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2025版《師說》高中全程復(fù)習(xí)構(gòu)想化學(xué)第27講元素的綜合推斷1.通過元素推斷常見題型,認(rèn)識各種題型的解題策略。2.能利用元素“位—構(gòu)—性”之間的關(guān)系進(jìn)行元素推斷。1.結(jié)構(gòu)與位置互推是解題的核心(1)掌握四個關(guān)系式:①電子層數(shù)=周期數(shù);②質(zhì)子數(shù)=原子序數(shù);③最外層電子數(shù)=主族序數(shù);④主族元素的最高正價=主族序數(shù)(O、F除外),最低負(fù)價=主族序數(shù)-8。(2)熟練掌握周期表的結(jié)構(gòu)及周期表中的一些特殊規(guī)律:①“凹”型結(jié)構(gòu)的“三短四長七剛滿,七主七副八零完”;②各周期元素種類;③稀有氣體的原子序數(shù)及在周期表中的位置;④同主族上下相鄰元素原子序數(shù)的關(guān)系。2.性質(zhì)與位置互推是解題的關(guān)鍵熟悉元素周期表中同周期、同主族元素性質(zhì)的遞變規(guī)律,主要包括:原子半徑、主要化合價、金屬性、非金屬性、第一電離能、電負(fù)性等。3.結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的互推是解題的要素(1)電子層數(shù)和最外層電子數(shù)決定元素原子的金屬性和非金屬性;(2)同主族元素最外層電子數(shù)相同,化學(xué)性質(zhì)相似;(3)正確推斷原子半徑和離子半徑的大小及結(jié)構(gòu)特點;(4)判斷元素金屬性和非金屬性的強(qiáng)弱。4.元素推斷技巧元素特殊性質(zhì)碳形成化合物種類最多、單質(zhì)硬度最大、簡單氣態(tài)氫化物中氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)最大硫氣態(tài)氫化物與最高價氧化物對應(yīng)的水化物發(fā)生氧化還原反應(yīng)、氫化物與氧化物反應(yīng)生成單質(zhì)氮空氣中含量最多、氣態(tài)氫化物的水溶液呈堿性、氣態(tài)氫化物與最高價氧化物對應(yīng)的水化物化合生成離子化合物溴常溫下,其單質(zhì)是呈液態(tài)的非金屬氫單質(zhì)的密度最小、沒有中子鋁、鈹最高價氧化物及其水化物既能與強(qiáng)酸反應(yīng),又能與強(qiáng)堿反應(yīng)氧地殼中含量最多、氫化物在常溫下呈液態(tài)鋰、鈉單質(zhì)與水反應(yīng)放出氫氣氟單質(zhì)與水反應(yīng)放出O2、最活潑的非金屬元素、無正化合價、無含氧酸、無氧酸可腐蝕玻璃、氣態(tài)氫化物最穩(wěn)定、陰離子的還原性最弱類型一文字推斷型【教考銜接】典例[2023·全國甲卷,11改編]W、X、Y、Z為短周期主族元素,原子序數(shù)依次增大,最外層電子數(shù)之和為19。Y的最外層電子數(shù)與其K層電子數(shù)相等,WX2是形成酸雨的物質(zhì)之一。則W、X、Y、Z分別為________(填元素符號)。【師說·延伸】文字推斷型試題的解題模型【對點演練】1.[2024·九省聯(lián)考廣西卷,5]短周期元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大。X的原子核外有1個電子,Y是地殼中含量最多的元素,Z位于元素周期表第ⅢA族,W單質(zhì)可廣泛用于生產(chǎn)芯片。下列說法正確的是()A.原子半徑:Y<Z<WB.元素電負(fù)性:X<Y<WC.W的簡單氫化物比Y的穩(wěn)定D.Z單質(zhì)制成的容器可盛放冷濃硫酸2.[2024·蘇州部分學(xué)校聯(lián)考改編]前四周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大。X與Z同主族,且基態(tài)X原子中p能級和s能級上的電子數(shù)相同。Y、Z同周期,Y位于第ⅢA族,W最外層有2個電子。則X、Y、Z、W分別為__________________________。3.[2024·湘潭一中測試]X、Y、Z、W、R為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素。X、Z原子中分別有1個、7個運動狀態(tài)完全不同的電子,Y原子中各能級電子數(shù)相等,W原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層的3倍,R的原子半徑是該周期主族元素中最大的。則X、Y、Z、W、R分別為____________________。4.[2023·湖南卷,6]日光燈中用到的某種熒光粉的主要成分為3W3(ZX4)2·WY2。已知:X、Y、Z和W為原子序數(shù)依次增大的前20號元素,W為金屬元素。基態(tài)X原子s軌道上的電子數(shù)和p軌道上的電子數(shù)相等,基態(tài)X、Y、Z原子的未成對電子數(shù)之比為2∶1∶3。則X、Y、Z、W分別為________________________。5.已知元素X、Y、Z、W為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,其中X與W同主族,且W的最外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子總數(shù)的一半,X和Y的原子序數(shù)之和等于W的原子序數(shù),用24He粒子轟擊Z核會產(chǎn)生W核和中子(即01類型二物質(zhì)結(jié)構(gòu)推斷型【教考銜接】典例[2024·湖南益陽質(zhì)檢]短周期元素W、R、X、Y、Z原子序數(shù)依次增大,可形成甲、乙兩種具有強(qiáng)還原性的物質(zhì)(結(jié)構(gòu)如圖),基態(tài)X原子的2p能級上只有1個電子,Z原子的最外層電子數(shù)與電子層數(shù)相同。