《水質(zhì)氨氮的測定自動(dòng)分析納氏試劑分光光度法》

水質(zhì)氨氮的測定自動(dòng)分析納氏試劑分光光度法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的部分試劑有一定的毒性和腐蝕性，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器

具，避免試劑接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中氨氮的自動(dòng)分析納氏試劑分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、飲用水和污廢水中氨氮的自動(dòng)測定。

直接進(jìn)樣時(shí)，本方法檢出限為0.011mg/L，測定范圍為0.044mg/L-2.00mg/L。

樣品經(jīng)蒸餾預(yù)處理時(shí)，本方法檢出限為0.025mg/L，測定范圍為0.10mg/L-8.00mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)

準(zhǔn)。

SL219水環(huán)境監(jiān)測規(guī)范

HJ535-2009水質(zhì)氨氮的測定納氏試劑分光光度法

HJ168-2010環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法

3方法原理

水樣直接導(dǎo)入或經(jīng)蒸餾處理后導(dǎo)入比色單元，水樣中非離子氨或銨離子與納氏試劑反應(yīng)

生成紅棕色絡(luò)合物，在波長420nm處測量吸光度，吸光度與氨氮含量成正比。

4試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)所用試劑均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)符

合GB/T6682中二級(jí)水的相關(guān)要求。

4.1針式濾頭：水相，直徑25mm，孔徑0.45μm。

4.2硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/mL。

4.3鹽酸：ρ（HCl）=1.18g/mL。

4.4氫氧化鈉（NaOH）。

1

4.5碘化汞（HgI2）。

4.6碘化鉀（KI）。

4.7硼酸（H3BO3）。

4.8酒石酸鉀鈉（NaKC4H4O6·4H2O）。

4.9氯化銨（NH4Cl）：優(yōu)級(jí)純，在105℃干燥2h，保存于干燥器中備用。

4.10鹽酸溶液（1mol/L）：量取8.5mL鹽酸（4.3）溶于適量水中，用水稀釋至100mL。

4.11氫氧化鈉溶液（1mol/L）：稱取4.0g氫氧化鈉溶于適量水中，用水稀釋至100mL。

4.12氫氧化鈉溶液（0.1mol/L）：稱取4.0g氫氧化鈉溶于適量水中，用水稀釋至1000mL。

4.13硼酸溶液：稱取5.0g硼酸溶于適量水中，用水稀釋至1000mL。

4.14酒石酸鉀鈉溶液：稱取50.0g酒石酸鉀鈉溶于適量水中（可加熱溶解），用水稀釋至

100mL。

4.15碘化鉀溶液：稱取30.0g碘化鉀溶于適量水中，用水稀釋至500mL，于暗處避光保存。

4.16納氏試劑（碘化汞-碘化鉀-氫氧化鈉溶液）：稱取16.0g氫氧化鈉溶于50mL水中，冷

卻至室溫。稱取7.0g碘化鉀和10.0g碘化汞溶于20mL水中，在攪拌下，將此溶液緩緩加入

上述50mL氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至500mL。用聚乙烯瓶密封儲(chǔ)存于暗處可保存一年。

4.17氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（ρN=1000mg/L）：稱取3.8190g經(jīng)105℃干燥2h的氯化銨溶于適量

水中，轉(zhuǎn)移入1000mL容量瓶中，用水定容。此溶液在4℃左右可保存1個(gè)月。

4.18氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ（ρN=40.0mg/L）：吸取10.00mL氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.17）于250mL

容量瓶中，用水定容。臨用前配制。

4.19氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ（ρN=10.0mg/L）：吸取5.00mL氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.17）于500mL

容量瓶中，用水定容。臨用前配制。

5儀器和設(shè)備

5.1氨氮自動(dòng)分析儀（納氏試劑分光光度法）。

5.2電子天平：精度為0.1mg。

5.3采樣器。

5.4采樣瓶：500mL，玻璃或聚乙烯材質(zhì)。

5.5一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

2

6樣品采集與保存

6.1樣品采集

6.2.1從水龍頭采樣：打開水龍頭放水至水溫穩(wěn)定，然后用采樣瓶（5.4）采集樣品至充滿

樣品瓶。

6.2.2從開放水體采樣：用采樣器（5.3）從有代表性的區(qū)域中采樣，沿瓶壁小心將水樣注

入采樣瓶。

6.2.3樣品采集其他事項(xiàng)應(yīng)符合SL219的規(guī)定。

6.2樣品保存

6.2.1往樣品中加入數(shù)滴硫酸（4.2），將水樣的pH調(diào)至2。在4℃左右可保存24h。

7分析步驟

7.1水樣預(yù)處理

7.1.1直接進(jìn)樣法

a）澄清透明的清潔水樣，用氫氧化鈉溶液（4.11）將水樣pH值調(diào)節(jié)至7后可直接進(jìn)樣。

b）水樣含有懸浮物干擾時(shí)，用氫氧化鈉溶液（4.11）將水樣pH值調(diào)節(jié)至7，用針式濾

頭（4.1）過濾后直接進(jìn)樣。

7.1.2蒸餾法

水樣含有色度等其他干擾時(shí)，用氫氧化鈉溶液（4.11）將水樣pH值調(diào)節(jié)至7，用配有

自動(dòng)蒸餾裝置的氨氮自動(dòng)測定儀直接進(jìn)樣測定。

7.2儀器條件

按儀器說明書要求設(shè)定工作參數(shù)并調(diào)試儀器。

7.3標(biāo)準(zhǔn)曲線

7.3.1自動(dòng)配制（適用于蒸餾預(yù)處理法）

取不少于100mL氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ（4.19）于標(biāo)樣杯中，設(shè)定儀器條件，使自動(dòng)配制

