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2023年高考山東化學(xué)試題與解析

可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H-lC-12N-140-16F-19Si-28S-32Cl-35.5K-39

Cu-64

一、選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。

1.下列之物具有典型的齊魯文化特色,據(jù)其主要化學(xué)成分不能與其他三種歸為一類(lèi)的是

A.泰山墨玉B.龍山黑陶C.齊國(guó)刀幣D.淄博琉璃

【答案】C

【解析】

【詳解】墨玉、黑陶、琉璃均為陶瓷制品,均屬于硅酸鹽制品,主要成分均為硅酸鹽材料,而刀幣的主要

成分為青銅,故答案為:C。

2.實(shí)驗(yàn)室中使用鹽酸、硫酸和硝酸時(shí),對(duì)應(yīng)關(guān)系錯(cuò)誤的是

A.稀鹽酸:配制A1CL溶液

B.稀硫酸:蔗糖和淀粉的水解

C.稀硝酸:清洗附有銀鏡的試管

D.濃硫酸和濃硝酸的混合溶液:苯的磺化

【答案】D

【解析】

【詳解】A.實(shí)驗(yàn)室配制A1CL溶液時(shí)向其中加入少量的稀鹽酸以抑制AF+水解,A不合題意;

B.蔗糖和淀粉的水解時(shí)常采用稀硫酸作催化劑,B不合題意;

C.清洗附有銀鏡的試管用稀硝酸,反應(yīng)原理為:3Ag+4HNC>3(稀)=3AgNO3+NOf+2H20,C不合題意;

D.苯的磺化是苯和濃硫酸共熱,反應(yīng)生成苯磺酸的反應(yīng),故不需要用到濃硫酸和濃硝酸的混合溶液,D符

合題意;

故答案為:Do

3.下列分子屬于極性分子的是

A.CS2B.NF3C.SO3D.SiF4

【答案】B

【解析】

【詳解】A.CS2中C上的孤電子對(duì)數(shù)為gx(4-2x2)=0,。鍵電子對(duì)數(shù)為2,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2,CS2的空間

構(gòu)型為直線形,分子中正負(fù)電中心重合,CS2屬于非極性分子,A項(xiàng)不符合題意;

B.NF3中N上的孤電子對(duì)數(shù)為gx(5-3xl)=l,。鍵電子對(duì)數(shù)為3,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,NF3的空間構(gòu)型為三

角錐形,分子中正負(fù)電中心不重合,NF3屬于極性分子,B項(xiàng)符合題意;

c.SO3中S上的孤電子對(duì)數(shù)為gx(6-3x2)=0,0鍵電子對(duì)數(shù)為3,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,SCh的空間構(gòu)型為平

面正三角形,分子中正負(fù)電中心重合,S03屬于非極性分子,C項(xiàng)不符合題意;

D.SiF4中Si上的孤電子對(duì)數(shù)為gx(4-4xl)=0,。鍵電子對(duì)數(shù)為4,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,SiF4的空間構(gòu)型為

正四面體形,分子中正負(fù)電中心重合,SiF4屬于非極性分子,D項(xiàng)不符合題意;

答案選B。

4.實(shí)驗(yàn)室安全至關(guān)重要,下列實(shí)驗(yàn)室事故處理方法錯(cuò)誤的是

A.眼睛濺進(jìn)酸液,先用大量水沖洗,再用飽和碳酸鈉溶液沖洗

B.皮膚濺上堿液,先用大量水沖洗,再用2%的硼酸溶液沖洗

C.電器起火,先切斷電源,再用二氧化碳滅火器滅火

D.活潑金屬燃燒起火,用滅火毛(石棉布)滅火

【答案】A

【解析】

【詳解】A.眼睛濺進(jìn)酸液,先用大量水沖洗,再用3%-5%的碳酸氫鈉溶液沖洗,故A錯(cuò)誤;

B.立即用大量水沖洗,邊洗邊眨眼,盡可能減少酸或堿對(duì)眼睛的傷害,再用20%的硼酸中和殘余的堿,故

B正確;

C.電器起火,先切斷電源,再用二氧化碳滅火器滅火,故C正確;

D.活潑金屬會(huì)與水反應(yīng),所以燃燒起火,用滅火毛(石棉布)滅火,故D正確;

答案為A。

5.石墨與F2在450℃反應(yīng),石墨層間插入F得到層狀結(jié)構(gòu)化合物(CF)x,該物質(zhì)仍具潤(rùn)滑性,其單層局部結(jié)

構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于該化合物的說(shuō)法正確的是

?C

。F

A.與石墨相比,(CF)x導(dǎo)電性增強(qiáng)

