(高清版)GB∕T 7739.1-2019 金精礦化學分析方法 第1部分：金量和銀量的測定

ICS73.060.99GB/T7739.1—2019代替GB/T7739.1—2007金精礦化學分析方法第1部分：金量和銀量的測定Part1:Determination國家標準化管理委員會IGB/T7739《金精礦化學分析方法》分為如下部分：-——第2部分：銀量的測定火焰原子吸收光譜法；-—第7部分：鐵量的測定；—-—第14部分：鉈量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法。本部分為GB/T7739的第1部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分代替GB/T7739.1—2007《金精礦化學分析方法第1部分：金量和銀量的測定》。本部分與GB/T7739.1—2007相比，除編輯性修改外主要技術變化如下：——刪除了“允許差”條款要求(見2007年版的第8章);1章);——增加了“方法2:活性炭富集-火焰原子吸收光譜法”和“方法3:活性炭富集-碘量法”(見第4章和第5章)。本部分由全國黃金標準化技術委員會(SAC/TC379)提出并歸口。本部分起草單位：長春黃金研究院有限公司、紫金礦業(yè)集團股份有限公司、山東國大黃金股份有限公司、深圳市金質(zhì)金銀珠寶檢驗研究中心有限公司、河南中原黃金冶煉廠有限責任公司、北礦檢測技術辰州礦業(yè)有限責任公司、山東黃金冶煉有限公司、赤峰吉隆礦業(yè)有限責任公司、招金礦業(yè)股份有限公司金翅嶺金礦、山東恒邦冶煉股份有限公司。本部分所代替標準的歷次版本發(fā)布情況為：---GB/T7739.1—1987、GB/T7739.1—2007。1GB/T7739.1—2019金精礦化學分析方法警示——使用本標準的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本標準并未指出所有的安全問題。GB/T7739的本部分規(guī)定了金精礦中金量和銀量的測定方法。本部分方法1適用于金精礦中金量和銀量的測定，方法2、方法3適用于金精礦中金量的測定。方法2方法1:金量和銀量的測定火試金重量法(仲裁法)測定金量和銀量。2.2試劑和材料2.2.7純銀(質(zhì)量分數(shù)≥99.99%)。2.2.8覆蓋劑(2+1):兩份碳酸鈉與一份硼砂混勻。2.2.10鉛箔(質(zhì)量分數(shù)≥99.99%):厚度約0.1mm,金量<0.02g/t,銀量<0.5g/t。2.2.11硝酸(p=1.42g/mL)。2.2.12冰乙酸(p=1.05g/mL)。2.2.13硝酸(1+7)。2.2.15乙酸(1+3)。2.2.16硝酸銀溶液(10g/L):稱取5.000mg純銀(2.2.7),置于300mL燒杯中，加入20mL硝酸2GB/T7739.1—20192.3儀器和設備2.3.1試金坩堝：材質(zhì)為耐火黏土，容積約為300mL或保證放置試料深度不超過坩堝深度的3/4。2.3.2鎂砂灰皿：水泥(標號425)、鎂砂(≤0.18mm)與水按質(zhì)量比(15:85:10)攪拌均勻，在灰皿機上壓制成型，有效容積不小于5mL,陰干3個月后備用。2.3.4天平：感量不大于0.01g。2.3.5天平：感量不大于0.001mg。2.3.6熔融電爐：最高加熱溫度不低于1200℃。2.3.7灰吹電爐：最高加熱溫度不低于1000℃。2.3.8粉碎機。2.3.9鑄鐵模。2.4.1試樣粒度應不大于0.074mm。2.4.2試樣應在100℃~105℃烘干1h后，置于干燥器中冷卻至室溫。2.5試驗步驟根據(jù)各種類型金精礦的組分和還原力，計算試樣稱取量和試劑的加入量。