3.4配合物與超分子測試題高二下學(xué)期化學(xué)人教版選擇性必修2

3.4配合物與超分子測試題20232024學(xué)年高二下學(xué)期化學(xué)人教版（2019）選擇性必修2一、單選題1．“點(diǎn)擊化學(xué)”研究獲得2022年諾貝爾化學(xué)獎表彰，利用該原理可制得如圖所示含大π鍵的產(chǎn)物。已知雜化軌道中s成分越多，所形成的化學(xué)鍵越穩(wěn)定。下列說法錯誤的是A．銅離子降低了反應(yīng)的活化能B．反應(yīng)物中黑球元素的電負(fù)性強(qiáng)于NC．產(chǎn)物中α、β兩位置的N原子中，α位置的N原子更容易形成配位鍵D．反應(yīng)物中氮氮鍵比產(chǎn)物中氮氮鍵的鍵長短2．下列說法中正確的是雜化軌道是由同一個原子中能量最近的s軌道和p軌道混合起來形成的一組能量相同的新軌道同一周期從左到右，元素的第一電離能、電負(fù)性都是越來越大分子中鍵能越大，表示分子擁有的能量越高所有的配合物都存在配位鍵所有含極性鍵的分子都是極性分子熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物一定是離子化合物所有的原子晶體都不導(dǎo)電A． B． C． D．3．向盛有硝酸銀水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到無色的透明溶液，下列對此現(xiàn)象的說法正確的是（）A．配合離子[Ag(NH3)2]+中，Ag+提供空軌道，NH3給出孤對電子B．沉淀溶解后，生成[Ag(NH3)2]OH難電離C．配合離子[Ag(NH3)2]+存在離子鍵和共價鍵D．反應(yīng)前后Ag+的濃度不變4．向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液，下列對此現(xiàn)象的說法正確的是（）A．反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變B．沉淀溶解后，將生成深藍(lán)色的配合離子[Cu（NH3）4]2+C．[Cu（NH3）4]2+的空間構(gòu)型為正四面體型D．在[Cu（NH3）4]2+離子中，Cu2+給出孤對電子，NH3提供空軌道5．下列關(guān)于聚集狀態(tài)的敘述中，錯誤的是（）A．物質(zhì)只有氣.液.固三種聚集狀態(tài)B．氣態(tài)是高度無序的體系存在狀態(tài)C．固態(tài)中的原子或者分子結(jié)合的較緊湊，相對運(yùn)動較弱D．液態(tài)物質(zhì)的微粒間距離和作用力的強(qiáng)弱介于固.氣兩態(tài)之間，表現(xiàn)出明顯的流動性6．某配合物W的化學(xué)式為，下列說法正確的是（）A．中心離子提供空軌道B．的W溶液中C．基態(tài)鈦原子的價層電子數(shù)為2D．配體中氫原子提供孤電子對7．以下微粒含配位鍵的是（）①②CH4③Fe(CO)5④H3O+⑤[Ag(NH3)2]OHA．①②④⑤ B．①④⑤ C．①③④⑤ D．①②③④⑤8．強(qiáng)酸可由如下反應(yīng)制備，。下列說法正確的是（）A．的電子式為 B．相同條件下，酸性弱于HFC．BF3的空間結(jié)構(gòu)是三角錐形 D．中含有配位鍵9．下列說法正確的是A．H2O、H2S、H2Se的分子間作用力依次增大B．SiO2和晶體硅都是共價化合物，都是共價晶體C．NaOH和K2SO4的化學(xué)鍵類型和晶體類型相同D．NaHSO4加熱熔化時破壞了該物質(zhì)中的離子鍵和共價鍵10．煤和石油是重要的能源物質(zhì)，一方面對其開發(fā)利用推動人類社會快速進(jìn)入工業(yè)文明時代，另一方面化石燃料燃燒產(chǎn)生帶來的環(huán)境問題日益凸顯，“碳中和”已成為新時代綠色發(fā)展理念。煤經(jīng)汽化、液化后再利用，可提高效能、降低污染，其常見原理為：等產(chǎn)物在化工生產(chǎn)中都有廣泛用途。下列有關(guān)的說法正確的是（）A．中的鍵角比中的大B．的水溶液不能導(dǎo)電C．的空間構(gòu)型為平面正三角形D．和形成的中有6個配位鍵11．下列分子或離子中不能作為配合物的配體的是A． B． C．H2O D．NO12．下列推測合理的是（）A．四鹵化硅中僅SiF4能形成SiF配離子，這是由于F－半徑最小B．已知SiH3Cl+4H2O=3H2↑+H4SiO4+HCl，則可推知CH3Cl+2H2O=3H2↑+CO2+HClC．高溫條件下SiCl4與NH3反應(yīng)可生成Si3N4和NH4ClD．Si3H8分解溫度高于C3H813．某物質(zhì)的實(shí)驗(yàn)式為PtCl4·2NH3，其水溶液不導(dǎo)電，加入AgNO3溶液也不產(chǎn)生沉淀，以強(qiáng)堿處理并沒有NH3放出，則關(guān)于此化合物的說法中正確的是（）A．配合物中中心離子的電荷數(shù)和配位數(shù)均為6B．該配合物中心離子是ClC．Cl和NH3均與Pt4+配位D．配合物中Cl與Pt4+配位，而NH3分子不配位14．離子液體是一種由離子構(gòu)成的液體，在低溫下也能液態(tài)存在，是一種很有研究價值的溶劑。研究顯示最常見的離子液體主要由如圖所示正離子和負(fù)離子構(gòu)成，圖中正離子有令人驚奇的穩(wěn)定性，它的電子在其環(huán)外結(jié)構(gòu)中高度離域。下列說法錯誤的是（）A．該化合物中不存在配位鍵和氫鍵B．圖中負(fù)離子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形C．圖中正離子中碳原子的雜化方式為sp2、sp3D．C，N，H三種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镹>C>H15．配合物Na3[Fe(CN)6]可用于離子檢驗(yàn)，下列說法錯誤的是（）A．