10-2南方醫(yī)科中藥化學(xué)課件

理化性質(zhì)單萜（1）多數(shù)是揮發(fā)油中沸點(diǎn)較低部分的組成成分：萜烴(140-180℃)，含氧衍生物(200-230℃)。（2）多數(shù)具有較強(qiáng)的香氣和生理活性，是醫(yī)藥、食品、化妝品的重要原料。（3）有些單萜以苷的形成存在，有些是昆蟲或微生物代謝產(chǎn)物，有的是形成混雜萜類的萜源官能團(tuán)部分。卓酚酮（4）卓酚酮是揮發(fā)油的酸性部分，酸性：酚<卓酚酮<羧酸；鑒別：能與金屬離子絡(luò)合產(chǎn)生特殊的顏色反應(yīng)與鐵離子，赤色結(jié)晶；與銅離子，綠色結(jié)晶。

環(huán)烯醚萜及其甙（1）性狀：一般為液體或低熔點(diǎn)固體，環(huán)烯醚萜苷為白色結(jié)晶或無定形具吸濕性粉末；有苦味；有旋光性。（2）溶解度：偏親水性，易溶于水和甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇等，難溶于氯仿、苯、石油醚等親脂性溶劑。（3）檢識(shí)：利用酸水解反應(yīng)檢查環(huán)烯醚萜甙的存在，水解后的甙元具半縮醛結(jié)構(gòu)易聚合，產(chǎn)生黑色沉淀。環(huán)烯醚萜及其甙（4）顯色反應(yīng)：京尼平+氨基酸藍(lán)紫色沉淀；京尼平+皮膚，藍(lán)紫色；京尼平/HAc+銅離子藍(lán)色；京尼平+2,4-二硝基苯肼，黃色；車葉草+Shear試劑，黃-棕-深綠色。倍半萜（1）一般為液體或低沸點(diǎn)固體，沸點(diǎn)較高（250-280℃）。（2）有較強(qiáng)香氣和生理活性，醫(yī)藥、食品、香料等原料。（3）倍半萜內(nèi)酯（有細(xì)胞毒和抗癌活性）的構(gòu)效關(guān)系：重要活性基團(tuán)：環(huán)戊烯酮、α-亞甲基-γ-內(nèi)酯α,β-不飽和內(nèi)酯；一般活性基團(tuán)：α,β-環(huán)氧酮、α,β-不飽和酯、烯醇。薁類化合物

（4）奧類是揮發(fā)油高沸點(diǎn)餾分中呈現(xiàn)藍(lán)、紫或綠色的餾分；沸點(diǎn)250－260℃

溶于醚、醇等有機(jī)溶劑，不溶于水，但可溶于強(qiáng)酸；鑒別：苦味酸或三硝基苯試劑，結(jié)晶絡(luò)合物(熔點(diǎn)敏銳)；檢識(shí)：溴化反應(yīng)（Sabaty反應(yīng)），藍(lán)、紫或綠色；對(duì)二甲氨基苯甲醛-濃硫酸(Ehrlich試劑)，紫或紅色。多有抑菌、抗腫瘤、殺蟲等活性12345678二萜和二倍半萜（1）多數(shù)不能隨水蒸氣蒸餾，沸點(diǎn)較高（300℃以上）。（2）多以樹脂、內(nèi)酯或苷等形式存在于植物中。三萜（1）多數(shù)以游離態(tài)或成苷或成酯的形式存在；含氧衍生物是樹脂的主要組成部分，與甾醇類共存。（2）游離或酯存在的三萜，不溶于水，可溶于有機(jī)溶劑；三萜苷可溶于水。（3）酸性皂苷幾乎都是萜類衍生物。有些苦味素類成分也屬于三萜類四萜和多萜四萜類主要是胡蘿卜烯類色素，有顏色（共軛雙鍵）多數(shù)是橙黃至深紅色結(jié)晶，氧化后成無色物質(zhì)；結(jié)構(gòu)近似對(duì)稱，兩端是由2個(gè)異戊二烯組成的六元環(huán)，中間由4個(gè)異戊二烯組成的碳鏈連接，順式不穩(wěn)定經(jīng)日光照射可轉(zhuǎn)變?yōu)榉词?；檢識(shí)：溶于氯仿，加濃硫酸，藍(lán)色。多萜是由多個(gè)異戊二烯頭尾相接組成。

提取分離單萜提?。核魵庹麴s分離：（1）減壓分級(jí)分餾：萜烴140-180℃

含氧衍生物200-230℃（2）牻牛兒醇和香橙醇的分離牻牛兒醇可與無水氯化鈣形成結(jié)晶性分子復(fù)合物；香橙醇可與二苯胺基甲酰氯形成結(jié)晶性的酯；兩結(jié)晶經(jīng)分解或皂化、減壓蒸餾后即可提純。（3）檸檬醛的分離

NaHSO3與之形成結(jié)晶性加成物，分解、減壓蒸餾后即可。（4）香茅醛的分離同（3）。實(shí)例：環(huán)烯醚萜提?。喝軇┓ㄋ?、甲(乙)醇、稀丙酮、正丁醇、乙酸乙酯等。分離：制備性薄層色譜、柱色譜、高效液相色譜等。制成衍生物（乙?；?shí)例：桃葉珊瑚甙的提取分離倍半萜提?。核魵庹麴s法：高沸點(diǎn)部分250-280℃

堿溶酸沉法：倍半萜內(nèi)酯有機(jī)溶劑萃取法：系統(tǒng)提取分離法：奧類：60-65%硫酸或磷酸提取，加水析出。分離：重結(jié)晶色譜法檢查：薄層色譜（濃硫酸顯色）實(shí)例：山道年的提取分離二萜實(shí)例：穿心蓮內(nèi)酯的提取分離三萜提取：

溶劑法：乙醇、氯仿、堿水等分離：吉拉爾試劑法（羰基化合物）色譜法（硅膠）實(shí)例：齊墩果酸的提取分離齊墩果酸相關(guān)文章中藥中齊墩果酸的提取工藝研究進(jìn)展女貞子