的氨氮標(biāo)準(zhǔn)系列溶液質(zhì)量濃度為0.00mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L和

8.00mg/L，按儀器條件（7.2）測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，以儀器信號(hào)值為縱坐標(biāo)，以其對應(yīng)的氨

氮質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，擬合標(biāo)準(zhǔn)曲線。

7.3.2手動(dòng)配制（適用于蒸餾預(yù)處理法）

取8支50mL容量瓶，分別加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、

3

8.00mL、10.0mL氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ（4.18），用水定容，混勻，配制成氨氮的質(zhì)量濃度為

0.00mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L、1.60mg/L、3.20mg/L、4.80mg/L、6.40mg/L、8.00mg/L的

標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液倒入相應(yīng)樣品管中，按儀器條件（7.2）測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，

以儀器信號(hào)值為縱坐標(biāo)，以其對應(yīng)的氨氮質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，擬合標(biāo)準(zhǔn)曲線。

7.3.3手動(dòng)配制（適用于直接進(jìn)樣法）

取8支50mL容量瓶，分別加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、

8.00mL、10.00mL氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ（4.19），用水定容，混勻，配制成氨氮的質(zhì)量濃度為

0.00mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L、1.20mg/L、1.60mg/L、2.00mg/L的

標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液倒入相應(yīng)樣品管中，按儀器條件（7.2）測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，

以儀器信號(hào)值為縱坐標(biāo)，以其對應(yīng)的氨氮質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，擬合標(biāo)準(zhǔn)曲線。

7.4樣品測定

按照水樣預(yù)處理（7.1）的步驟處理水樣，按照儀器條件（7.2）測定。

注：應(yīng)根據(jù)水樣實(shí)際情況，選擇合適的預(yù)處理方法；水樣濃度超出測定范圍時(shí)，應(yīng)經(jīng)稀釋后測定。

8結(jié)果計(jì)算與表示

8.1結(jié)果計(jì)算

用外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法按照公式（1）計(jì)算水樣中氨氮的質(zhì)量濃度：

Nf

（1）

式中：

ρN—水樣中氨氮的質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ—根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算的氨氮質(zhì)量濃度，mg/L；

—水樣稀釋倍數(shù)。

f

8.2結(jié)果表示

測定結(jié)果大于等于1mg/L時(shí)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字；小于1mg/L時(shí)，結(jié)果保留小數(shù)

點(diǎn)后兩位。

9質(zhì)量保證與控制

9.1質(zhì)量保證

試劑、玻璃器皿和儀器可能存在干擾測定的污染物，應(yīng)采用實(shí)驗(yàn)室空白和全程序空白控

4

制試驗(yàn)過程中的污染。

9.2質(zhì)量控制

9.2.1實(shí)驗(yàn)室空白

樣品分析前應(yīng)分析一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，用實(shí)驗(yàn)室用水代替水樣，按照樣品分析步驟進(jìn)行分

析。實(shí)驗(yàn)室空白測定值應(yīng)低于檢出限，若超出檢出限，應(yīng)查明污染源并進(jìn)行消除。

9.2.2全程序空白

每批水樣應(yīng)分析一個(gè)全程序空白，按照樣品采集與保存（6）的步驟，采用與水樣采集

相同的裝置、試劑和步驟，在采樣現(xiàn)場，用實(shí)驗(yàn)室用水代替水樣進(jìn)行樣品采集，然后同水樣

一起運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，與水樣同步分析。全程序空白測定值應(yīng)低于檢出限，若超出檢出限，應(yīng)查

明污染源并進(jìn)行消除。

9.2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線

標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999，否則應(yīng)重新制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。每測定20個(gè)樣品應(yīng)測定一

個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)溶液，其測定值與實(shí)際值的相對平均偏差應(yīng)≤5%，否則應(yīng)重新制作

標(biāo)準(zhǔn)曲線。

9.2.4平行樣

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品時(shí)）至少分析一個(gè)平行樣，平行樣測定結(jié)果的相

對平均偏差應(yīng)≤10%。

9.2.5加標(biāo)樣品

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品時(shí)）至少分析一個(gè)加標(biāo)樣品，回收率應(yīng)在95%～

105%之間。

10檢出限、精密度和準(zhǔn)確度

10.1檢出限

6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室采用直接進(jìn)樣法驗(yàn)證得出的檢出限為0.009mg/L~0.013mg/L，檢出限平

均值為0.011mg/L。

6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室采用蒸餾法驗(yàn)證得出的檢出限為0.015mg/L~0.06mg/L，檢出限平均值為

