氘代試劑同位素豐度的測定 核磁共振波譜法 征求意見稿

1氘代試劑同位素豐度的測定核磁共振波譜法本文件適用于氘代試劑（純度≥98%）的同位素GB/T37750穩(wěn)定同位素應用術(shù)語及產(chǎn)品JY/T0578超導傅里葉變換核磁共振波譜測試方某元素中不發(fā)生或極不易發(fā)生放射性衰變的同位素，即半衰期大于1015年的元素的同位素，亦稱穩(wěn)2氘整體標記化合物Fullydeuterium-la氘部分標記化合物為（2H或D）原子在充分弛豫條件下，一維核磁共振波譜氫譜（1HNMR）的積分面積與樣品中所對成正比。核磁氫譜（1HNMR）只能檢測出沒有被氘原子取代的氫原子，當化合物中氫代形成氘標記位點，其相應的相應的氫譜（1HNMR）峰面積減小。氘代試劑的分類5.2氘代溶劑：氘同位素豐度不小于99.06.1核磁共振波譜儀：具有400MHz或更高頻率的傅立葉變換核磁共振儀（FT-NMR）；氫（1H）譜圖3磁管（5.4）中，密封備用，每個樣品制備將10~40mg氘部分標記化合物固體樣品和0.6mL氘代溶劑（氘代溶劑的選擇參見附錄A中表密封備用，每個樣品制備2平行。a)試驗溫度：室溫；b)脈沖角：90°;e)采樣點數(shù)：32K；鎖場，勻場，選擇核磁共振波譜儀參數(shù)條件（7.3），每個樣本平行測定對原始數(shù)據(jù)進行傅里葉變換、相位校正和基線校正。氘整體標記化合物積分區(qū)域參見附錄A中表值。內(nèi)標物質(zhì)和氘整體標記化合物樣品的1HNMR譜圖，參見附錄B；氘部分標記化合物樣品的1HNMR譜圖，參見附錄C。氘整體標記化合物中單個氘標記位點同位素豐度計算方式見公式（1）；氘整體標記化合4×100?????????????E——所測樣品氘同位素豐度，單位為氘原子百分數(shù)（atom%DEj——所測樣品某個氘代位點的氘同位素豐度，單位為氘原子百分數(shù)（atom%DwR——內(nèi)標物質(zhì)的質(zhì)量，單位為克（gNR——內(nèi)標物質(zhì)定量峰對應的氫原子數(shù)量；MR——內(nèi)標物質(zhì)的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/molwx——樣品的質(zhì)量，單位為克（gMx——樣品非標記狀態(tài)下對應的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol氘部分標記化合物中單個氘標記位點同位素豐度計算方式見公式（3）；氘部分標記×100??????Ej——所測樣品某個氘標記位點的同位素豐度，單位為氘原子百分數(shù)（atom%DNy——樣品非標記參照位點對應的氫原子個數(shù)；注：氘部分標記化合物的Nx和Ny計算相關(guān)信息參見附錄A中表A.3，鄰苯二甲酸二(2-丁氧基乙基)酯-D4樣品同59精密度在重復條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不超過算術(shù)平均值的0.5%。6見表A.1和表A.2；氘部分標記化合物1HNMR定量相關(guān)參數(shù)見表A.3。表A.1氘整體標記化合物的Mx和Nx等相關(guān)信息的參考示例序號原子數(shù)量Nx/ppm11N,N-二甲基 “DMF”）22354554165-57-5566768烷9326表A.2推薦內(nèi)標物質(zhì)的Mx和Nx等相關(guān)信息的參考示例7摩爾質(zhì)量MR子數(shù)量NR1N,N-二甲基甲酰胺62236465(6)內(nèi)標物質(zhì)定量峰的峰面積與被測物的表A.3氘部分標記化合物的Nx和Ny相關(guān)信息的參考示例序號1DDDDODOSOOC8H7D3O3S2BrHNDCCBrBrOHC12H18Br2N2O3C20H26D4O68序號4C8H5D3O35C8H5D3O3Ny：16C10H6D4O47DC2H5DONx：1無8C2H3DO2Nx：1無9abundance02.9632.88402.9632.8849.08.07.06.05.04.03.02.01.00X:partsperMillion:Proton3.23.13.02.92.82.72.62.5X:partsperMillion:Proton(thousandths)010(thousandths)010020030.06.497.3067.77.67.57.47.37.27.17.06.96.8X:partsperMillion:Protonabundance99.61 600.007.9175.2932.8702.7807.9175.2932.8702.7809.08.07.06.05.04.03.02.01.00X:partsperMillion:Proton(thousandths)010(thousandths)010020.05.2935.65.55.45.35.25.15.04.94.84.7X:partsperMillion:Proton圖B.5二氯甲烷-D2樣品和內(nèi)標物質(zhì)N,N-二甲基甲酰胺的1HNMR譜圖（二氯甲烷-D2積分區(qū)域放大abundance600.00254.836.4252.0540.0006.4252.0540.0008.07.06.05.04.0X:partsperMillion:Protonabundance135.8360.00135.8360.007.1002.5919.08.07.06.05.04.03.02.01.007.1002.591X:partsperMillion:Protonabundance600.0099.757.8234.6642.9042.7477.8234.6642.9042.7479.08.07.06.05.04.03.02.01.00X:partsperMillion:Proton8.06.05.07.03.02.01.004.08.06.05.07.03.02.01.00X:partsperMillion:Proton8.06.05.07.03.02.04.001.08.06.05.07.03.02.04.00X:partsperMillion:Protonabundanceabundance3.02.92.82.72.62.52.42.32.22.12.01.91.81.71.61.51.41.31.21.11.00.90.80.7X:partsperMillion:Protonabundance12.011.010.09.08.07.06.02.1312.131X:partsperMillion:Proton(thousandths)010(thousandths)010020032.13112.011.010.09.08.07.06.05.0X:partsperMillion:Protonabundanceabundance400.004.3428.07.06.05.04.03.02.01.0X:partsperMillion:Proton圖C.6鄰苯二甲酸二(2-丁氧基乙基)酯-D4樣品和(thousandths)400.00(thousandths)400.004.342