則W、R、X、Y、Z分別為____________________?!編熣f·延伸】物質(zhì)結(jié)構(gòu)推斷型試題的解題模型【對點演練】1.[2023·遼寧卷,9改編]某種鎂鹽具有良好的電化學(xué)性能,其陰離子結(jié)構(gòu)如圖所示。W、X、Y、Z、Q是核電荷數(shù)依次增大的短周期元素,W、Y原子序數(shù)之和等于Z,Y原子價電子數(shù)是Q原子價電子數(shù)的2倍。則W、X、Y、Z、Q分別為________________。2.[2024·福建惠安一中檢測]某團(tuán)簇分子由原子序數(shù)依次增大的M、N、P、Q四種短周期元素組成,其空間結(jié)構(gòu)如圖,M、N、Q位于不同周期,其中N是地殼中含量最高的元素,Q的最高價氧化物對應(yīng)的水化物和強(qiáng)酸、強(qiáng)堿均能反應(yīng)。則M、N、P、Q分別為____________________。3.[2024·九省聯(lián)考安徽卷,8]某含銅催化劑的陰離子的結(jié)構(gòu)如圖所示。W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期元素,其中X、Y、Z位于同一周期,基態(tài)X原子的價電子排布式為nsnnpn。下列說法錯誤的是()A.該陰離子中銅元素的化合價為+3B.元素電負(fù)性:X<Y<ZC.基態(tài)原子的第一電離能:X<Y<ZD.W、X、Y、Z均位于元素周期表的p區(qū)4.X、Y、Z、W、M為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素;由5種元素組成的某化合物是電池工業(yè)中的重要原料,該化合物的結(jié)構(gòu)式如圖所示。則X、Y、Z、W、M分別為______________。5.[2024·河北唐縣檢測]消毒劑在抗擊新冠感染的過程中起到了非常重要的作用。一種新型消毒劑由W、X、Y、Z四種元素組成,其結(jié)構(gòu)如圖所示,其中W形成的單質(zhì)是自然界中最硬的物質(zhì);X的最高價氧化物對應(yīng)的水化物與其簡單氫化物可以發(fā)生反應(yīng)生成一種常見的鹽;Z的最高價氧化物對應(yīng)的水化物是酸性最強(qiáng)的含氧酸;Y分別與W、X、Z可以形成多種二元化合物。則W、X、Y、Z分別為__________________。分子(離子)結(jié)構(gòu)與元素推斷的關(guān)鍵——成鍵情況與化合價信息(1)化學(xué)鍵信息:如能形成4個共價鍵的元素為C、Si等,能形成2個共價鍵的元素為O、S等,能形成1個共價鍵的元素為H或鹵族元素。(2)根據(jù)形成的簡單陰、陽離子可確定原子的最外層電子數(shù),如X2+和Y2-,即X、Y原子最外層電子數(shù)分別為2和6。(3)化合價信息:化合物中各元素化合價代數(shù)和為0,結(jié)合某些常見元素的化合價或化學(xué)鍵等,可確定未知元素的化合價,間接確定最外層電子數(shù)目。類型三框圖推斷型【教考銜接】典例[2024·長沙明德中學(xué)聯(lián)考改編]X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,且X、Z原子序數(shù)之和是Y、W原子序數(shù)之和的一半。甲、乙、丙、丁是由這些元素組成的二元化合物,M是某種元素對應(yīng)的單質(zhì),乙和丁的組成元素相同,且乙是一種“綠色氧化劑”,化合物N是具有漂白性的氣體(常溫下)。上述物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示(部分反應(yīng)物和生成物省略)。則X、Y、Z、W分別為________。聽課筆記【師說·延伸】框圖推斷型試題的解題模型【對點演練】1.[2024·遼寧遼南協(xié)作體模擬改編]X、Y、Z是短周期元素,原子半徑的大小為:r(Y)>r(X)>r(Z),三種元素的原子序數(shù)之和為15;X、Y、Z三種元素的常見單質(zhì)在適當(dāng)條件下可發(fā)生右下圖轉(zhuǎn)化關(guān)系。其中R為10電子分子,是一種常見的無機(jī)溶劑。則X、Y、Z分別為________。2.[2024·河南安陽模擬改編]A、B、C、D是原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素,甲、乙、丙、丁、戊是由其中的兩種或三種元素組成的化合物,辛是由C元素形成的單質(zhì),常溫常壓下乙為液態(tài)。常溫下,0.1mol·L-1丁溶液的pH為13。上述各物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。則A、B、C、D分別為______________。溫馨提示:請完成課時作業(yè)27第27講元素的綜合推斷突破·關(guān)鍵能力類型一教考銜接典例解析:【粗略確定各種元素的位置關(guān)系】W、X、Y、Z為短周期主族元素,則四種元素為前三周期元素。【準(zhǔn)確推斷每種元素】由W、X、Y、Z原子序數(shù)依次增大,WX2是形成酸雨的物質(zhì)之一知,W為N,X為O;由Y的最外層電子數(shù)與其K層電子數(shù)相等,又因為Y的原子序數(shù)大于氧的,則Y電子層為3層,最外層電子數(shù)為2,所以Y為Mg;由四種元素最外層電子數(shù)之和為19知,Z的最外層電子數(shù)為6,Z為S。