該配合物中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵、非極性鍵B．配離子為[Fe(CN)6]3－，中心離子為Fe3＋，配位數(shù)為6C．該配合物可以用于檢驗(yàn)溶液中的Fe2＋D．該配合物為離子化合物16．一水合甘氨酸鋅是一種礦物類飼料添加劑，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列說法正確的是（）A．第一電離能：O>N>C>HB．分子中C和N的雜化方式相同C．基態(tài)Zn原子的核外電子有15種空間運(yùn)動狀態(tài)D．該物質(zhì)中，Zn的配位數(shù)為4，配位原子為O、N17．實(shí)驗(yàn)室用檢驗(yàn)的離子方程式為。下列有關(guān)說法錯誤的是（）A．中鐵離子的配位數(shù)為6B．再失去1個電子比更難C．形成配位鍵時，中碳原子提供孤電子對D．1mol含12mol鍵18．某催化劑催化烯烴醛基化的過程如圖。下列說法錯誤的是（）A．配合物HCo(CO)3的配體CO中提供孤對電子的是C原子B．烯制備醛的總反應(yīng)：RCH=CH2+H2+CORCH2CH2CHOC．如圖循環(huán)轉(zhuǎn)化過程中既存在π、σ及配位鍵的斷裂，也存在π、σ及配位鍵的形成D．可以用溴的四氯化碳溶液鑒別制得的產(chǎn)物RCH2CH2CHO中是否含有未完全轉(zhuǎn)化RCH=CH219．已知：銅離子的配位數(shù)通常4，和均為深藍(lán)色。某化學(xué)小組設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)制備銅的配合物。下列說法錯誤的是（）A．硫酸銅溶液呈藍(lán)色是因?yàn)榕c結(jié)合形成B．b中得到配合物，其配體為C．由實(shí)驗(yàn)可知，的配位能力比弱D．加熱c中溶液有可能得到藍(lán)色渾濁液20．某種鎂鹽具有良好的電化學(xué)性能，其陰離子結(jié)構(gòu)如圖所示。W、X、Y、Z、Q是核電荷數(shù)依次增大的短周期元素，W、Y原子序數(shù)之和等于Z，Y原子價電子數(shù)是Q原子價電子數(shù)的2倍。下列說法正確的是（）A．該陰離子中含有配位鍵B．第一電離能Z＞X＞YC．W與X形成的最簡單化合物為極性分子D．可以通過電解Q氯化物的方法制備Q二、綜合題21．鋅是人體必需的微量元素，[Zn（NH3）4]CO3在生物活性等方面發(fā)揮重要的作用。（1）Zn2+基態(tài)核外電子排布式為。（2）[Zn（NH3）4]CO3中C、H、O、N四種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)?；的空間構(gòu)型為（用文字描述）；1mol[Zn（NH3）4]CO3中內(nèi)界所含有的σ鍵數(shù)目為。（3）某含鋅配合物可用于模擬碳酸酐酶的催化活性，該配合物中含有DMF分子。DMF分子的結(jié)構(gòu)如圖l所示。DMF分子中碳原子軌道的雜化類型是。（4）閃鋅礦可看作由Zn2+和S2各自形成的面心立方結(jié)構(gòu)相互穿插而成。其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如圖2所示，則其中S2的配位數(shù)是個。22．人類很早就懂得使用鐵器，如今對鐵元素的研究依然熱度不減。（1）鐵原子L層上有種不同運(yùn)動狀態(tài)的電子，基態(tài)鐵原子的價電子排布式為。（2）血紅素是血液的重要組成部分，其結(jié)構(gòu)如圖。其中C原子和N原子具有的相同的雜化方式為，N與Fe之間存在的相互作用是。血紅素在人體內(nèi)合成時的基本原料之一是甘氨酸()，其分子中σ鍵和π鍵的個數(shù)比為。23．含有的懸濁液可用于檢驗(yàn)醛基，原理可用下列化學(xué)方程式表示：（1）基態(tài)核外電子排布式為。（2）中碳原子軌道的雜化類型是。（3）分子中鍵與鍵的數(shù)目比。（4）廣泛應(yīng)用于太陽能電池領(lǐng)域，其晶胞為立方體（見下圖），晶胞中原子的配位數(shù)為。（5）可溶于氨水生成配離子。研究發(fā)現(xiàn)，與的空間構(gòu)型相同，而卻難以與形成配離子，其原因是。24．丁二酮肟可用于鎳的檢驗(yàn)和測定，其結(jié)構(gòu)式如圖：（1）Ni元素基態(tài)原子價電子排布式為，C、N、O第一電離能由大到小的順序是。（2）1mol丁二酮肟含有的σ鍵數(shù)目是，碳原子的雜化方式為。（3）丁二酮肟鎳分子內(nèi)含有的作用力有(填字母)。a.配位鍵b.離子鍵c.氫鍵d.范德華力（4）某鎳白銅的晶胞如圖所示，其化學(xué)式為。25．銅及其化合物在人們的日常生活中有著廣泛的用途?；卮鹣铝袉栴}：（1）銅或銅鹽的焰色反應(yīng)為綠色，該光譜是(填“吸收光譜”或“發(fā)射光譜”)。（2）基態(tài)Cu原子中，核外電子占據(jù)的最低能層符號是，其價電子層的電子排布式為，Cu與Ag均屬于IB族，熔點(diǎn)：CuAg(填“>”或“<”)。（3）[Cu(NH3)4]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是；中心原子的軌道雜化類型為，[Cu(NH3)4]SO4中Cu2＋與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為。（4）用Cu作催化劑可以氧化乙醇生成乙醛，乙醛再被氧化成乙酸，等物質(zhì)的量的乙醛與乙酸中σ鍵的數(shù)目比為。（5）氯、銅兩種元素的電負(fù)性如表：CuCl屬于(填“共價”或“離子”)化合物。元素ClCu電負(fù)性3.21.9（6）Cu與Cl形成某種化合物的晶胞如圖所示，該晶體的密度為ρg·cm－3，晶胞邊長為acm，則阿伏加德羅常數(shù)為(用含ρ、a的代數(shù)式表示)。