0.025mg/L。

10.2精密度

6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室采用直接進(jìn)樣法分別對氨氮濃度為0.268mg/L、0.904mg/L和1.78mg/L

的樣品統(tǒng)一進(jìn)行了6次平行測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：0.67%～1.41%、0.23%～

5

0.96%、0～0.78%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.22%、1.40%和2.10%；重復(fù)性限分別

為0.009mg/L、0.017mg/L和0.023mg/L，再現(xiàn)性限為0.018mg/L、0.039mg/L和0.107mg/L。

6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室采用蒸餾法分別對氨氮濃度為0.904mg/L、1.78mg/L和6.75mg/L的樣品

統(tǒng)一進(jìn)行了6次平行測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.43%～2.05%、1.32%～2.77%、

0.55%～1.77%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.37%、0.88%和1.07%；重復(fù)性限分別為

0.044mg/L、0.091mg/L和0.229mg/L，再現(xiàn)性限為0.053mg/L、0.094mg/L和0.289mg/L。

10.3準(zhǔn)確度

6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室采用直接進(jìn)樣法分別對氨氮濃度為為（0.268±0.014）mg/L、（0.904±

0.042）mg/L和（1.78±0.07）mg/L的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了測定，相對誤差分別為：-2.99%～

2.24%，-1.88%～1.88%和-2.24%～2.24%，相對誤差最終值分別為：-0.68%±4.48%，-0.13%

±2.78%和0.19%±4.16%。

6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室采用蒸餾法分別對氨氮濃度為（0.904±0.042）mg/L、（1.78±0.07）

mg/L和（6.75±0.25）mg/L的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了測定，相對誤差分別為：-2.32%～0.88%，

-2.81%～-0.56%和-2.37%～0.30%，相對誤差最終值分別為：-1.01%±2.70%，-1.31%±1.70%

和-0.74%±2.06%。

6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室采用直接進(jìn)樣法分別對地表水、地下水、飲用水和污廢水樣品進(jìn)行了加

標(biāo)測定，加入濃度為0.05mg/L～1.00mg/L，回收率為92.0%~104.5%。

6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室采用蒸餾法分別對地表水、地下水、飲用水和污廢水樣品進(jìn)行了加標(biāo)測

定，加入濃度為0.10mg/L～3.00mg/L，回收率為89.3%~106.4%。

6

ICS號(hào)

中國標(biāo)準(zhǔn)文獻(xiàn)分類號(hào)

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CHESXXXX—XXXX

水質(zhì)氨氮的測定自動(dòng)分析納氏試

劑分光光度法

Waterquality—Determinationofammonianitrogen

—AutomaticdeterminationbyNessler’sreagentspectrophotometry

（征求意見稿）

（請將你們發(fā)現(xiàn)的有關(guān)專利的內(nèi)容和支持性文件隨意見一并返回）

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施

中國水利學(xué)會(huì)發(fā)布

i

水質(zhì)氨氮的測定自動(dòng)分析納氏試劑分光光度法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的部分試劑有一定的毒性和腐蝕性，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器

具，避免試劑接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中氨氮的自動(dòng)分析納氏試劑分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、飲用水和污廢水中氨氮的自動(dòng)測定。

直接進(jìn)樣時(shí)，本方法檢出限為0.011mg/L，測定范圍為0.044mg/L-2.00mg/L。

樣品經(jīng)蒸餾預(yù)處理時(shí)，本方法檢出限為0.025mg/L，測定范圍為0.10mg/L-8.00mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)

準(zhǔn)。

SL219水環(huán)境監(jiān)測規(guī)范

HJ535-2009水質(zhì)氨氮的測定納氏試劑分光光度法

HJ168-2010環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法

3方法原理

水樣直接導(dǎo)入或經(jīng)蒸餾處理后導(dǎo)入比色單元，水樣中非離子氨或銨離子與納氏試劑反應(yīng)

生成紅棕色絡(luò)合物，在波長420nm處測量吸光度，吸光度與氨氮含量成正比。

4試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)所用試劑均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)符

合GB/T6682中二級(jí)水的相關(guān)要求。

4.1針式濾頭：水相，直徑25mm，孔徑0.45μm。

4.2硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/mL。

4.3鹽酸：ρ（HCl）=1.18g/mL。

4.4氫氧化鈉（NaOH）。

1

4.5碘化汞（HgI2）。

4.6碘化鉀（KI）。

4.7硼酸（H3BO3）。

4.8酒石酸鉀鈉（NaKC4H4O6·4H2O）。

4.9氯化銨（NH4Cl）：優(yōu)級(jí)純，在105℃干燥2h，保存于干燥器中備用。

4.10鹽酸溶液（1mol/L）：量取8.5mL鹽酸（4.3）溶于適量水中，用水稀釋至100mL。

4.11氫氧化鈉溶液（1mol/L）：稱取4.0g氫氧化鈉溶于適量水中，用水稀釋至100mL。

4.12氫氧化鈉溶液（0.1mol/L）：稱取4.0g氫氧化鈉溶于適量水中，用水稀釋至1000mL。

4.13硼