控制硝酸鉀(2.2.6)加入量小于30g。稱取試樣10g～20g,精確至0.01g。獨立進行兩次測定，結果取其平均值。2.5.2空白試驗隨同試料做空白試驗，平行測定三份，或按批次抽樣進行氧化鉛空白試驗，測定結果不少于10次，結果取其平均值。方法：稱取200g氧化鉛(2.2.2)、40g碳酸鈉(2.2.1)、40g玻璃粉(2.2.4)、3g面粉(2.2.9),以下按2.5.3試樣還原力的測定2.5.3.1測定法玻璃粉(2.2.4),以下按2.6.4.2操作。稱量所得鉛扣，按式(1)計算試樣的還原力：式中：F——試樣的還原力；m?——鉛扣質(zhì)量，單位為克(g);2.5.3.2計算法按式(2)計算試樣的還原力：…………3w(S)——試樣中硫的質(zhì)量分數(shù)，%;…………20——1g硫可還原出約20g鉛扣的經(jīng)驗值。2.5.4.1配料：根據(jù)試樣的化學組分、還原力及試料質(zhì)量，按下列方法計算試劑加入量。碳酸鈉(2.2.1)加入量：為試樣量(2.5.1)的1.5倍～2.5倍，不低于30g。氧化鉛(2.2.2)加入量按式(3)計算：m?——氧化鉛加入量，單位為克(g);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g);F—-—試樣的還原力。當還原力低時，氧化鉛的加入量應不低于80g。如試樣中含銅較高時，氧化鉛加入量除需要生成30g鉛扣的氧化鉛外，還需補加30倍～50倍銅量的氧化鉛。二氧化硅(2.2.5)加入量：為在熔融過程中生成的金屬氧化物，以及加入的堿性溶劑，在0.5～1.0硅酸度時，所需的二氧化硅總量減去稱取試料中含有的二氧化硅量之后的三分之二。玻璃粉(2.2.4)加入量：按1g二氧化硅(2.2.5)相當于2.5g玻璃粉計算出玻璃粉(2.2.4)加入量。硼砂(2.2.3)加入量：按所需補加二氧化硅(2.2.5)量的三分之一，除以0.39計算。但不應低于7g。硝酸鉀(2.2.6)或面粉(2.2.9)的加入量按式(4)、式(5)計算：…………(4)…………(5)m?——硝酸鉀加入量，單位為克(g);m?——面粉加入量，單位為克(g);mo——試料的質(zhì)量，單位為克(g);F——試樣的還原力。將試料(2.5.1)及上述配料置于試金坩堝(2.3.1)中，攪拌均勻后，覆蓋約10mm厚的覆蓋劑(2.2.8)。若只需分析金的含量，需要根據(jù)金的預估含量，按照金銀不大于1:5的比例，補加相當銀量的硝酸銀溶液(2.2.16),最大補銀量不超過55mg,再覆蓋約10mm覆蓋劑(2.2.8)。2.5.4.2熔融：將坩堝置于爐溫為800℃的熔融電爐(2.3.6)內(nèi)，關閉爐門，升溫至930℃,保溫15min,再升溫至1100℃~1200℃,保溫10min后出爐。將坩堝平穩(wěn)地旋動數(shù)次，并在鐵板上輕輕敲擊2次~3次，使附著在坩堝壁上的鉛珠下沉，然后將熔融物小心地全部倒入預熱的鑄鐵模中。冷卻后，把鉛扣與熔渣分離，將鉛扣錘成立方體并稱量(應為25g～50g)。收集熔渣，保留鉛扣。2.5.4.3二次試金：將熔渣粉碎后(粒度≤0.18mm),按面粉法配料，進行二次試金。4GB/T7739.1—20193.0g面粉(2.2.9)置于原坩堝中，攪拌均勻后，覆蓋約10mm厚的覆蓋劑(2.2.8),后續(xù)操作按2.5.4.2進行，棄去熔渣，保留鉛扣。2.5.4.4灰吹：將二次試金鉛扣放入已在950℃灰吹電爐(2.3.7)中預熱20min的鎂砂灰皿中，關閉爐門1min～2min,待熔鉛脫膜后，半開爐門，并控制溫度860℃灰吹至鉛扣剩2g左右，取出灰皿冷卻后，將剩余鉛扣與一次鉛扣同時放入已預熱過的灰皿中。