答案解析部分1．【答案】A【解析】【解答】A．銅離子降低了反應(yīng)的活化能，加快了反應(yīng)速率，A符合題意；B．由可知反應(yīng)物中黑球元素的電負(fù)性強(qiáng)于N，B不符合題意；C．α位置的N原子中含有1對孤電子對，容易形成配位鍵；故產(chǎn)物中α、β兩位置的N原子中，α位置的N原子更容易形成配位鍵，C不符合題意；D．已知雜化軌道中s成分越多，所形成的化學(xué)鍵越穩(wěn)定；反應(yīng)物中氮氮鍵更穩(wěn)定、鍵長更短，故反應(yīng)物中氮氮鍵比產(chǎn)物中氮氮鍵的鍵長短，D不符合題意；故答案為：A。

【分析】A．催化劑能降低反應(yīng)的活化能，加快反應(yīng)速率；B．依據(jù)結(jié)構(gòu)中電性判斷電負(fù)性；C．α位置的N原子中含有1對孤電子對，容易形成配位鍵；D．利用已知雜化軌道中s成分越多，所形成的化學(xué)鍵越穩(wěn)定分析。2．【答案】D【解析】【解答】①只有同一原子中能量相近的不同類型的原子軌道才能雜化，sp3雜化軌道是由同一個原子中能量最近的1個s軌道和3個p軌道混合起來形成的一組能量相同的新軌道，①符合題意；②同周期從左到右，元素的第一電離能呈增大趨勢，第IIA族大于第IIIA族、第VA族大于第VIA族，同周期從左到右電負(fù)性逐漸增大，②不符合題意；③分子中鍵能越大，表明形成化學(xué)鍵時放出的能量越多，意味著化學(xué)鍵越穩(wěn)定，③不符合題意；④通常把金屬離子（或原子）與某些分子或離子以配位鍵形成的化合物稱為配合物，所有配合物中都存在配位鍵，④符合題意；⑤含極性鍵的分子可能是極性分子如H2O、NH3等，也可能是非極性分子如CO2、CH4等，⑤不符合題意；⑥離子化合物中含陰、陽離子，共價化合物中含原子或分子，熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物一定是離子化合物，⑥符合題意；⑦有的原子晶體能導(dǎo)電如鍺等，⑦不符合題意；符合題意的有①④⑥，故答案為：D。