答案:N、O、Mg、S對點演練1.答案:D2.解析:前四周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,W的原子序數(shù)最大且W最外層有2個電子,基態(tài)X原子中p能級和s能級上的電子數(shù)相同,則X的電子排布式可能為1s22s22p4或1s22s22p63s2,Y、Z同周期,Y位于第ⅢA族,X與Z同主族,則X的電子排布式為1s22s22p4,X為O,Z為S,Y為Al,W為Ca。答案:O、Al、S、Ca3.解析:X、Y、Z、W、R為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,X、Z原子中分別有1個、7個運動狀態(tài)完全不同的電子,則X、Z原子序數(shù)分別為1、7,則X是H元素、Z是N元素;Y原子中各能級電子數(shù)相等,則其電子排布為1s22s22p2,Y為C元素;W的基態(tài)原子的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍,W只能含有2個電子層,最外層含有6個電子,W為O元素;R在同周期中原子半徑最大,則R是Na元素。答案:H、C、N、O、Na4.解析:根據(jù)題中所給的信息,基態(tài)X原子s軌道上的電子數(shù)與p軌道上的電子數(shù)相同,可以推測X為O元素或Mg元素,由熒光粉的結(jié)構(gòu)可知,X主要形成的是酸根,因此X為O元素;基態(tài)X原子中未成對電子數(shù)為2,因此Y的未成對電子數(shù)為1,又因X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,故Y可能為F元素、Na元素、Al元素、Cl元素,因題目中給出W為金屬元素且熒光粉的結(jié)構(gòu)中Y與W化合,故Y為F元素或Cl元素;Z原子的未成對電子數(shù)為3,又因其原子序數(shù)大于Y,故Y應(yīng)為F元素、Z應(yīng)為P元素;從熒光粉的結(jié)構(gòu)式可以看出W為某+2價元素,故其為Ca元素。答案:O、F、P、Ca5.答案:N、O、Al、P類型二教考銜接典例解析:【根據(jù)題給結(jié)構(gòu)圖推斷元素所在主族】由甲、乙的結(jié)構(gòu)可知,W形成1個共價鍵,則W可能為H或第ⅦA族元素;X、Z分別與W成鍵后所得離子帶1個單位的負(fù)電荷,則X、Z為第ⅢA族元素;Y、R形成+1價陽離子,則二者均為第ⅠA族元素?!靖鶕?jù)其他信息推斷元素】W、R、X、Y、Z均為短周期元素,基態(tài)X原子的2p能級上只有1個電子,則X為B,Z為Al;W的原子序數(shù)小于X,則W為H;R的原子序數(shù)小于Y,則R為Li,Y為Na。答案:H、Li、B、Na、Al對點演練1.解析:W、X、Y、Z、Q是核電荷數(shù)依次增大的短周期元素,W形成1條單鍵且核電荷數(shù)最小,W為H,X形成4條鍵,核電荷數(shù)大于H,且小于其他三種元素,X為C,Y形成2條單鍵,核電荷數(shù)大于C,Y為O,W、Y原子序數(shù)之和等于Z,Z為F,Y原子價電子數(shù)為Q原子價電子數(shù)的2倍,Q為Al。答案:H、C、O、F、Al2.解析:M、N、Q位于不同周期,其中N是地殼中含量最高的元素,則N為O,Q的最高價氧化物對應(yīng)的水化物和強(qiáng)酸、強(qiáng)堿均能反應(yīng),Q為Al,M為H,根據(jù)某由原子序數(shù)依次增大的M、N、P、Q四種短周期元素組成的團(tuán)簇分子的空間結(jié)構(gòu),可知P的原子半徑大于Al,原子序數(shù)介于O和Al之間,則P為Na或Mg,因團(tuán)簇分子的化學(xué)式為H2Al2P2O6,則P的化合價為+2價,即P只能為Mg。答案:H、O、Mg、Al3.答案:D4.答案:H、B、C、F、S5.答案:C、N、O、Cl類型三教考銜接典例解析:【根據(jù)物質(zhì)信息尋找突破口】甲、乙、丙、丁均為二元化合物,乙是一種“綠色氧化劑”,則乙為H2O2;乙和丁的組成元素相同,則丁為H2O;化合物N是具有漂白性的氣體(常溫下),則N為SO2?!靖鶕?jù)物質(zhì)間轉(zhuǎn)化關(guān)系等信息確定物質(zhì)和元素種類】乙經(jīng)催化劑作用可生成單質(zhì)M,則M為O2;O2與丙反應(yīng)生成SO2和H2O,則丙為H2S。X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,且X、Z原子序數(shù)之和是Y、W原子序數(shù)之和的一半,則X為H,Y為O,Z為Na,W為S,進(jìn)一步可推知,甲為Na2S。答案:H、O、Na、S對點演練1.解析:R為10電子分子,是一種常見的無機(jī)溶劑,則R為H2O,即含有H、O元素,則另一種元素的核電荷數(shù)為15-1-8=6,此元素為C元素,由原子半徑的大小為:r(Y)>r(X)>r(Z),可知X為O元素、Y為C元素、Z為H元素;M為CO或CO2。答案:O、C、H2.解析:0.1mol·L-1丁溶液的pH為13(25℃),丁是一元強(qiáng)堿,其含有的金屬元素在短周期,則丁應(yīng)為NaOH,發(fā)生反應(yīng):甲+乙=?。粒鶕?jù)元素守恒可知,甲、乙兩種物質(zhì)至少共含有H、O、Na元素,辛是由C組成的單質(zhì),由發(fā)生反應(yīng)可知,辛不能是Na,結(jié)合原子序數(shù)可知,A為H、C為O、D為Na元素,故辛為氧氣,可知甲是Na2O2、乙是水,再根據(jù)反應(yīng):甲+丙=戊+辛,可知丙是二氧化碳,戊是碳酸鈉,則B為碳元素。答案:H、C、O、Na第28講化學(xué)鍵1.