GBT 25277-2010 塑料 均聚聚丙烯(PP-H)中酚類抗氧劑和芥酸酰胺爽滑劑的測定 液相色譜法

塑料均聚聚丙烯(PP-H)中酚類抗氧劑和芥酸酰胺爽滑劑的測定液相色譜法Plastics—Determinationofp中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局I本標(biāo)準(zhǔn)修改采用美國材料與試驗協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)ASTMD6042—2004《液相色譜測定均聚聚丙烯中酚類本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)ASTMD6042—2004重新起草。在附錄A中列出了本標(biāo)準(zhǔn)章條編本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油化工集團公司提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國塑料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會石化塑料樹脂產(chǎn)品分會(SAC/TC15/SC1)歸口。1塑料均聚聚丙烯(PP-H)中酚類抗氧劑和芥酸酰胺爽滑劑的測定液相色譜法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用液相色譜法測定均聚聚丙烯(PP-H)中一些常用添加劑。這些添加劑用二氯甲烷/5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(以下簡稱抗氧劑1010)和(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯(以下簡稱抗氧劑1076)含量的測定。本標(biāo)準(zhǔn)也可用于其他抗氧劑的檢測，如抗氧劑Ultranox626,抗氧劑Ethanox330,抗氧劑SantanoxR和抗氧劑BHT,但對于這些抗氧劑的適用性未取法。其他分離添加劑的有效方法包括超臨界流體色譜法(SFC)和毛細(xì)管氣相色譜法(GC)。下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。GB/T6682—2008分析實驗室GB/T12806—1991實驗室玻璃儀器單標(biāo)線容量瓶(eqvISO1042:198GB/T12808—1991實驗室玻璃儀器單標(biāo)線吸量管(eqvISO648:1977)聚合物的使用性能和其組成相關(guān)，測定聚丙烯中的添加劑是必要的。由于PP-H不溶于液相色譜大小的顆粒，用二氯甲烷/環(huán)己烷(體積比為75/25)混合溶劑回流萃取。萃取液使用反相液相色譜進行是影響因素的主要來源，應(yīng)在使用前按7.1的條件在高效液相色譜(HPLC)系統(tǒng)中檢驗溶劑萃取所用4.2抗氧劑168的氧化產(chǎn)物有時會與保留時間處于抗氧劑1010和抗氧劑168之間組分產(chǎn)生色譜峰的4.3抗氧劑168是一種亞磷酸酯抗氧劑，亞磷酸酯既能發(fā)生氧化反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)。由于抗氧劑2168在聚合物生產(chǎn)過程中易氧化，檢測結(jié)果會比實際添加量低。高效液相色譜(HPLC)能分離抗氧劑168,其氧化產(chǎn)物和水解產(chǎn)物。如果能獲取抗氧劑168的氧化和水解產(chǎn)物標(biāo)準(zhǔn)物，其氧化和水解產(chǎn)物就能定量測量。本標(biāo)準(zhǔn)提及的添加劑萃取技術(shù)或分離過程，在試驗中都沒有觀察到抗氧劑168降解的現(xiàn)象。5試劑與材料5.1維生素E(VitaminE):工業(yè)試劑。5.2抗氧劑168:工業(yè)試劑。5.3抗氧劑3114:工業(yè)試劑。5.5抗氧劑1010:工業(yè)試劑。5.6抗氧劑1076:工業(yè)試劑5.7TinuvinP:2(2'-羥基6”用基苯基)苯并三唑，工業(yè)試劑。5.9環(huán)己烷：液相色譜級警告——二氯申烷和環(huán)己烷是有毒、易燃物品，萃取操作應(yīng)該在通風(fēng)櫥中進行。5.10含內(nèi)標(biāo)物的二氯申烷/環(huán)己烷混合溶劑：二氯甲烷與環(huán)己烷體積比為75/25,內(nèi)標(biāo)物TinuvinP的濃度為51.8mg/L()6儀器6.1液相色譜儀：配有可變波長的紫外檢測器或二極管陣列檢測器，柱溫箱和梯度洗脫裝置。6.3色譜工作站或積分儀。6.4剪切式研磨機：配有20目的篩子。6.6單標(biāo)線移液管：容量50ml,GB/T12808—1991A類。6.7回流萃取裝置：由冷凝管(玻璃磨口)125mL平底燒瓶(玻璃磨口及帶磁力攪拌的加熱板等組成(見圖1)。6.8過濾裝置：由聚四氟乙烯膜(適用于非水溶液，微孔孔徑0.45μm或更小)和5mL玻璃注射器組成。