法一2.0~6.0min時(shí)間內(nèi),Δn(Cl2)=5.4×10-3mol-1.8×10-3mol=3.6×10-3mol,v(Cl2)=eq\f(3.6×10-3mol,4min)=9.0×10-4mol·min-1所以v(HCl)=2v(Cl2)=2×9.0×10-4mol·min-1=1.8×10-3mol·min-1。解法二HCl轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為n,則2HCl(g)+eq\f(1,2)O2(g)H2O(g)+Cl2(g)21n(5.4-1.8)×10-3mol解得n=7.2×10-3mol,所以v(HCl)=eq\f(7.2×10-3mol,6.0-2.0min)=1.8×10-3mol·min-1。6.工業(yè)制硫酸的過(guò)程中,SO2(g)轉(zhuǎn)化為SO3(g)是關(guān)鍵的一步,550℃時(shí),在1L的恒溫容器中,反應(yīng)過(guò)程中部分?jǐn)?shù)據(jù)見(jiàn)下表:反應(yīng)時(shí)間/minSO2(g)/molO2(g)/molSO3(g)/mol042051.5102151若在起始時(shí)總壓為p0kPa,反應(yīng)速率若用單位時(shí)間內(nèi)分壓的變化表示,而氣態(tài)物質(zhì)分壓=總壓×氣態(tài)物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),則10min內(nèi)SO2(g)的反應(yīng)速率v(SO2)=_______kPa·min-1。答案eq\f(p0,30)解析列出“三段式”2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)初始/mol420轉(zhuǎn)化/mol21210min/mol212氣體總壓之比等于氣體物質(zhì)的量之比,所以10min時(shí)體系總壓p10min滿足eq\f(p0kPa,p10min)=eq\f(6mol,5mol),即p10min=eq\f(5,6)p0kPa,p初始(SO2)=eq\f(2,3)p0kPa,p10min(SO2)=eq\f(5,6)p0×eq\f(2,5)=eq\f(1,3)p0kPa,故v(SO2)=(eq\f(2,3)p0kPa-eq\f(1,3)p0kPa)÷10min=eq\f(1,30)p0kPa·min-1。1.內(nèi)因反應(yīng)物本身的性質(zhì)是主要因素。如相同條件下Mg、Al與稀鹽酸反應(yīng)的速率大小關(guān)系為Mg>Al。2.外因3.用圖像表示濃度、溫度、壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響圖像圖像分析(1)其他反應(yīng)條件一定,化學(xué)反應(yīng)速率隨反應(yīng)物濃度的增大而增大(2)其他反應(yīng)條件一定,化學(xué)反應(yīng)速率隨溫度的升高而增大(3)有氣體參加的反應(yīng),化學(xué)反應(yīng)速率隨著壓強(qiáng)的增大而增大(4)有氣體參加的反應(yīng),化學(xué)反應(yīng)速率隨著容器體積的增大而減小(5)分別在較低溫度和較高溫度下反應(yīng),化學(xué)反應(yīng)速率隨著壓強(qiáng)的增大及溫度的升高而增大4.理論解釋——有效碰撞理論(1)活化分子、活化能、有效碰撞①活化分子:能夠發(fā)生有效碰撞的分子。②活化能:如圖圖中:E1為正反應(yīng)的活化能,使用催化劑時(shí)的活化能為E3,反應(yīng)熱為E1-E2。(注:E2為逆反應(yīng)的活化能)③有效碰撞:活化分子之間能夠引發(fā)化學(xué)反應(yīng)的碰撞。(2)活化分子、有效碰撞與反應(yīng)速率的關(guān)系[解疑釋惑]稀有氣體對(duì)反應(yīng)速率的影響A(g)+B(g)C(g),恒溫恒容,充入氦氣,對(duì)反應(yīng)速率有何影響?恒溫恒壓,充入氦氣,對(duì)反應(yīng)速率又有何影響?理解應(yīng)用一定溫度下,反應(yīng)N2(g)+O2(g)2NO(g)在密閉容器中進(jìn)行,回答下列措施對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響(填“增大”“減小”或“不變”)。(1)縮小體積使壓強(qiáng)增大:__________,原因是__________________________________。(2)恒容充入N2:__________。(3)恒容充入He:__________,原因是_________________________________________。(4)恒壓充入He:__________。