了解化學(xué)鍵的定義,了解離子鍵、共價鍵的形成。2.了解共價鍵的類型及鍵參數(shù)??键c一化學(xué)鍵與化合物類型電子式1.化學(xué)鍵(1)定義:相鄰原子之間強(qiáng)烈的相互作用。(2)化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì):反應(yīng)物的舊化學(xué)鍵斷裂與生成物的新化學(xué)鍵形成。2.離子鍵和共價鍵的比較離子鍵共價鍵非極性鍵極性鍵概念帶相反電荷離子之間的相互作用原子間通過共用電子對形成的相互作用成鍵粒子________________成鍵實質(zhì)陰、陽離子的靜電作用共用電子對與成鍵原子間的靜電作用形成條件活潑________與活潑____________;或者銨根離子與酸根離子之間________元素原子之間形成的共價鍵________元素原子之間形成的共價鍵3.離子化合物和共價化合物項目離子化合物共價化合物定義含有離子鍵的化合物只含有共價鍵的化合物構(gòu)成微粒陰、陽離子原子化學(xué)鍵類型一定含有離子鍵,可能含有共價鍵只含有共價鍵4.化學(xué)鍵的表示方法——電子式(1)概念:在元素符號周圍用“·”或“×”來表示原子的____________的式子。(2)用電子式表示化合物的形成過程①離子化合物:如NaCl________________。②共價化合物:如HCl________________?!窘炭笺暯印康淅?正誤判斷,正確的打“√”,錯誤的打“×”。(1)[2023·湖南卷,2A]HClO的電子式:H∶eq\o(O,\s\up6(··),\s\do4(··))∶eq\o(Cl,\s\up6(··),\s\do4(··))∶()(2)[2023·遼寧卷,2B]P4中的共價鍵類型:非極性鍵()典例2有以下8種物質(zhì):①Ne②HCl③P4④H2O2⑤Na2S⑥NaOH⑦Na2O2⑧NH請用上述物質(zhì)的序號填空:(1)不存在化學(xué)鍵的是________。(2)只存在極性共價鍵的是________。(3)只存在非極性共價鍵的是________。(4)既存在非極性共價鍵又存在極性共價鍵的是________。(5)只存在離子鍵的是________。(6)既存在離子鍵又存在共價鍵的是________。(7)屬于離子化合物的是________?!編熣f·延伸】化學(xué)鍵與物質(zhì)類別之間的關(guān)系【對點演練】考向一化學(xué)鍵與離子化合物、共價化合物的判斷1.一定條件下,氨與氟氣發(fā)生反應(yīng):4NH3+3F2=NF3+3NH4F,其中NF3的空間結(jié)構(gòu)與NH3相似。下列有關(guān)說法錯誤的是()A.除F2單質(zhì)外,反應(yīng)物和生成物均為共價化合物B.NF3中各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)C.NF3中只含極性共價鍵D.NH4F中既含有離子鍵又含有共價鍵考向二電子式的規(guī)范書寫2.判斷下列電子式書寫是否正確。3.寫出下列微粒的電子式。(1)—OH________________,H3O+________________。(2)H2S________________,N2H4________________。(3)NaH________________,NaBH4________________??键c二共價鍵及其參數(shù)1.共價鍵的特征:共價鍵具有方向性和飽和性。2.分類分類依據(jù)類型形成共價鍵的原子軌道重疊方式________軌道“頭碰頭”重疊________軌道“肩并肩”重疊形成共價鍵的電子對是否偏移________共用電子對發(fā)生偏移________共用電子對不發(fā)生偏移原子間共用電子對的數(shù)目________原子間有一對共用電子對________原子間有兩對共用電子對________原子間有三對共用電子對3.鍵參數(shù)(1)概念(2)鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響①鍵能越大,鍵長越________,分子越穩(wěn)定。②【易錯診斷】判斷正誤,錯誤的說明理由。1.σ鍵能單獨形成,而π鍵一定不能單獨形成:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2.σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn),π鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn):________________________________________________________________________。3.在任何情況下,都是σ鍵比π鍵強(qiáng)度大:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.分子的穩(wěn)定性與分子間作用力的大小無關(guān):________________________________________________________________________________________________________________________________________________?!窘炭笺暯印康淅?[2023·山東卷,5]石墨與F2在450℃反應(yīng),石墨層間插入F得到層狀結(jié)構(gòu)化合物(CF)x,該物質(zhì)仍具潤滑性,其單層局部結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于該化合物的說法正確的是()A.