6.9單標(biāo)線容量瓶：容量1000mL,GB/T12806—1991A類。3圖1樣品回流萃取裝置7試驗步驟7.1液相色譜工作條件推薦按照表1設(shè)定液相色譜工作條件(樣品色譜圖參看圖2)。表1液相色譜工作條件C?柱，5μm,150mm×4.6mm(6.2)a)初始流動相條件：乙腈/水(體積比)=75/25或其他適合色譜柱使用并確保T色譜柱中保留時間比溶劑長的溶劑比例。b)終止流動相條件：100%乙腈。c)梯度長度：5min或可使添加劑完全分離并使總的色譜分析時間為20min或更短的時間d)保持100%乙腈10min或可使所有添加劑洗脫流出來的時間。e)在15.1min流動相調(diào)回到乙腈/水=75/25,保持5mi47.2.2回流萃取：稱取入2.√所得試樣5g±0.01g于125mL平底燒瓶中，放入攪拌棒，用移液管(6.6)加入50.0mL含內(nèi)標(biāo)物的二氧甲烷/環(huán)已烷混合溶劑(5.10),用回流萃取裝置(6.7)攪拌回流下煮沸90min。7.2.3將平底燒瓶連帶冷凝管從加熱板移開，將溶液冷卻至室溫。7.2.4將過濾盤連接到5mL玻璃注射器上，慢慢倒出或用吸管移取適量萃取液到上面注射器中，插入注射器活塞，小心推壓，將萃取液過濾到樣品瓶中(樣品萃取的最后制備見圖3)。7.3相對響應(yīng)因子的測定7.3.1標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：分別精確稱取50mg±1mg待測的每種添加劑于125mL平底燒瓶中，加入51.8mgTinuvinP。用適量熱的異丙醇(5.13)溶解，溶解完全后，冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶(6.9)中，用異丙醇稀釋至刻度，蓋上容量瓶，充分搖勻。VitaminE(5.1)必須當(dāng)天配制使用，或7.3.2按7.1設(shè)定液相色譜條件，進10μL的標(biāo)準(zhǔn)溶液(7.3.1)進行測定。7.3.3按式(1)計算出相對響應(yīng)因子f,:5式中：f;——添加劑i的相對響應(yīng)因子；C——添加劑i的濃度，單位為毫克每升(mg/L);Ca——內(nèi)標(biāo)物濃度，單位為毫克每升(mg/L);A?——添加劑i的峰面積；Au——內(nèi)標(biāo)物峰面積。2圖3樣品萃取的最后制備7.4樣品測定7.4.1按7.1設(shè)定液相色譜工作條件。8計算8.1用7.3中測得的響應(yīng)因子f.,按式(2)計算添加劑含量：式中：X,——待測添加劑i的含量，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，單位為毫克每千克(mg/kg);A,——添加劑i峰面積；6V——萃取溶液體積(含TinuvinP),單位為毫升(mL);d)報告試驗結(jié)果(PP-H中添加劑的含量);f)試驗日期。7(資料性附錄)本部分章條編號與ASTMD6042—2004章條編號對照表A.1中給出了本標(biāo)準(zhǔn)章條編號與ASTMD6042—2004章條編號對照一覽表。表A.1本標(biāo)準(zhǔn)章條編號與ASTMD6042—2004章條編號對照11N,5.1中第二句至結(jié)尾，5.31中的注25.1中第一句，5.2,4R5R警告S6S7無無7889無附錄B無附錄C表19表B.1中給出了本標(biāo)準(zhǔn)與ASTMD6042—2004技術(shù)差異及其原因的表B.1本標(biāo)準(zhǔn)與ASTMD6042—2004技術(shù)差異及其原因1將ASTMD6042—2004中5.1中“本標(biāo)用性未做研究?！眱?nèi)容和5.3編入本標(biāo)準(zhǔn)第1章。刪除ASTMD6042—2004的注1,ASTMD6的注2列為本標(biāo)準(zhǔn)第1章的注標(biāo)準(zhǔn)的引用3ASTMD6042—2004的5.1中第一句和5.2修改必要的。由于PP-H不溶于液相色譜常使用的溶劑，其中的添加劑能被溶劑有效萃取出來?！本幦氡緲?biāo)準(zhǔn)第3章“將PP研磨成20目(850μm)的小顆?！毙薷臑椤皩悠费心コ?50μm(20目)～425μm(40目)大小的顆粒”將ASTMD6042—2004的6.1,6.2ASTMD6042—2004中這兩條，可精減標(biāo)準(zhǔn)文本，同時增加標(biāo)準(zhǔn)的“HPLC級或紫外純級試劑，用高純氮氣脫氣或通過真空過濾脫氣”修改為“GB/T6682—2008,一級”刪除“配有進樣器”“可變波長的紫外檢測器”修改為“配有可變波長的紫外檢測器或二極管陣列檢測器”單標(biāo)線移液管：容量50mL,GB/T1280單標(biāo)線容量瓶：容量1000mL,GB/T1280“用帶水冷的Wiley研磨機將樣品研磨成20目的顆粒?！比胙心C(6.4)中研磨成850μm(20目)～425μm(40目)物中的添加劑熱降解。”“4mL”修改為“適量”“待測的添加劑”修改為“待測的每種添加劑”“5mL～10mL”修改為“適量”表C.1給出了A