答案(1)增大單位體積內(nèi),活化分子數(shù)目增加,有效碰撞的次數(shù)增多,因而反應(yīng)速率增大(2)增大(3)不變單位體積內(nèi)活化分子數(shù)不變,因而反應(yīng)速率不變(4)減小(1)催化劑都不參加化學(xué)反應(yīng)(×)(2)升高溫度時(shí),不論正反應(yīng)是吸熱還是放熱,正、逆反應(yīng)的速率都增大(√)(3)一定量的鋅與過(guò)量的稀硫酸反應(yīng)制取氫氣,滴入少量硫酸銅能夠提高反應(yīng)速率(√)(4)已知反應(yīng)A2(g)+2B2(g)2AB2(g)的ΔH>0,升高溫度可縮短達(dá)到平衡的時(shí)間(√)(5)碳酸鈣與鹽酸反應(yīng)的過(guò)程中,再增加CaCO3固體,可以加快反應(yīng)速率(×)(6)增大反應(yīng)體系的壓強(qiáng),反應(yīng)速率一定增大(×)(7)增大反應(yīng)物的濃度,能夠增大活化分子的百分?jǐn)?shù),所以反應(yīng)速率增大(×)(8)加熱使反應(yīng)速率增大的原因之一是活化分子百分?jǐn)?shù)增大(√)(9)100mL2mol·L-1鹽酸與鋅片反應(yīng),加入適量的氯化鈉溶液,反應(yīng)速率不變(×)題組一影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素(不定項(xiàng)選擇題)1.10mL濃度為1mol·L-1的鹽酸與過(guò)量的鋅粉反應(yīng),若加入適量的下列溶液,能減慢反應(yīng)速率但又不影響氫氣生成量的是()A.K2SO4溶液 B.CH3COONa溶液C.CuSO4溶液 D.Na2CO3溶液答案AB解析K2SO4溶液對(duì)鹽酸起稀釋作用,使反應(yīng)速率降低,但不影響H+的總物質(zhì)的量,故不影響生成H2的物質(zhì)的量,A正確;CH3COONa溶液中的CH3COO-結(jié)合鹽酸中的H+生成弱酸CH3COOH,降低了H+濃度,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,CH3COOH又逐漸電離出H+,不影響H+的總物質(zhì)的量,故不影響生成H2的物質(zhì)的量,B正確;CuSO4會(huì)與Zn發(fā)生置換反應(yīng),銅附著在Zn表面,形成原電池,加快產(chǎn)生氫氣的速率,C錯(cuò)誤;Na2CO3與HCl發(fā)生反應(yīng)2H++COeq\o\al(2-,3)=H2O+CO2↑,減小了H+的總物質(zhì)的量,雖然能夠降低反應(yīng)速率,但同時(shí)也減少了氫氣的總量,D錯(cuò)誤。2.某溫度下,在容積一定的密閉容器中進(jìn)行如下反應(yīng):2X(g)+Y(g)Z(g)+W(s)ΔH>0。下列敘述正確的是()A.向容器中充入氬氣,反應(yīng)速率不變B.加入少量W,逆反應(yīng)速率增大C.升高溫度,正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小D.將容器的容積壓縮,可增大單位體積內(nèi)活化分子的百分?jǐn)?shù),有效碰撞次數(shù)增大答案A解析向恒容容器中充入氬氣,各反應(yīng)組分的濃度不變,反應(yīng)速率不變,A項(xiàng)正確;W為固態(tài),加入少量W,反應(yīng)速率不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;升高溫度,正、逆反應(yīng)速率均增大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;將容器的容積壓縮,可增大單位體積內(nèi)活化分子數(shù)和有效碰撞次數(shù),但活化分子百分?jǐn)?shù)不變,D項(xiàng)錯(cuò)誤。3.下列表格中的各種情況,可以用對(duì)應(yīng)選項(xiàng)中的圖像表示的是()選項(xiàng)反應(yīng)甲乙A外形、大小相近的金屬和水反應(yīng)NaKB4mL0.01mol·L-1KMnO4溶液分別和不同濃度的2mLH2C2O4(草酸)溶液反應(yīng)0.1mol·L-1的H2C2O4溶液0.2mol·L-1的H2C2O4溶液C5mL0.1mol·L-1Na2S2O3溶液和5mL0.1mol·L-1H2SO4溶液反應(yīng)熱水冷水D5mL4%的過(guò)氧化氫溶液分解放出O2無(wú)MnO2粉末加MnO2粉末答案C解析由于K比Na活潑,故大小相同的金屬K和Na與水反應(yīng),K的反應(yīng)速率更快,又由于Na、K與H2O反應(yīng)均為放熱反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,放出大量的熱,反應(yīng)速率逐漸加快,A項(xiàng)不正確;由于起始時(shí)乙中H2C2O4的濃度大,故其反應(yīng)速率乙中比甲中快,B項(xiàng)不正確;由于甲反應(yīng)是在熱水中進(jìn)行的,溫度高,故甲的反應(yīng)速率大于乙,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物濃度逐漸減小,故甲、乙中反應(yīng)速率逐漸減小,C項(xiàng)正確;MnO2在H2O2的分解過(guò)程中起催化作用,故乙的反應(yīng)速率大于甲,D項(xiàng)不正確。