【分析】①根據(jù)雜化軌道的形成進(jìn)行判斷；

②注意第IIA族、第VA族原子核外電子最外層達(dá)到飽和、半飽和狀態(tài)；

③由鍵能大小可判斷穩(wěn)定性和形成化學(xué)鍵時放出的能量；

④配合物中一定存在配位鍵；

⑤含有極性鍵的分子中正負(fù)電荷中心重合則為非極性分子；

⑥只有離子化合物在熔融狀態(tài)下能電離出自由移動的離子；

⑦根據(jù)特例進(jìn)行判斷。3．【答案】A【解析】【解答】A．在配合離子[Ag(NH3)2]+中，Ag+提供空軌道，NH3提供孤電子對，形成配位鍵，故A符合題意；B．[Ag(NH3)2]OH為強(qiáng)電解質(zhì)，完全電離[Ag(NH3)2]OH=[Ag(NH3)2]++OH，故B不符合題意；C．在配合離子[Ag(NH3)2]+中，Ag+提供空軌道，NH3提供孤電子對，形成配位鍵，存在N、H間共價鍵，配位鍵屬于特殊共價鍵，沒有離子鍵，故C不符合題意；D．反應(yīng)后形成[Ag(NH3)2]+絡(luò)離子，該離子較穩(wěn)定難電離，所以Ag+的濃度減小，故D不符合題意；故答案為：A

【分析】B.[Ag(NH3)2]OH為強(qiáng)電解質(zhì)，完全電離；

C.[Ag(NH3)2]+中Ag+和NH3之間形成配位鍵，NH3中存在共價鍵；

D.反應(yīng)后形成[Ag(NH3)2]+絡(luò)離子，Ag+的濃度減小。4．【答案】B【解析】【解答】A．硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加氨水時，氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成絡(luò)合物而使溶液澄清，所以溶液中銅離子濃度減小，故A不符合題意；B．硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加氨水時，氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成絡(luò)合物離子[Cu（NH3）4]2+而使溶液澄清，故B符合題意；C．[Cu（NH3）4]2+的空間構(gòu)型為平面正四邊形，故C不符合題意；D．在[Cu（NH3）4]2+離子中，Cu2+提供空軌道，NH3提供孤電子對，故D不符合題意；故答案為：B．

【分析】

A.配合物在溶液中以外界和內(nèi)界離子形式存在，不存在沉淀，金屬離子濃度再減小。

B.配合物的顏色即是內(nèi)界離子的顏色。

C.配離子的空間構(gòu)型主要有中心離子的軌道雜化方式和配體個數(shù)決定。

D.配離子中中心離子提過空軌道，配位原子提供孤對電子。5．【答案】A【解析】【解答】A．物質(zhì)的聚集狀態(tài)，除了氣、液、固三態(tài)外，還有非晶體、液晶、納米材料和等離子體等聚集狀態(tài)，A符合題意；B．物質(zhì)處于氣態(tài)時，分子間距離大，分子運(yùn)動速度快，體系處于高度無序狀態(tài)，B不符合題意；C．固態(tài)中的原子或者分子結(jié)合的較緊湊，相對運(yùn)動較弱，C不符合題意；D．對液態(tài)物質(zhì)而言，分子相距比較近，分子間作用力也較強(qiáng)，表現(xiàn)出明顯的流動性，D不符合題意；故答案為：A。

【分析】A.物質(zhì)的聚集狀態(tài)除了三態(tài)還有其他的聚集狀態(tài)，如非晶體、液晶等等

B.氣態(tài)分子的混亂度大，運(yùn)動速率快，因此是高度無序

C.固態(tài)中的原子或分子的間隔比較小，難以運(yùn)動

D.氣液固三態(tài)的間隔是氣態(tài)間隔最大，其次是液體最后是固體，距離越近作用力越大，而液體距離處于氣態(tài)和固態(tài)之間即可判斷

6．【答案】B【解析】【解答】A：中心離子Ti顯+3價，Ti3+提供空軌道，故A不符合題意；

B：電離方程式為為，故0.01mol/LW溶液能電離出0.02mol/LCl，故B符合題意；

C：Ti的原子序數(shù)為22，價層電子排布式為3d24s2，價層電子數(shù)為4，故不符合題意；

D：配體H2O中，O提供孤電子對，故D不符題意；

故答案為：B

【分析】配位化合物是把接受孤電子對的金屬離子或原子與某些提供孤電子對的原子或離子以配位鍵結(jié)合形成的復(fù)雜化合物。中心原子或離子提供空軌道，配體提供孤電子對。7．【答案】C【解析】【解答】H+含有空軌道，N2H4中氮原子含有孤電子對，所以二者能形成配位鍵，則中含有配位鍵，①符合題意；甲烷中碳原子滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，氫原子滿足2電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，無空軌道，無孤電子對，CH4中不含有配位鍵，②不符合題意；Fe原子含有空軌道，CO中的碳原子上有孤電子對，二者可以形成配位鍵，F(xiàn)e(CO)3中含有配位鍵，③符合題意；H3O+中O提供孤電子對，H+提供空軌道，二者形成配位鍵，H3O+中含有配位鍵，④符合題意；Ag+提供空軌道，NH3中的氮原子提供孤電子對，二者形成配位鍵，[Ag(NH3)2]OH中含有配位鍵，⑤符合題意。故答案為：C。