B.與石墨相比,(CF)x抗氧化性增強(qiáng)

C.(CF)x中C—C的鍵長(zhǎng)比C—F短

D.lmol(CF)x中含有2xmol共價(jià)單鍵

【答案】B

【解析】

【詳解】A.石墨晶體中每個(gè)碳原子上未參與雜化的1個(gè)2P軌道上電子在層內(nèi)離域運(yùn)動(dòng),故石墨晶體能導(dǎo)

電,而(CF)x中沒(méi)有未參與雜化的2P軌道上的電子,故與石墨相比,(CF)x導(dǎo)電性減弱,A錯(cuò)誤;

B.(CF)x中C原子的所有價(jià)鍵均參與成鍵,未有未參與成鍵的孤電子或者不飽和鍵,故與石墨相比,(CFh

抗氧化性增強(qiáng),B正確;

C.己知C的原子半徑比F的大,故可知(CF)x中C—C的鍵長(zhǎng)比C-F長(zhǎng),C錯(cuò)誤;

D.由題干結(jié)構(gòu)示意圖可知,在(CF)x中C與周?chē)?個(gè)碳原子形成共價(jià)鍵,每個(gè)C-C鍵被2個(gè)碳原子共用,

和1個(gè)F原子形成共價(jià)鍵,即lmol(CF)x中含有2.5xmol共價(jià)單鍵,D錯(cuò)誤;

故答案:B。

6.鑒別濃度均為O.lmollT的NaClO、Ba(OH)2,(S。)三種溶液,僅用下列一種方法不可行的是

A.測(cè)定溶液pHB.滴加酚酬試劑

C.滴加O.lmoLIjiKI溶液D.滴加飽和Na2cO3溶液

【答案】C

【解析】

【詳解】A.NaClO溶液顯弱堿性,Ba(OH)2溶液顯強(qiáng)堿性,用(SOJ溶液顯酸性,則測(cè)定溶液pH是

可以鑒別出來(lái)的,故A不符合題意;

B.NaClO溶液顯弱堿性,BaCOH%溶液顯強(qiáng)堿性,滴入酚麟溶液,兩種溶液顏色變色深淺不一樣,

A12(SC>4)3溶液顯酸性,滴入酚酬不變色,則滴加酚麟試劑是可以鑒別出來(lái)的,故B不符合題意;

C.NaClO溶液滴入碘化鉀溶液,發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘,液面會(huì)由無(wú)色變成黃色,振蕩后會(huì)變成無(wú)色,

而B(niǎo)a(OH)2溶液,A12(SC)4)3溶液滴入碘化鉀溶液后,因不與兩者反應(yīng)而沒(méi)有現(xiàn)象,則僅用滴加

O.lmoLlJKI溶液無(wú)法鑒別,則C符合題意;

D.飽和Na2cO3溶液和NaClO溶液不反應(yīng),和Ba(OH)2溶液反應(yīng)生成碳酸鋼沉淀,和A12(SC>4)3溶液

發(fā)生雙水解反應(yīng)生成沉淀和氣體,則滴入飽和Na?CO3溶液是可以鑒別出來(lái)的,故D不符合題意;

答案C。

7.抗生素克拉維酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,下列關(guān)于克拉維酸的說(shuō)法錯(cuò)誤的是

克拉維酸

A.存在順?lè)串悩?gòu)

B.含有5種官能團(tuán)

C.可形成分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵

D.Imol該物質(zhì)最多可與ImolNaOH反應(yīng)

【答案】D

【解析】

【詳解】A.由題干有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,該有機(jī)物存在碳碳雙鍵,且雙鍵兩端的碳原子分別連有互不同的

原子或原子團(tuán),故該有機(jī)物存在順?lè)串悩?gòu),A正確;

B.由題干有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,該有機(jī)物含有羥基、竣基、碳碳雙鍵、酸鍵和酰胺基等5種官能團(tuán),B正

確;

C.由題干有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,該有機(jī)物中的竣基、羥基、酰胺基等官能團(tuán)具有形成氫鍵的能力,故其分

子間可以形成氫鍵,其中距離較近的某些官能團(tuán)之間還可以形成分子內(nèi)氫銀,c正確;

D.由題干有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,Imol該有機(jī)物含有竣基和酰胺基各Imol,這兩種官能團(tuán)都能與強(qiáng)堿反應(yīng),

故Imol該物質(zhì)最多可與2moiNaOH反應(yīng),D錯(cuò)誤;