題組二催化劑、活化能與轉(zhuǎn)化效率4.(2020·銀川調(diào)研)已知分解1molH2O2放出熱量98kJ,在含少量I-的溶液中,H2O2分解的機(jī)理為H2O2+I(xiàn)-→H2O+I(xiàn)O-慢H2O2+I(xiàn)O-→H2O+O2+I(xiàn)-快下列有關(guān)該反應(yīng)的說(shuō)法正確的是()A.反應(yīng)速率與I-濃度有關(guān)B.IO-也是該反應(yīng)的催化劑C.反應(yīng)活化能等于98kJ·mol-1D.v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)答案A解析A項(xiàng),將題給兩個(gè)反應(yīng)合并可得總反應(yīng)為2H2O2=2H2O+O2↑,該反應(yīng)中I-作催化劑,其濃度的大小將影響該反應(yīng)的反應(yīng)速率;B項(xiàng),該反應(yīng)中IO-是中間產(chǎn)物,不是該反應(yīng)的催化劑;C項(xiàng),反應(yīng)的活化能表示一個(gè)化學(xué)反應(yīng)發(fā)生所需要的最小能量,分解1molH2O2放出98kJ熱量,不能據(jù)此判斷該反應(yīng)的活化能;D項(xiàng),由反應(yīng)速率與對(duì)應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)的關(guān)系可知v(H2O2)=v(H2O)=2v(O2)。5.(2019·山東臨沂一模)已知反應(yīng)2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g)ΔH=-752kJ·mol-1的反應(yīng)機(jī)理如下:①2NO(g)N2O2(g)(快)②N2O2(g)+H2(g)N2O(g)+H2O(g)(慢)③N2O(g)+H2(g)N2(g)+H2O(g)(快)下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.①的逆反應(yīng)速率大于②的正反應(yīng)速率B.②中N2O2與H2的碰撞僅部分有效C.N2O2和N2O是該反應(yīng)的催化劑D.總反應(yīng)中逆反應(yīng)的活化能比正反應(yīng)的活化能大答案C解析①為快反應(yīng),說(shuō)明反應(yīng)物的活化能和生成物的活化能都較小,反應(yīng)更容易發(fā)生;②為慢反應(yīng),說(shuō)明反應(yīng)物的活化能和生成物的活化能都較大,②中反應(yīng)物的活化能大于①中生成物的活化能,因此①的逆反應(yīng)速率大于②的正反應(yīng)速率,A項(xiàng)正確;②反應(yīng)為慢反應(yīng),反應(yīng)慢說(shuō)明反應(yīng)的活化能大,物質(zhì)微粒發(fā)生碰撞時(shí),許多碰撞都不能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),因此碰撞僅部分有效,B項(xiàng)正確;反應(yīng)過(guò)程中N2O2和N2O是中間產(chǎn)物,不是催化劑,C項(xiàng)錯(cuò)誤;總反應(yīng)為放熱反應(yīng),則總反應(yīng)中逆反應(yīng)的活化能比正反應(yīng)的活化能大,D項(xiàng)正確。6.[2018·江蘇,20(4)]將一定比例的O2、NH3和NOx的混合氣體,勻速通入裝有催化劑M的反應(yīng)器中反應(yīng)(裝置見(jiàn)圖1)。反應(yīng)相同時(shí)間NOx的去除率隨反應(yīng)溫度的變化曲線如圖2所示,在50~250℃范圍內(nèi)隨著溫度的升高,NOx的去除率先迅速上升后上升緩慢的主要原因是__________________________;當(dāng)反應(yīng)溫度高于380℃時(shí),NOx的去除率迅速下降的原因可能是________________________。答案迅速上升段是催化劑活性隨溫度升高增大,與溫度升高共同使NOx去除反應(yīng)速率迅速增大;上升緩慢段主要是溫度升高引起的NOx去除反應(yīng)速率增大催化劑活性下降;NH3與O2反應(yīng)生成了NO解析溫度升高,反應(yīng)速率增大,同時(shí)催化劑的活性增大也會(huì)提高反應(yīng)速率。一段時(shí)間后催化劑活性增大幅度變小,主要是溫度升高使反應(yīng)速率增大。當(dāng)溫度超過(guò)一定值時(shí),催化劑的活性下降,同時(shí)氨氣與氧氣反應(yīng)生成NO而使反應(yīng)速率減小。絕大多數(shù)催化劑都有活性溫度范圍,溫度太低時(shí),催化劑的活性很小,反應(yīng)速率很慢,隨溫度升高,反應(yīng)速率逐漸增大,物質(zhì)轉(zhuǎn)化效率增大,溫度過(guò)高又會(huì)破壞催化劑的活性。