與石墨相比,(CF)x導(dǎo)電性增強(qiáng)B.與石墨相比,(CF)x抗氧化性增強(qiáng)C.(CF)x中C—C的鍵長比C—F短D.1mol(CF)x中含有2xmol共價單鍵典例2(1)[2022·全國甲卷節(jié)選]聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性高于聚乙烯,從化學(xué)鍵的角度解釋原因________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)[2022·全國乙卷節(jié)選]一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中,C—Cl鍵長的順序是____________________,理由:(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多,形成的C—Cl鍵越強(qiáng);(ⅱ)________________________________________?!緦c演練】考向一共價鍵的類型及數(shù)目判斷1.(1)CH4中的化學(xué)鍵從形成過程來看,屬于______(填“σ”或“π”)鍵,從其極性來看屬于______鍵。(2)已知CN-與N2結(jié)構(gòu)相似,推算HCN分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為________。(3)C60分子中每個碳原子只跟相鄰的3個碳原子形成共價鍵,且每個碳原子最外層都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),則一個C60分子中π鍵的數(shù)目為________??枷蚨矁r鍵參數(shù)的理解與應(yīng)用2.N≡N鍵的鍵能為946kJ·mol-1,N—N鍵的鍵能為193kJ·mol-1,則一個π鍵的平均鍵能為________,說明N2分子中________鍵比________鍵穩(wěn)定(填“σ”或“π”)。3.Ge與C是同族元素,C原子之間可以形成雙鍵、三鍵,但Ge原子之間難以形成雙鍵或三鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析,原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.結(jié)合事實判斷CO和N2相對活潑的是________,試用下表中的鍵能數(shù)據(jù)解釋其相對活潑的原因:____________________________________。COC—OC=OC≡O(shè)鍵能(kJ·mol-1)357.7798.91071.9N2N—NN=NN≡N鍵能(kJ·mol-1)154.8418.4941.7溫馨提示:請完成課時作業(yè)28第28講化學(xué)鍵考點一夯實·必備知識2.陰、陽離子原子金屬非金屬之間同種不同種4.(1)最外層電子(2)①②突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例1答案:(1)√(2)√典例2答案:(1)①(2)②(3)③(4)④(5)⑤(6)⑥⑦⑧(7)⑤⑥⑦⑧對點演練1.解析:NF3為共價化合物,NH4F為離子化合物。答案:A2.答案:(1)××(2)××(3)√×(4)√×3.答案:(1)(2)(3)考點二夯實·必備知識2.σ鍵π鍵極性鍵非極性鍵單鍵雙鍵三鍵3.(2)①短易錯診斷1.正確。2.正確。3.錯誤。有的π鍵強(qiáng)度比σ鍵強(qiáng)度大。4.正確。突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例1解析:石墨導(dǎo)電的原因是石墨層間有自由移動的電子,石墨層間插入F得到層狀結(jié)構(gòu)化合物(CF)x后,可自由移動的電子減少,導(dǎo)電性減弱,A錯誤;石墨層間插入F后形成的C—F鍵極短,鍵能極大,分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性增強(qiáng),抗氧化性增強(qiáng),B正確;隨原子序數(shù)遞增,同周期主族元素的原子半徑逐漸減小,因此(CF)x中C—C的鍵長比C—F長,C錯誤;由題圖知,(CF)x中每個碳原子形成3個C—C鍵、1個C—F鍵,其中每個C—C鍵被2個碳原子共用,則1mol(CF)x中含有2.5xmol共價單鍵,D錯誤。答案:B典例2答案:(1)C—F鍵的鍵能大于聚乙烯中C—H的鍵能,鍵能越大,化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定(2)一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔Cl參與形成的大π鍵越多,形成的C—Cl鍵的鍵長越短對點演練1.答案:(1)σ極性(2)1∶1(3)302.答案:376.5kJ/molπσ3.答案:Ge原子半徑大,原子間形成的σ單鍵較長,p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊,難以形成π鍵,不易形成雙鍵或三鍵4.解析:由斷開CO分子的第一個化學(xué)鍵所需要的能量[1071.9-798.9=273.0(kJ·mol-1)]比斷開N2分子的第一個化學(xué)鍵所需要的能量[941.7-418.4=523.3(kJ·mol-1)]小,可知CO相對更活潑。答案:CO斷開CO分子的第一個化學(xué)鍵所需要的能量(273.0kJ·mol-1)比斷開N2分子的第一個化學(xué)鍵所需要的能量(523.3kJ·mol-1)小第29講分子的空間結(jié)構(gòu)1.