【分析】掌握配位鍵的實(shí)質(zhì)及形成，了解常見的含配位鍵的物質(zhì)。8．【答案】D【解析】【解答】A、屬于酸，為共價化合物，故A錯誤；

B、為強(qiáng)酸，HF為弱酸，酸性強(qiáng)于HF，故B錯誤；

C、BF3中心B原子的價層電子對數(shù)為3，不含孤電子對，空間結(jié)構(gòu)是平面三角形，故C錯誤；

D、中B含有空軌道，F(xiàn)含有孤電子對，B提供空軌道，F(xiàn)提供孤電子可形成配位鍵，故D正確；

故答案為：D。

【分析】A、為共價化合物；

B、為強(qiáng)酸，HF為弱酸；

C、BF3中心B原子的價層電子對數(shù)為3，不含孤電子對；

D、中B含有空軌道，F(xiàn)含有孤電子對。9．【答案】C【解析】【解答】A．H2O分子間含有氫鍵，分子間作用力最大，A不符合題意；B．SiO2和晶體硅都是原子晶體，但晶體硅是單質(zhì)，不是共價化合物，B不符合題意；C．NaOH和K2SO4均由離子鍵、極性鍵構(gòu)成，均屬于離子晶體，C符合題意；D．NaHSO4加熱融化電離得到鈉離子和硫酸氫根離子，破壞了離子鍵，沒有破壞共價鍵，D不符合題意；故答案為：C。

【分析】A．分子間含有氫鍵，分子間作用力大；B．晶體硅是單質(zhì)；C．二者均由離子鍵、極性鍵構(gòu)成；D．硫酸氫根離子是整體，沒有破壞共價鍵。10．【答案】A【解析】【解答】A．中中心原子C原子周圍的價層電子對數(shù)為：3+=3，C采用sp2雜化，而CH3OH中中心C原子周圍的價層電子對數(shù)為：4+=4，C采用sp3雜化，故HCHO中的鍵角比中的大，A符合題意；B．由于CO2+H2O，故的水溶液中因含有能夠自由移動的離子而能導(dǎo)電，B不符合題意；C．中心原子C原子周圍的價層電子對數(shù)為：3+=3，C采用sp2雜化，則其空間構(gòu)型為平面三角形，由于周圍原子不同，不是正三角形，C不符合題意；D．已知每個CH3OH分子只能與Ca2+形成一個配位鍵，故和形成的中有4個配位鍵，D不符合題意；故答案為：A?！痉治觥緼．通過判斷雜化類型比較鍵角的大??；B．利用溶液中存在自由移動的離子分析導(dǎo)電性；C．依據(jù)價層電子對數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對數(shù)，由價層電子對數(shù)確定VSEPR模型，再確定空間立體構(gòu)型；D．利用配合物的化學(xué)式確定配位鍵的數(shù)目。11．【答案】A【解析】【解答】A．中，N原子的最外層電子全部用于形成化學(xué)鍵，不存在孤對電子，不能作為配體，A符合題意；B．中，S原子的最外層有兩對孤對電子，可作為配合物的配體，B不符合題意；C．H2O中，O原子的最外層有兩對孤對電子，可作為配合物的配體，C不符合題意；D．NO中，N原子的最外層有一對孤對電子，可作為配合物的配體，D不符合題意；故答案為：A。

【分析】當(dāng)共價鍵中共用的電子對是由其中一原子獨(dú)自供應(yīng)，另一原子提供空軌道時，就形成配位鍵。12．【答案】A【解析】【解答】A．鹵素離子中F－半徑最小，四鹵化硅中僅SiF4能形成SiF配離子，而其他鹵素離子半徑較大，不能與硅形成配合物，故A符合題意；B．已知SiH3Cl+4H2O=3H2↑+H4SiO4+HCl，CH3Cl不與水反應(yīng)，故B不符合題意；C．NH4Cl在高溫下會分解生成氨氣和氯化氫，因此高溫條件下SiCl4與NH3反應(yīng)可生成Si3N4和HCl，故C不符合題意；D．Si3H8、C3H8都為共價化合物，Si?Si鍵鍵長比C?C鍵鍵長長，則易斷裂，因此Si3H8分解溫度低于C3H8，故D不符合題意。故答案為：A。