1.反應(yīng)特點(diǎn)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0ΔS<02.反應(yīng)條件選擇的理論分析(1)反應(yīng)限度角度:低溫、高壓,有利于提高轉(zhuǎn)化率。(2)反應(yīng)速率角度:高溫、高壓、使用催化劑,有利于提高化學(xué)反應(yīng)速率。3.適宜條件(1)溫度:700K左右,此時(shí)催化劑活性最大。(2)壓強(qiáng):低壓(1×107Pa),中壓(2×107~3×107Pa)和高壓(8.5×107~1×108Pa)三種類型。(3)催化劑:鐵觸媒。(4)N2與H2的物質(zhì)的量之比(投料比):1∶2.8。4.合成氨工業(yè)的簡(jiǎn)要流程可用方框圖表示為(1)原料氣的制取N2:將空氣液化、蒸發(fā)分離出N2或者將空氣中的O2與碳作用生成CO2,除去CO2后得N2。H2:用水和燃料(煤、焦炭、石油、天然氣等)在高溫下制取。用煤和水制H2的主要反應(yīng)為C+H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高溫))CO+H2,CO+H2O(g)eq\o(=,\s\up7(催化劑))CO2+H2。(2)制得的N2、H2需凈化、除雜質(zhì),再用壓縮機(jī)壓縮至高壓。(3)氨的合成:在適宜的條件下,在合成塔中進(jìn)行。(4)氨的分離:經(jīng)冷凝使氨液化,將氨分離出來(lái),為提高原料的利用率,將沒(méi)有完全反應(yīng)的N2和H2循環(huán)送入合成塔,使其被充分利用。(1)使用鐵做催化劑,可提高合成氨反應(yīng)的速率和平衡轉(zhuǎn)化率(×)(2)高壓比常壓條件更有利于合成氨的反應(yīng)(√)(3)500℃左右比室溫更有利于合成氨的反應(yīng),提高H2的平衡轉(zhuǎn)化率(×)(4)合成氨時(shí)采用循環(huán)操作,可提高原料的利用率(√)(5)合成氨采用2×107~5×107Pa,因?yàn)樵搲簭?qiáng)下鐵觸媒的活性最高(×)(6)合成氨工業(yè)采用高壓,不僅能提高轉(zhuǎn)化率,還能縮短到達(dá)平衡的時(shí)間(√)1.合成氨反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),NH3的體積分?jǐn)?shù)與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。根據(jù)此圖分析合成氨工業(yè)最有前途的研究方向是()A.提高分離技術(shù)B.研制耐高壓的合成塔C.研制低溫催化劑D.探索不用N2和H2合成氨的新途徑答案C解析由題圖可知,NH3的體積分?jǐn)?shù)隨著溫度的升高而顯著下降,故要提高NH3的體積分?jǐn)?shù),必須降低溫度,但目前所用催化劑鐵觸媒的活性最高時(shí)的溫度為700K,故最有前途的研究方向?yàn)檠兄频蜏卮呋瘎?.(2020·南京診斷)合成氨反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng)。合成氨工業(yè)的生產(chǎn)流程如下:關(guān)于合成氨工業(yè)的說(shuō)法中不正確的是()A.混合氣體進(jìn)行循環(huán)利用遵循綠色化學(xué)思想B.合成氨反應(yīng)須在低溫下進(jìn)行C.對(duì)原料氣進(jìn)行壓縮是為了增大原料氣的轉(zhuǎn)化率D.使用催化劑可以提高反應(yīng)的速率,但是不能使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)答案B解析低溫雖然有利于平衡正向移動(dòng),但低溫會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)速率降低,不利于提高生產(chǎn)效率,答案選B。3.工業(yè)合成氨N2(g)+3H2(g)2NH3(g)反應(yīng)過(guò)程中的能量變化如圖所示,據(jù)圖回答下列問(wèn)題:(1)該反應(yīng)通常用活性鐵做催化劑,加活性鐵會(huì)使圖中B點(diǎn)______(填“升高”或“降低”),理由是____________________________________________________________________。(2)450℃時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)________(填“<”“>”或“=”)500℃時(shí)的平衡常數(shù)。(3)一定條件下的密閉容器中,該反應(yīng)達(dá)到平衡,要提高H2的轉(zhuǎn)化率,可以采取的合理措施有______(填字母)。a.高溫高壓 b.加入催化劑c.增加N2的濃度 d.增加H2的濃度e.