掌握價層電子對互斥模型和雜化軌道理論的內(nèi)容并能用其推測簡單分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。2.掌握鍵角大小原因并能作出規(guī)范描述??键c一“VSEPR”模型雜化軌道理論1.價層電子對互斥模型(1)理論要點①價層電子對在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時,排斥力最小,體系的能量最低。②孤電子對排斥力較大,孤電子對越多,排斥力越強(qiáng),鍵角越小。(2)價層電子對數(shù)的計算價層電子對數(shù)=σ鍵電子對數(shù)+中心原子的孤電子對數(shù)【師說·助學(xué)】解讀價層電子對數(shù)計算公式(1)σ鍵電子對數(shù)=中心原子結(jié)合的原子數(shù)。(2)中心原子的孤電子對數(shù)=12①a表示中心原子的價電子數(shù)。對于主族元素:a=原子的最外層電子數(shù)。對于陽離子:a=中心原子的價電子數(shù)-離子的電荷數(shù)。對于陰離子:a=中心原子的價電子數(shù)+離子的電荷數(shù)(絕對值)。②x表示與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。③b表示與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)(氫為1,其他原子=8-該原子的價電子數(shù)。如氧和氧族元素中的S、Se等均為2,鹵族元素均為1)。2.雜化軌道理論(1)雜化軌道理論概述中心原子上若干不同類型(主要是s、p軌道)、能量相近的原子軌道混合起來,重新組合成同等數(shù)目、能量完全相同的新軌道。雜化軌道數(shù)不同,軌道間的夾角不同,形成分子的空間結(jié)構(gòu)不同。(2)雜化軌道三種類型(3)由雜化軌道數(shù)判斷中心原子的雜化類型①雜化軌道用來形成________鍵和容納________。②雜化軌道數(shù)=________________________+________________=中心原子的價層電子對數(shù)。【易錯診斷】判斷正誤,錯誤的說明理由。1.價層電子對互斥模型中,π鍵電子對數(shù)應(yīng)計入中心原子的價層電子對數(shù):________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2.N2分子中N原子沒有雜化,分子中有1個σ鍵、2個π鍵:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3.只要分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形,中心原子均為sp2雜化:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.SiF4與SO32-的中心原子均為sp________________________________________________________________________________________________________________________________________________?!窘炭笺暯印康淅?1)[2022·全國甲卷]CF2=CF2和ETFE分子[乙烯(CH2=CH2)與四氟乙烯(CF2=CF2)的共聚物]中C的雜化軌道類型分別為________和________。(2)[2021·全國甲卷]SiCl4是生產(chǎn)高純硅的前驅(qū)體,其中Si采取的雜化類型為________。SiCl4可發(fā)生水解反應(yīng),機(jī)理如下:含s、p、d軌道的雜化類型有:①dsp2、②sp3d、③sp3d2,中間體SiCl4(H2O)中Si采取的雜化類型為________。(3)[2022·湖南卷,18節(jié)選]比較鍵角大?。簹鈶B(tài)SeO3分子________SeO32-離子(填“>”“<”或“=【對點演練】考向一價層電子對數(shù)1.下列分子或離子的中心原子上未用于成鍵的價電子對最多的是()A.H2OB.HClC.NH42.計算下列分子中心原子的價層電子對數(shù)(1)SO2:________,(2)SO3:________,3SO考向二雜化方式的判斷3.判斷下列物質(zhì)中心原子的雜化方式。(1)PCl3分子中,P的雜化方式為________。(2)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一種有機(jī)化合物,分子中氮、碳的雜化類型分別是________、________。(3)HOCH2CN分子中碳原子的雜化軌道類型是________。(4)丙烯腈分子(H2C=CH—C≡N)中碳原子雜化軌道類型為________。(5)氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣:3NH3B3O6考點二微粒的空間結(jié)構(gòu)分子(ABn型)、離子(AB實例σ鍵電子對數(shù)孤電子對數(shù)價層電子對數(shù)中心原子雜化軌道類型VSEPR模型分子(離子)空間結(jié)構(gòu)BeCl2、CS2____________________________BF3、SO3、CO________________________________O3、SO2________________SnCl4、PO43-________________________________PH3、SO____________H2S、I________________【易錯診斷】判斷正誤,錯誤的說明理由。1.分子中中心原子若通過sp3雜化軌道成鍵,則該分子一定為正四面體結(jié)構(gòu):________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2.NH3分子為三角錐形,N原子發(fā)生sp2雜化:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3.只要分子構(gòu)型為平面三角形,中心原子均為sp2雜化:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.中心原子是sp雜化的,其分子構(gòu)型不一定為直線形:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