按上述操作再次進行灰吹，控制灰吹溫度880℃,待出現(xiàn)閃光后，將灰皿移至爐門口放置1min,取出冷卻。當灰吹后的金銀合粒表面不圓或含有雜質(zhì)時，在進行2.5.4.6步驟時應分析分金液中雜質(zhì)(鉑、鈀、碲、鉛、鉍等)的含量，在銀結果計算中予以減除。當灰吹后的金銀合粒表面不圓或含有雜質(zhì)時，在進行2.5.4.6步驟時應分析分金液中雜質(zhì)(鉑、鈀、碲、鉛、鉍等)的含量，在銀結果計算中予以減除。注：如樣品只需分析金的含量，可控制灰吹溫度900℃灰吹。2.5.4.5合粒處理：用小鑷子將合粒從灰皿中取出，刷去粘附雜質(zhì)，置于30mL瓷坩堝中，加入10mL乙酸(2.2.15),置于低溫電熱板上，保持近沸，并蒸至約5mL,取下冷卻，傾出液體，用熱水洗滌三次，放在電爐上烘干，取下冷卻，稱重，即為金銀合粒質(zhì)量。將合粒在小鋼砧上錘成0.2mm～0.3mm薄片。如果合粒中金與銀比值小于五分之一時，可直接分金。大于五分之一應補純銀(2.2.7)。再錘成0.2mm~0.3mm薄片。補銀方法：采用灰吹法，把合粒和需補的純銀(2.2.7)用3g～5g鉛箔(2.2.10)包好，按2.5.4.4進行。2.5.4.6分金：將金銀薄片放入比色管中，加入10mL硝酸(2.2.13),把比色管置入沸水中加熱。待合粒與酸反應停止后，取出比色管，傾出酸液。再加入10mL微沸的硝酸溶液(2.2.14),再于沸水中加熱30min。取出比色管，傾出酸液，用蒸餾水洗凈金粒后，移入坩堝中，在600℃高溫爐中灼燒2min~3min,冷卻后，將金粒放在天平(2.3.5)上稱量。金粒顏色異常時應溶解金粒，采用其他方法測定金的含量，如容量法或火焰原子吸收光譜法。2.5.4.7銀量的補正：灰皿回收法：將灰吹后的灰皿粉碎后(0.18mm)按面粉法配料，進行試金。將灰皿、50g碳酸鈉(2.2.1)、50g二氧化硅(2.2.5)、50g氧化鉛(2.2.2)、50g硼砂(2均勻后，覆蓋約10mm厚的覆蓋劑(2.2.8),以下按2.5.4.2、2.5.4.4、2.5.4.5進行。按2.6中式(7)計算銀結果。灰吹系數(shù)法：稱取與試料含銀量相近的純銀(2.2.7)三份用40g鉛箔(2.2.10)將純銀(2.2.7)包裹好并用錘子砸實，放于樣品鉛扣兩側(cè)，以下按2.5.4.4、2.5.4.5進行。按2.6中式(9)計算銀的灰吹補正系數(shù)，按2.6中式(8)計算銀結果。注：實驗所得灰吹損失系數(shù)近似為1.01,實驗室經(jīng)驗證后采納。2.6結果計算按式(6)、式(7)、式(8)計算金、銀的質(zhì)量分數(shù)： (6) (7) (8) 5GB/T7739.1—2019w(Ag)——銀的質(zhì)量分數(shù)，單位為克每噸(g/t);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g);m7——金銀合粒的質(zhì)量，單位為毫克(mg);mg——分析時所用氧化鉛總量中含金的質(zhì)量，單位為毫克(mg);m9-—分析時所用氧化鉛總量中含銀的質(zhì)量，單位為毫克(mg);m10——灰皿中銀的質(zhì)量，單位為毫克(mg);m11-—灰吹前純銀的質(zhì)量，單位為毫克(mg);m?2——灰吹后純銀的質(zhì)量，單位為毫克(mg);k-—金屬銀灰吹損失補正系數(shù)；k——三份銀灰吹損失補正系數(shù)平均值。分析結果表示至小數(shù)點后一位。2.7精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結果的絕對差值不大于重復性限(r),超過重復性限(r)的情況不超過5%,重復性限(r)按表1數(shù)據(jù)采用線限按最高水平執(zhí)行。