【分析】A、其他鹵素離子半徑較大，不能與硅形成配合物；

B、鹵代烴不和水反應(yīng)；

C、四氯化硅和氨氣可以發(fā)生氧化還原反應(yīng)；

D、鍵長越長，分解溫度越低。13．【答案】C【解析】【解答】根據(jù)化合物中各元素正、負(fù)化合價代數(shù)和為0，可知鉑顯+4價，在實(shí)驗(yàn)式為PtCl4·2NH3的物質(zhì)的水溶液中加入AgNO3溶液無沉淀生成，以強(qiáng)堿處理無NH，放出，說明Cl、NH3均處于內(nèi)界，故該配合物中心離子Pr4+的配位數(shù)為6，電荷數(shù)為4，Cl和NH3分子均與Pt4+配位，故答案為：C。

【分析】某物質(zhì)的實(shí)驗(yàn)式為PtCl4·2NH3，其水溶液不導(dǎo)電，加入AgNO3溶液也不產(chǎn)生沉淀，以強(qiáng)堿處理并沒有NH3放出，說明該物質(zhì)是非電解質(zhì)，根據(jù)氯1價，氨分子0價可知Pt4+離子為中心原子，Cl和NH3都為為配體，配位數(shù)為6.14．【答案】A【解析】【解答】該化合物中負(fù)離子[AlCl4]存在配位鍵，故A符合題意；圖中負(fù)離子[AlCl4]中中心Al原子的價電子對數(shù)為=4，孤電子對數(shù)為0，因此空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，故B不符合題意；圖中正離子中環(huán)上的碳原子價電子對數(shù)為3+0=3，雜化方式為sp3，C2H5，中碳原子價電子對數(shù)為4+0=4，雜化方式為sp3，故C不符合題意；根據(jù)元素非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，得到C、N、H三種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镹>C>H，故D不符合題意。

【分析】A．[AlCl4]存在配位鍵；

B．根據(jù)價層電子對互斥理論分析；

C．根據(jù)價層電子對互斥理論分析；

D．元素非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大。15．【答案】A【解析】【解答】A.配合物Na3[Fe(CN)6]由Na+和[Fe(CN)6]3?構(gòu)成，內(nèi)界[Fe(CN)6]3?和外界Na+間形成離子鍵，內(nèi)界[Fe(CN)6]3?中存在配位鍵，配體CN?中存在極性鍵，但不存在非極性鍵，故A符合題意；B.配離子為[Fe(CN)6]3?，中心離子為Fe3+，配體為CN?，配位數(shù)為6，故B不符合題意；C.Fe2＋可與[Fe(CN)6]3?反應(yīng)生成藍(lán)色沉淀Fe3[Fe(CN)6]2，故該配合物可以用于檢驗(yàn)溶液中的Fe2＋，故C不符合題意；D.配合物Na3[Fe(CN)6]由Na+和[Fe(CN)6]3?構(gòu)成，為離子化合物，故D不符合題意；故答案為：A。

【分析】A.依據(jù)配合物Na3[Fe(CN)6]構(gòu)成進(jìn)行分析；B.依據(jù)配合物Na3[Fe(CN)6]的內(nèi)界組成分析；C.Fe2＋可與[Fe(CN)6]3?反應(yīng)生成藍(lán)色沉淀Fe3[Fe(CN)6]2；D.由陰陽離子間通過靜電作用形成的化合物為離子化合物。16．【答案】C【解析】【解答】A．同周期元素從左到右，第一電離能逐漸增大，但第ⅤA族元素的第一電離能大于第ⅥA族的，氫對核外電子的束縛力很弱，容易失去一個電子，其第一電離能較小，所以第一電離能：N＞O＞C＞H，故A不符合題意；B．分子中連雙鍵的C的雜化方式為sp2，連單鍵的碳原子為sp3雜化，N都是sp3雜化，故B不符合題意；C．量子力學(xué)把電子在原子核外的一個空間運(yùn)動狀態(tài)稱為一個原子軌道，基態(tài)Zn原子的核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d104s2，有15種空間運(yùn)動狀態(tài)，故C符合題意；D．該物質(zhì)中，Zn提供空軌道，O和N提供孤電子對，配位原子是O、N，但Zn的配位數(shù)是5，故D不符合題意；故答案為：C。

【分析】A.同一周期元素，其第一電離能隨著原子序數(shù)增大而呈增大趨勢，但第IIA族、第VA族第一電離能大于其相鄰元素；

B.單鍵中只有1個o鍵，雙鍵含有1個σ鍵和1個π鍵，雜化軌道只形成σ鍵，C原子的價層電子對數(shù)為3和4，N原子的價層電子對數(shù)為4，價層電子對數(shù)等于雜化軌道數(shù)；