【教考銜接】典例下列說法正確的是()A.NH3分子的VSEPR模型:[2023·湖南卷,2C]B.BeCl2的空間結(jié)構(gòu):V形[2023·遼寧卷,2A]C.CH4和H2O的VSEPR模型均為四面體[2023·湖北卷,9A]D.SO32-和CO聽課筆記【師說·延伸】判斷微??臻g結(jié)構(gòu)的思路確定價層電子對數(shù)→價層電子對數(shù)決定雜化方式孤電子對數(shù)空間結(jié)構(gòu)。【對點演練】1.下列分子或離子中,中心原子的價層電子對的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形且分子或離子的空間結(jié)構(gòu)為V形的是()A.NO2C.H3O+D.OF22.已知Zn2+的4s軌道和4p軌道可以形成sp3型雜化軌道,那么[ZnCl4]2-的空間結(jié)構(gòu)為()A.直線形B.平面正方形C.正四面體形D.正八面體形3.[2024·九省聯(lián)考貴州卷,9]磷酸聚合可以生成鏈狀多磷酸和環(huán)狀多磷酸,三分子磷酸聚合形成的鏈狀三磷酸結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法正確的是()A.鍵能:P—O>P=OB.元素的電負(fù)性:P>O>HC.POD.六元環(huán)狀三磷酸的分子式:H3P3O94.[2022·河北卷,17(3)]SnCl-3微專題10大π鍵的判斷【要點歸納】1.形成條件(1)中心原子采取sp或sp2雜化。(2)參與形成大π鍵的多個原子應(yīng)在同一個平面或同一直線上。2.大π鍵的符號和表示方法:離域π鍵符號可用∏mn表示,其中m為平行的p軌道數(shù)(即參與形成大π鍵的原子數(shù)),n為平行p軌道里的電子數(shù),上述符號可讀為“m原子n電子大π鍵”3.大π鍵中共用電子數(shù)的確定方法(1)大π鍵中共用電子的數(shù)目等于垂直于分子或離子平面的p軌道中的電子數(shù)目總和。(2)判斷出中心原子的雜化方式,并畫出價層電子軌道表示式。未參與成鍵的雜化軌道,優(yōu)先填充兩個電子,形成孤電子對,雜化軌道中的電子不參與形成大π鍵。(3)根據(jù)配位原子的價層電子軌道表示式,判斷配位原子中未參與成鍵且垂直該分子或離子平面的p軌道中電子數(shù)目(單電子優(yōu)先形成π鍵)。4.常見的大π鍵分子(離子)大π鍵C6H6(苯)∏6CO2∏4O3∏4NO-∏4N-∏4NO-∏6CO2-∏6∏6【典題示例】典例1確定SO2分子中的大π鍵,用大π鍵的符號表示為________。典例2確定CO3【對點演練】1.苯分子中含有大π鍵,可記為∏66(右下角“6”表示6個原子,右上角“6”表示6個共用電子)。已知某化合物的結(jié)構(gòu)簡式為,不能使溴的四氯化碳溶液褪色,該分子中的大π鍵可表示為________,Se的雜化方式為________。2.(1)Na3[Co(NO2)6]常用作檢驗K+的試劑,配體NO2-的中心原子的雜化形式為________,空間結(jié)構(gòu)為________。大π鍵可用符號∏nm表示,其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù),n為各原子的單電子數(shù)(形成σ鍵的電子除外)和得電子數(shù)的總和(如苯分子中的大π鍵可表示為∏66)(2)中的大π鍵應(yīng)表示為________,其中碳原子的雜化方式為________。3.已知:多原子分子中,若原子都在同一平面上且這些原子有相互平行的p軌道,則p電子可在多個原子間運動,形成“離域π鍵”(或大π鍵)。大π鍵可用∏mn表示,其中m、n分別代表參與形成大π鍵的電子數(shù)和原子個數(shù),如苯分子中大π鍵表示為∏6(1)下列微粒中存在“離域π鍵”的是________(填字母)。a.c.(2)N2O分子中的大π鍵表示為________。(3)疊氮酸(HN3)是一種弱酸,在水中能微弱電離出H+和N3-,則N34.[2023·山東卷,16(2)]ClO2中心原子為Cl,Cl2O中心原子為O,二者均為V形結(jié)構(gòu),但ClO2中存在大π鍵(∏53)。ClO2中Cl原子的軌道雜化方式為________;O—Cl—O鍵角______Cl—O—Cl鍵角(填“>”“<”或“=”)。比較ClO2與Cl2O中Cl—O鍵的鍵長并說明原因答題規(guī)范③解釋鍵角相對大小的三個角度角度1價層電子對構(gòu)型(或中心原子雜化方式)不相同,優(yōu)先看雜化方式,鍵角:sp>sp2>sp3【模型構(gòu)建】答題模板:×××中心原子采取×××雜化,鍵角為×××,而×××中心原子采取×××雜化,鍵角為×××?!灸P驼J(rèn)知】典例1Si與C元素位于同一主族,SiO2鍵角小于CO2的原因是________?!疽?guī)范精練】1.比較下列分子或離子中的鍵角大小(填“>”“<”或“=”):①H2O________CS2,原因是___________________________________________________。