故答案為:D。

8.一定條件下,乙酸酎[(CH3co)2。]醇解反應(yīng)[(CH3co)2(D+ROH——>CH3COOR+CH3COOH]

可進(jìn)行完全,利用此反應(yīng)定量測(cè)定有機(jī)醇(ROH)中的羥基含量,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中酯的水解可忽略。實(shí)驗(yàn)步驟如

下:

①配制一定濃度的乙酸酎-苯溶液。

②量取一定體積乙酸酎-苯溶液置于錐形瓶中,加入mgROH樣品,充分反應(yīng)后,加適量水使剩余乙酸酎完

全水解:(CH3cO),O+H2O——>2CH3COOH。

③加指示劑并用cmol.匚NaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液YmL。

④在相同條件下,量取相同體積的乙酸酎-苯溶液,只加適量水使乙酸酎完全水解;加指示劑并用

cmoLI^NaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mL。對(duì)于上述實(shí)驗(yàn),下列做法正確的是

A.進(jìn)行容量瓶檢漏時(shí),倒置一次即可

B.滴入半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,錐形瓶中溶液變色,即可判定達(dá)滴定終點(diǎn)

C.滴定讀數(shù)時(shí),應(yīng)單手持滴定管上端并保持其自然垂直

D,滴定讀數(shù)時(shí),應(yīng)雙手一上一下持滴定管

【答案】C

【解析】

【詳解】A.進(jìn)行容量瓶檢漏時(shí),倒置一次,然后玻璃塞旋轉(zhuǎn)180度后再倒置一次,故A錯(cuò)誤;

B.滴入半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,錐形瓶中溶液變色,且半分鐘內(nèi)不變回原色,才是達(dá)到滴定終點(diǎn),故B錯(cuò)誤;

C.滴定讀數(shù)時(shí),應(yīng)單手持滴定管上端無(wú)刻度處,并保持其自然垂直,故C正確;

D.滴定讀數(shù)時(shí),應(yīng)單手持滴定管上端無(wú)刻度處,并保持其自然垂直,故D錯(cuò)誤;

答案為C。

9.一定條件下,乙酸酊[(CH3co[。]醇解反應(yīng)[(CH3cobO+ROH——>CH3COOR+CH3COOH]

可進(jìn)行完全,利用此反應(yīng)定量測(cè)定有機(jī)醇(ROH)中的羥基含量,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中酯的水解可忽略。實(shí)驗(yàn)步驟如

下:

①配制一定濃度的乙酸酎-苯溶液。

②量取一定體積乙酸酊-苯溶液置于錐形瓶中,加入mgROH樣品,充分反應(yīng)后,加適量水使剩余乙酸酊完

全水解:(CH3cO),O+H2O——>2CH3COOH

③加指示劑并用cmoLI^NaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液YmL。

④在相同條件下,量取相同體積的乙酸酎-苯溶液,只加適量水使乙酸酎完全水解;加指示劑并用

cmol?IjiNaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mL。ROH樣品中羥基含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))計(jì)算

正確的是

A.2)x17M%c(V1-V,)x17

XB.'12)——X100%

1000m1000m

C.O^(V2-V,)xl7xioo%D.c(3)xl7x]oo%

1000m1000m

【答案】A

【解析】

【分析】用cmoLLTiNaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定乙酸酎完全水解生成的乙酸,可以計(jì)算乙酸酎的總物質(zhì)的

量,根據(jù)反應(yīng)方程式[(CH3co卜O+ROH——>CH3COOR+CH3coOH]系數(shù)關(guān)系,得出ROH與乙酸

酊反應(yīng)后剩余的乙酸酊的物質(zhì)的量,由此可以計(jì)算與ROH反應(yīng)的乙酸酎的物質(zhì)的量,即R-OH的物質(zhì)的量,

即羥基的含量。

【詳解】根據(jù)題意,由(CH3co)2<D+H20T2cH3coOH,CH3coOH+NaOH—CH3coONa+HzO建立關(guān)系

式:(CH3co)2。~2NaOH.消耗V2mLemoil」NaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液,即消耗NaOH的物質(zhì)的量為

cV2xlO-3mol〃[(CH3co)2O]=0.5cV2xl0-3mol;而步驟③中,消耗NaOH-甲醇的物質(zhì)的量為cVixlO-3mol,

和這部分NaOH反應(yīng)的CH3coOH應(yīng)該有兩部分:一部分是(CH3co)2。醇解產(chǎn)生的,另一部分

(CH3co水解產(chǎn)生的。不妨設(shè)醇解產(chǎn)生的CH3coOH物質(zhì)的量為a,則水解產(chǎn)生的CH3coOH物

質(zhì)的量為2(0.5cV2X10-3mol-(2),所以2(0.5cV2X10-3mol-6i)+4i=cViX10_3molo所以醇解產(chǎn)生的乙酸物質(zhì)的