C.電子的運(yùn)動狀態(tài)包括空間運(yùn)動狀態(tài)和自旋，電子的空間運(yùn)動狀態(tài)就是軌道數(shù)；

D.如圖所示，Zn原子分別與3個O原子和2個N原子形成配位鍵。17．【答案】B【解析】【解答】A．K3[Fe(CN)6]中鐵離子的配位數(shù)為6，A不符合題意；B．Fe2+的核外價層電子排布為3d6，Mn2+的核外價層電子排布為3d5，Mn2+半滿結(jié)構(gòu)，再失去1個電子比Fe2+難，B符合題意；C．形成配位鍵時，CN?中碳原子電負(fù)性弱，更易提供孤電子對，C不符合題意；D.1mol[Fe(CN)6]3?含6mol碳氮叁鍵中的σ鍵和CN與Fe3+形成的6mol配位鍵（也是σ鍵），（6+6）mol=12molσ鍵，D不符合題意；故答案為：B。

【分析】A．依據(jù)配合物的結(jié)構(gòu)分析；B．全滿、半滿結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定；C．形成配位鍵時，原子電負(fù)性弱，更易提供孤電子對；D.依據(jù)單鍵是σ鍵，雙鍵一個σ鍵和一個π鍵，三鍵是一個σ鍵和兩個π鍵；18．【答案】C【解析】【解答】A．CO形成碳氧叁鍵后，兩原子均有孤對電子，其中C原子半徑更大，更易提供電子，故配合物HCo(CO)3的配體CO中提供孤對電子的是C原子，A不符合題意；B．根據(jù)圖示催化過程可知，烯制備醛的總反應(yīng)：RCH=CH2+H2+CORCH2CH2CHO，B不符合題意；C．過程①碳碳雙鍵變?yōu)閱捂I、CoH鍵斷裂生成CoCO，有σ及配位鍵的斷裂及形成，過程②碳氧叁鍵變?yōu)樘佳蹼p鍵，斷裂σ鍵，過程③+④則CoC鍵變?yōu)镃oH鍵和CH鍵，有配位鍵的斷裂和形成，整個過程沒有π鍵斷裂或形成，C符合題意；D．RCH2CH2CHO沒有碳碳雙鍵，與溴的四氯化碳溶液不反應(yīng)，而RCH=CH2含有碳碳雙鍵可與溴單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)使溴的四氯化碳溶液褪色，D不符合題意；故答案為：C。

【分析】A.CO中C、O原子均含有孤電子，但是C的原子半徑更大，更容易提供電子；

B.由圖可知，該過程的總反應(yīng)為RCH=CH2+H2+CORCH2CH2CHO；

D.RCH=CH2含有碳碳雙鍵，能與溴的四氯化碳發(fā)生加成反應(yīng)。19．【答案】C【解析】【解答】A.硫酸銅溶液呈藍(lán)色是因?yàn)樾纬煽膳浜衔飳?dǎo)致的，A項(xiàng)正確；B.加入氫氧化鈉溶液后，變成深藍(lán)色，是形成的新的配合物：，其配體為，B項(xiàng)正確；C.根據(jù)實(shí)驗(yàn)ac進(jìn)行對比，的配位能力比強(qiáng)，C項(xiàng)錯誤；

D.加熱c中溶液會促進(jìn)一水合氨向電離的方向進(jìn)行，使得一水合氨濃度減小，導(dǎo)致轉(zhuǎn)化為氫氧化銅沉淀，故有可能得到藍(lán)色渾濁液，D正確；故答案為：C。

【分析】C.加入氨水溶液，沉淀消失，變?yōu)樗{(lán)色溶液，說明得到了，從而可以判斷，的配位能力比強(qiáng)。20．【答案】A【解析】【解答】某種鎂鹽具有良好的電化學(xué)性能，其陰離子結(jié)構(gòu)如圖所示。W、X、Y、Z、Q是核電荷數(shù)依次增大的短周期元素，W、Y原子序數(shù)之和等于Z，Y原子價電子數(shù)是Q原子價電子數(shù)的2倍。W為H、X為C、Y為O、Z為F、Q為Al。