表1重復性限(方法1)金w(Au)/(g/t)25.344.787.7448.1r/(g/t)——銀w(Ag)/(g/t)219.2501.42209.04339.85519.9r/(g/t)20.640.160.080.090.0在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結果的絕對差值不大于再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表2數(shù)據(jù)采用線限按最高水平執(zhí)行。表2再現(xiàn)性限(方法1)金w(Au)/(g/t)25.344.787.7448.1R/(g/t)銀w(Ag)/(g/t)219.2501.42209.04339.85519.9R/(g/t)20.063.2200.06GB/T7739.1—2019試驗報告至少應給出以下幾個方面的內(nèi)容：——試樣；——使用的標準(GB/T7739.1—2019); ——分析結果及其表示； ——測定中觀察到的異?，F(xiàn)象；——試驗日期。3方法2:活性炭富集-火焰原子吸收光譜法3.2試劑和材料除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當3.2.1硝酸(p=1.42g/mL)。3.2.2鹽酸(p=1.19g/mL)。3.2.5鹽酸(5+95)。3.2.7氯化鈉溶液(200g/L)。3.2.9活性炭：粒度不大于0.074mm,將分析純或化學純活性炭放入氟化氫銨溶液(3.2.6)中浸泡3d3.2.10定性濾紙。3.2.11活性炭-紙漿混合物：活性炭(3.2.9)與定性濾紙(3.2.10)的質(zhì)量比為1:2,放入2L塑料燒杯3.2.12金標準貯存溶液(1.00mg/mL):稱取0.5000g金[w(Au)≥99.99%],置于100mL燒杯中，片。傾入紙漿抽濾，濾干后紙漿層厚約3mm～4mm,再加入活性炭-紙漿混合物(3.2.11),抽干后厚度7GB/T7739.1—2019為5mm～10mm,以水吹洗柱壁，加入一層薄紙漿。裝上布氏漏斗，在漏斗上墊兩張定性濾紙并加入少許紙漿于濾紙邊緣，使濾紙邊緣與布氏漏斗壁沒有縫隙。抽濾裝置如圖1。4--—多孔塑料板；圖1活性炭吸附抽濾裝置示意圖在火焰原子吸收光譜儀最佳工作條件下，凡能達到下列指標者均可使用：——精密度：用最高濃度的標準溶液測量11次，其標準偏差應不超過平均吸光度的1.5%;用最低濃度的標準溶液(不是“零”標準溶液)測量11次，其標準偏差應不超過標準溶液的平均吸光度的0.5%。——標準曲線的線性：將標準曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值3.4.1試樣粒度不大于0.074mm。3.4.2試樣應在100℃~105℃烘干1h后，置于干燥器中，冷卻至室溫。3.5試驗步驟獨立地進行兩次測定，結果取其平均值。隨同試料做空白試驗。3.5.3.1將試料(3.5.1)置于方瓷舟中，放入馬弗爐，程序升溫300℃、400℃、500℃各保溫20min,再8升溫到650℃,保溫30min～60min,取出冷卻。3.5.3.2將試料轉(zhuǎn)入400mL燒杯中，用水潤濕，加入王水(3.2.4)100mL,蓋上表面皿，置于電熱板上低溫加熱1h,控制溶液體積不小于50mL,取下，加入15mL明膠溶液(3.2.8),用水沖洗表面皿和杯壁，稀釋至100mL,使可溶性鹽類溶解，攪拌并冷卻至40℃~60℃。