分離出NH3答案(1)降低催化劑能降低反應(yīng)的活化能(2)>(3)ce解析(1)催化劑能降低反應(yīng)的活化能。(2)該反應(yīng)正向?yàn)榉艧岱磻?yīng),低溫有利于平衡正向移動(dòng),450℃時(shí)反應(yīng)正向進(jìn)行的程度大,即450℃對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)大。(3)高溫使化學(xué)平衡逆向移動(dòng),H2的轉(zhuǎn)化率降低,a不合理;催化劑對(duì)平衡無(wú)影響,b不合理;增加N2的濃度可以提高H2的轉(zhuǎn)化率,c合理;增加H2的濃度會(huì)降低H2的轉(zhuǎn)化率,d不合理;分離出NH3,有利于平衡右移,可以提高H2的轉(zhuǎn)化率,e合理。4.乙醇是重要的有機(jī)化工原料,可由乙烯氣相直接水合法或間接水合法生產(chǎn)?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)間接水合法是指先將乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯(C2H5OSO3H),再水解生成乙醇。寫(xiě)出相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式:___________________________________________________。(2)已知:甲醇脫水反應(yīng)2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH1=-23.9kJ·mol-1甲醇制烯烴反應(yīng)2CH3OH(g)=C2H4(g)+2H2O(g)ΔH2=-29.1kJ·mol-1乙醇異構(gòu)化反應(yīng)C2H5OH(g)=CH3OCH3(g)ΔH3=50.7kJ·mol-1則乙烯氣相直接水合反應(yīng)C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的ΔH=________kJ·mol-1。與間接水合法相比,氣相直接水合法的優(yōu)點(diǎn)是___________________________________________。答案(1)C2H4+H2SO4(濃)=C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2O=C2H5OH+H2SO4(2)-45.5污染小、腐蝕性小等解析(1)由題給信息可寫(xiě)出:C2H4+H2SO4(濃)=C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2O=C2H5OH+H2SO4。(2)將已知的三個(gè)熱化學(xué)方程式依次編號(hào)為①、②、③,根據(jù)蓋斯定律,用①-②-③即得所求的熱化學(xué)方程式,由此可得到ΔH=-45.5kJ·mol-1。氣相直接水合法生產(chǎn)乙醇時(shí)沒(méi)有使用強(qiáng)腐蝕性、強(qiáng)酸性的濃硫酸,故與間接水合法相比,具有污染小、腐蝕性小等優(yōu)點(diǎn)。1.下列敘述不正確的是()A.用稀硫酸和鋅粒制取H2時(shí),加幾滴CuSO4溶液以加快反應(yīng)速率(2018·全國(guó)卷Ⅲ,10A)B.向2支盛有5mL不同濃度NaHSO3溶液的試管中同時(shí)加入2mL5%H2O2溶液,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,不能達(dá)到探究濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響的目的(2018·全國(guó)卷Ⅱ,13D改編)C.在酶催化淀粉水解反應(yīng)中,溫度越高淀粉水解速率越快(2018·江蘇,10D)D.下圖是室溫下H2O2催化分解放出氧氣的反應(yīng)中c(H2O2)隨反應(yīng)時(shí)間變化的曲線,說(shuō)明隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率逐漸減小(2018·江蘇,13B)答案C解析可形成鋅銅原電池,加快反應(yīng)速率,A正確;反應(yīng)的離子方程式為HSOeq\o\al(-,3)+H2O2=SOeq\o\al(2-,4)+H++H2O,反應(yīng)過(guò)程中沒(méi)有明顯的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,因此無(wú)法探究濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響,B正確;溫度過(guò)高可能使酶(一種蛋白質(zhì))變性,失去生理活性,C錯(cuò)誤;根據(jù)圖像,隨著時(shí)間的推移,
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