②SO3________SO4③BF3________NCl3。角度2價層電子對構(gòu)型(或中心原子雜化方式)相同,看電子對間的斥力【模型構(gòu)建】(1)電子對排斥力大小順序:孤電子對與孤電子對之間>孤電子對與成鍵電子對之間>成鍵電子對與成鍵電子對之間。(2)三鍵、雙鍵、單鍵之間的排斥力大小順序:三鍵—三鍵>三鍵—雙鍵>雙鍵—雙鍵>雙鍵—單鍵>單鍵—單鍵,舉例:分子雜化軌道角度排斥力分析實際鍵角COCl2120°C=O對C—Cl的排斥力大于C—Cl對C—Cl的排斥力形成兩種鍵角分別為124°18′、111°24′答題模板:×××分子中無孤電子對,×××分子中含有n個孤電子對,孤電子對對成鍵電子對的排斥作用較大,因而鍵角較小。【模型認(rèn)知】典例2已知H2O、NH3、CH4三種分子中,鍵角由大到小的順序是________,原因為________________________________________________?!疽?guī)范精練】2.比較下列分子或離子中的鍵角大小(填“>”“<”或“=”):①PH3________PO4②SO32-________3.在分子中,鍵角∠HCO________(填“>”“<”或“=”)∠HCH。理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。角度3空間結(jié)構(gòu)相同,中心原子相同或配位原子相同,看中心原子或配位原子的電負(fù)性【模型認(rèn)知】典例3(中心原子不同,配位原子相同)AC3與BC3,若電負(fù)性:A>B,則鍵角:AC3________BC3。原因:___________________________________________。典例4(中心原子相同,配位原子不同)AB3與AC3,若電負(fù)性:B>A>C,則鍵角:AB3________AC3。原因為________________________________________________________?!疽?guī)范精練】4.①NH3的鍵角__________PH3的鍵角,原因是______________________________。②NF3的鍵角__________NH3的鍵角,原因是_________________________________。溫馨提示:請完成課時作業(yè)29第29講分子的空間結(jié)構(gòu)考點一夯實·必備知識2.(2)180°直線120°平面三角形109°28′四面體形(3)①σ孤電子對②中心原子的孤電子對數(shù)中心原子的σ鍵個數(shù)易錯診斷1.錯誤。價層電子對數(shù)=σ鍵電子對數(shù)+中心原子的孤電子對數(shù)。2.正確。3.正確。4.正確。突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例解析:(1)CF2=CF2中C原子形成3個σ鍵,其C原子的雜化方式為sp2雜化,但其共聚物ETFE中C原子存在4對共用電子對,其C原子為sp3雜化。解析:(2)根據(jù)SiCl4的結(jié)構(gòu)式可知,Si的價層電子對數(shù)為4,故Si采取sp3雜化;根據(jù)SiCl4(H2O)的結(jié)構(gòu)式可知Si的價層電子對數(shù)為5,采取sp3d雜化。解析:(3)三氧化硒分子中硒原子的價層電子對數(shù)為3,孤對電子對數(shù)為0,分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形,鍵角為120°,亞硒酸根離子中硒原子的價層電子對數(shù)為4,孤電子對數(shù)為1,離子的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,鍵角小于120°。答案:(1)sp2sp3(2)sp3sp3d(3)>SeO3的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形,SeO對點演練1.解析:A項,氧原子有兩對未成鍵的價電子對;B項,HCl分子屬于AB型分子,沒有中心原子;C項,NH答案:A2.解析:(1)2+12×(6-2×2)=3,(2)3+12×(6-3×2)=3,(3)4+12×答案:(1)3(2)3(3)43.答案:(1)sp3雜化(2)sp3sp3(3)sp3和sp(4)sp2、sp(5)sp3sp2考點二夯實·必備知識202sp直線形直線形30213sp2sp2平面三角形平面三角形V形4031224sp3sp3sp3四面體形正四面體形三角錐形V形易錯診斷1.錯誤。中心原子若通過sp3雜化軌道成鍵,且無孤電子對時該分子一定為正四面體結(jié)構(gòu),否則,分子一定不是正四面體結(jié)構(gòu)。2.錯誤。N原子發(fā)生sp3雜化。3.正確。4.錯誤。中心原子是sp雜化的,其分子構(gòu)型一定為直線形。突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例解析:NH3的中心原子為N原子,有1對孤電子,還通過3個σ鍵連有3個H原子,因此N的價層電子對數(shù)為4,VSEPR模型為四面體型,A錯誤;BeCl2的中心原子為Be,Be不含孤電子,其價層電子對數(shù)為2,BeCl2為直線型分子,B錯誤;甲烷分子的中心原子C的價層電子對為4,水分子的中心原子價層電子對也為4,所以他們的VSEPR模型都是四面體,C正確;SO32-中S有1對孤電子,其價層電子對數(shù)為4,SO32-的空間構(gòu)型為三角錐形;CO答案:C對點演練1.解析:N
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