3.5.3.3將試料溶液傾入已準備好的活性炭吸附抽濾裝置抽濾，漏斗內(nèi)溶液全部濾干后，用40℃~60℃鹽酸(3.2.5)洗滌燒杯2次～3次，洗滌殘渣和漏斗4次～5次，取下布氏漏斗，用40℃~60℃氟化氫銨溶液(3.2.6)洗滌吸附柱4次～5次，用40℃~60℃鹽酸(3.2.5)洗滌4次～5次，用40℃~60℃水洗滌4次～5次，濾干后停止抽氣。3.5.3.4取出吸附柱內(nèi)的活性炭紙漿塊，放入50mL瓷坩堝中，在電爐上烘干，放入馬弗爐中于700℃灰化完全，取出冷卻。加入3滴氯化鈉溶液(3.2.7),2mL王水(3.2.3),置于水浴上溶解，蒸至近干，取下冷卻，用鹽酸(3.2.5)浸出，按表3移入相應體積容量瓶中，用鹽酸(3.2.5)稀釋至刻度，混勻。表3定容體積金質(zhì)量分數(shù)/(g/t)10.0～60.0>60.0～120.0>120.0～150.03.5.3.5于火焰原子吸收光譜儀波長242.8nm處，分別測量試液(3.5.3.4)及隨同試料空白溶液的吸光度，在標準曲線上查出相應金的質(zhì)量濃度。3.5.4標準曲線的繪制(3.2.13),分別置于一組100mL容量瓶中，加入5mL鹽酸(3.2.2),以水稀釋至刻度，混勻。與試液相同條件下測量標準溶液的吸光度(減去“零”濃度的吸光度),以金的質(zhì)量濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。3.6結果計算按式(10)計算金的質(zhì)量分數(shù)w(Au),數(shù)值以g/t表示：式中：w(Au)——金的質(zhì)量分數(shù)，單位為克每噸(g/t);P?——自標準曲線上查得試液中金的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);p?———自標準曲線上查得空白試液中金的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。結果保留至小數(shù)點后一位。3.7精密度3.7.1重復性在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結果9GB/T7739.1—2019的絕對差值不超過重復性限(r),超過重復性限(r)的情況不超過5%,重復性限(r)按表4數(shù)據(jù)采用線表4重復性限(方法2)w(Au)/(g/t)25.044.387.6r/(g/t)的絕對差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表5數(shù)據(jù)采用線表5再現(xiàn)性限(方法2)w(Au)/(g/t)25.044.387.6R/(g/t)4.0試驗報告至少應給出以下幾個方面的內(nèi)容：——使用的標準(GB/T7739.1—2019);——使用的方法；——分析結果及其表示；——測定中觀察到的異常現(xiàn)象；4方法3:活性炭富集-碘量法化后王水溶解金，在鹽酸介質(zhì)中，用碘化鉀使Au3+還原為Au+,釋放出一定量的碘，以淀粉為指示劑，4.2.1碘化鉀。碳酸鈉。氟化氫銨GB/T7739.1—20194.2.6冰乙酸(p=1.05g/mL)。4.2.7王水：三體積鹽酸(4.2.4)與一體積硝酸(4.2.5)混合，現(xiàn)用現(xiàn)配。4.2.8王水(1+1):三體積鹽酸(4.2.4)、一體積硝酸(4.2.5)與四體積水混合，現(xiàn)用現(xiàn)配。4.2.9鹽酸(5+95)。4.2.10氟化氫銨溶液(20g/L)。4.2.11氯化鈉溶液(200g/L)。4.2.12乙酸(7+93)。4.2.13明膠溶液(50g/L)。4.2.14乙二胺四乙酸(EDTA)溶液(25g/L)。