A.根據(jù)Al只能成三鍵，因此含有配位鍵，故A符合題意；

B.同周期元素第一電離能有增大的趨勢，因此第一電離能為F＞O＞C，故B不符合題意；

C.W為H、X為C、形成的含有極性鍵非極性分子，故C不符合題意；

D.制取鋁是電解熔融的氧化鋁，故D不符合題意；

故答案為：A

【分析】根據(jù)題意可以得到W為H、X為C、Y為O、Z為F、Q為Al。結(jié)合同周期元素電離能大小比較方法，結(jié)合形成化合物的極性判斷，結(jié)合選項(xiàng)判斷。21．【答案】（1）[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10（2）N＞O＞H＞C；平面正三角形；16NA或16×6.02×1023（3）sp2、sp3（4）4【解析】【解答】（1）Zn是30號元素，其原子核外有30個電子，失去最外層兩個電子生成鋅離子，根據(jù)構(gòu)造原理書寫其核外電子排布式為[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10；（2）同周期元素從左到右元素的第一電離能呈逐漸增大趨勢，N原子最外層核外電子排布處于半充滿狀態(tài)，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，其第一電離能比相鄰元素都要大，則有第一電離能N＞O＞C，又因?yàn)镠原子比碳原子的核外電子距離原子核近，受到原子核的引力大，電離需要消耗的能量更多，所以H的第一電離能比C的大，故有：N＞O＞H＞C；中心原子的價層電子對數(shù)=3+×（4+2?3×2）=3，C原子的雜化方式為sp2，沒有孤電子對，分子的立體構(gòu)型為平面正三角形；[Zn（NH3）4]CO3中內(nèi)界為[Zn（NH3）4]2+，每個NH3含有3個σ鍵，Zn2+與N原子形成4個配位鍵，則一個[Zn（NH3）4]2+中σ鍵數(shù)目為3×4+4=16個，則1mol[Zn（NH3）4]CO3中內(nèi)界所含有的σ鍵數(shù)目為16NA或16×6.02×1023；（3）DMF分子中有碳氧雙鍵和甲基，C均無孤對電子，C=O為平面結(jié)構(gòu)，則羰基上C為sp2雜化，甲基為四面體結(jié)構(gòu)，甲基上C為sp3雜化；（4）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如圖2所示，則其中S2的配位數(shù)是4個?！痉治觥浚?）Zn是30號元素，其原子核外有30個電子，失去兩個電子生成鋅離子，Zn2+基態(tài)核外有28個電子，根據(jù)構(gòu)造原理書寫其核外電子排布式；

（2）價層電子對數(shù)=σ鍵電子對數(shù)+中心原子上的孤電子對數(shù)，根據(jù)價層電子對數(shù)判斷微粒構(gòu)型；根據(jù)元素周期表第一電離能的遞變規(guī)律比較第一電離能大??；配位鍵和共價單鍵都為σ鍵；

（3）C=O為平面結(jié)構(gòu)，甲基為四面體結(jié)構(gòu)，由此分析解答；

（4）根據(jù)圖示觀察判斷S2的配位數(shù)。22．【答案】（1）8；3d64s2（2）sp2、sp3；極性鍵、配位鍵；9：1【解析】【解答】(1)基態(tài)鐵原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2，L層上有8個電子，所以有8種不同運(yùn)動狀態(tài)的電子，基態(tài)鐵原子的價電子排布式為3d64s2。(2)由血紅素的結(jié)構(gòu)圖知，C原子和N原子具有的相同的雜化方式為sp2、sp3，N與Fe之間存在的相互作用是極性鍵和配位鍵。由甘氨酸分子的結(jié)構(gòu)知，其1個分子中含有9個σ鍵和1個π鍵，個數(shù)比為9：1。

【分析】(1)根據(jù)泡利不相容原理，一個基態(tài)原子中沒有運(yùn)動狀態(tài)完全相同的兩個電子，寫出Fe的電子排布式即可知答案；

（2）根據(jù)結(jié)構(gòu)示意圖可知C、N原子的雜化方式有sp2、sp3兩種；

（3）單鍵都是σ鍵，雙減和三鍵中有一個是σ鍵，其余的為π鍵；23．【答案】（1）（或）（2）、（3）（4）4（5）因?yàn)樵氐碾娯?fù)性（或吸引電子的能力）強(qiáng)于元素，導(dǎo)致中的氮原子難以提供孤電子對與形成配位鍵【解析】【解答】(1)Cu核外有29個電子，Cu核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d104s1，Cu失去最外層1個電子生成，基態(tài)核外電子排布式為；(2)中，甲基中碳原子形成4個鍵，無孤電子對，軌道的雜化類型是，羧基中的碳原子形成3個鍵，無孤電子對，軌道的雜化類型是；(3)單鍵全是鍵，雙鍵中有1個鍵和1個鍵；的結(jié)構(gòu)式是，分子中鍵與鍵的數(shù)目比n(σ)：n(π)=6∶1；(4)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)，黑球表示Cu原子、白球表示O原子，晶胞中原子的配位數(shù)為4；(5)因?yàn)樵氐碾娯?fù)性（或吸引電子的能力）強(qiáng)于元素，導(dǎo)致中的氮原子難以提供孤電子對與形成配位鍵，所以難以與形成配離子?！痉治觥?1)Cu核外有29個電子，Cu失去最外層1個電子生成；(2)中，甲基中碳原子形成4個鍵，羧基中的碳原子形成3個鍵；(3)單鍵全是鍵，雙鍵中有1個鍵和1個鍵；(4)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)，黑球表示Cu原子、白球表示O原子；(5)元素的電