4.2.15活性炭：粒度不大于0.074mm,將分析純或化學純活性炭放入氟化氫銨溶液(4.2.10)中浸泡3天后抽濾，鹽酸(4.2.9)及水各洗滌3次。4.2.16定性濾紙。4.2.17活性炭-紙漿混合物：活性炭(4.2.15)與定性濾紙(4.2.16)的質(zhì)量比為1:2,放入2L塑料燒杯中，攪碎混勻，鹽酸(4.2.9)及水各洗滌3次。4.2.18金標準貯存溶液(100μg/mL):稱取0.1000g金[w(Au)≥99.99%]于50mL燒杯中，加入5mL～10mL王水(4.2.7),低溫加熱至完全溶解后，加入5滴氯化鈉溶液(4.2.11),于水浴上蒸干，冷卻后加入2mL鹽酸(4.2.4)重復蒸干2次～3次，加入8mL鹽酸(4.2.4)溫熱溶解后，用水轉(zhuǎn)移燒杯溶液至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg金。4.2.19硫代硫酸鈉標準溶液的制備：a)硫代硫酸鈉標準溶液I[c(Na?S?O?)≈0.0006mol/L]:稱取2.52g硫代硫酸鈉(Na?S?O?5H?O),加入0.1g碳酸鈉(4.2.2),用煮沸后冷卻的水定容至1L(溶液pH為7.2～7.5),混勻。取60mL上述溶液，加入0.1g碳酸鈉(4.2.2),用煮沸后冷卻的蒸餾水稀釋至1L,混勻，放置一周，經(jīng)標定后使用。b)硫代硫酸鈉標準溶液Ⅱ[c(Na?S?O?)≈0.0009mol/L]:稱取2.52g硫代硫酸鈉(Na?S?O?·5H?O),加入0.1g碳酸鈉(4.2.2),用煮沸后冷卻的水定容至1L(溶液pH為7.2～7.5),混勻。取90mL上述溶液，加入0.1g碳酸鈉(4.2.2),用煮沸后冷卻的蒸餾水稀釋至1L,混勻，放置一周，經(jīng)標定后使用。4.2.20硫代硫酸鈉標準溶液標定：移取含金1000μg和含金1500μg的金標準貯存溶液(4.2.18)各三份，分別置于50mL瓷坩堝中，加0.1g碘化鉀(4.2.1),攪拌，立即用硫代硫酸鈉標準溶液I和硫代硫酸鈉標準溶液Ⅱ滴定至微黃色后，加3滴～5滴EDTA溶液(4.2.14),加入3滴～5滴淀粉溶液(4.2.21),在充分攪拌下繼續(xù)用硫代硫酸鈉標準溶液滴定到溶液無色為終點。隨同標定作空白試驗。按式(11)計算硫代硫酸鈉標準溶液的實際濃度：式中：C硫代硫酸鈉標準溶液的實際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);m——移取金標準溶液中金的質(zhì)量，單位為微克(μg);M——金的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol),[M(Au)=196.97];V?——標定時，滴定金溶液所消耗的硫代硫酸鈉標準溶液的體積，單位為毫升(mL);GB/T7739.1—2019塑料板直徑等大的濾紙片。傾入紙漿抽濾，濾干后紙漿層厚約3mm～4mm,再加入活性炭-紙漿混合物(4.2.17),抽干后厚度為5mm～10mm,以水吹墊兩張定性濾紙并加入少許紙漿于濾紙邊緣，使濾紙邊緣與布氏漏斗壁沒有縫隙。裝置見圖1。4.4.2試樣應在100℃~105℃烘干1h后，置于干燥器中，冷卻至室溫。4.5.3.1將試料(4.5.1)置于方瓷舟中，放入馬弗爐，程序升溫300℃、400℃、500℃各溫度保溫20min,再升溫到650℃,保溫30min～60min,取出冷卻。稀釋至100mL,使可溶性鹽類溶解，攪拌并冷卻至40℃~60℃。4.5.3.3將試料溶液傾入已準備好的活性炭吸附抽濾裝置抽濾，漏斗內(nèi)溶液全部濾干后，用40℃~60℃鹽酸溶液(4.2.9)洗滌燒杯2次～3次，洗滌殘渣和漏斗4次～5次，取下布