量〃=c(V2-Vi)xlO-3m01,也就是樣品ROH中羥基的物質(zhì)的量。所以,樣品中羥基質(zhì)量分?jǐn)?shù)

=c(V2-%)X10-3m°lX17g-m°lTlOO%”?一】竺乂100%選A

10.一定條件下,乙酸酎[(CH3co入。]醇解反應(yīng)

[(CH3CO)2O+ROH——XZH3COOR+CH3coOH]可進(jìn)行完全,利用此反應(yīng)定量測(cè)定有機(jī)醇(ROH)

中的羥基含量,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中酯的水解可忽略。實(shí)驗(yàn)步驟如下:

①配制一定濃度的乙酸酎-苯溶液。

②量取一定體積乙酸酎-苯溶液置于錐形瓶中,加入mgROH樣品,充分反應(yīng)后,加適量水使剩余乙酸酊完

全水解:(CH3cO),O+H2O——>2CH3COOH。

③加指示劑并用cmolL'NaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V】mL。

④在相同條件下,量取相同體積的乙酸酎-苯溶液,只加適量水使乙酸酎完全水解;加指示劑并用

cmoLI^NaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mL。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)原理,下列說(shuō)法正確的

A,可以用乙酸代替乙酸酎進(jìn)行上述實(shí)驗(yàn)

B.若因甲醇揮發(fā)造成標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度發(fā)生變化,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小

C.步驟③滴定時(shí),不慎將錐形瓶?jī)?nèi)溶液濺出,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小

D.步驟④中,若加水量不足,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大

【答案】B

【解析】

【分析】步驟④測(cè)定乙酸酎的物質(zhì)的量為三Xi。-mol;根據(jù)步驟②③可知mgROH樣品中羥基的物質(zhì)

-3

的量為一^xICT'molx2-cV;xlOmol=c(V9-V^xlO^molo

【詳解】A.乙酸與醇的酯化反應(yīng)可逆,不能用乙酸代替乙酸酎進(jìn)行上述實(shí)驗(yàn),故A錯(cuò)誤;

B.若甲醇揮發(fā),會(huì)導(dǎo)致NaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏大,則每次消耗氫氧化鈉的體積Vi和W都偏

小,但由于W>V1,對(duì)W影響更大,故V2-V1比甲醇沒(méi)揮發(fā)時(shí)小,故將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小,故B正確;

C.步驟③滴定時(shí),不慎將錐形瓶?jī)?nèi)溶液濺出,消耗氫氧化鈉體積偏小,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大,故c錯(cuò)誤;

D.步驟④中,若加水量不足,生成乙酸的物質(zhì)的量偏小,消耗氫氧化鈉的體積偏小,測(cè)定乙酸酎初始物質(zhì)

的量偏小,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小,故D錯(cuò)誤;選B。

二、選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求,

全部選對(duì)得4分,選對(duì)但不全的得2分,有選錯(cuò)的得0分。

11.利用熱再生氨電池可實(shí)現(xiàn)CuS04電鍍廢液的濃縮再生。電池裝置如圖所示,甲、乙兩室均預(yù)加相同的

CuSOq電鍍廢液,向甲室加入足量氨水后電池開(kāi)始工作。下列說(shuō)法正確的是

NH,

A

_CuT1]:CU

CuSO.jXjMMil.

溶液一熱解一融…|一乙

隔膜

A.甲室Cu電極為正極

B.隔膜為陽(yáng)離子膜

2+2+

C.電池總反應(yīng)為:Cu+4NH3=[CU(NH3)4]

D.NH3擴(kuò)散到乙室將對(duì)電池電動(dòng)勢(shì)產(chǎn)生影響

【答案】CD

【解析】

【詳解】A.向甲室加入足量氨水后電池開(kāi)始工作,則甲室Cu電極溶解,變?yōu)殂~離子與氨氣形成

2+

[CU(NH3)4],因此甲室Cu電極為負(fù)極,故A錯(cuò)誤;

B.再原電池內(nèi)電路中陽(yáng)離子向正極移動(dòng),若隔膜為陽(yáng)離子膜,電極溶解生成的銅離子要向右側(cè)移動(dòng),通入

氨氣要消耗銅離子,顯然左側(cè)陽(yáng)離子不斷減小,明顯不利于電池反應(yīng)正常進(jìn)行,故B錯(cuò)誤;

2+

C.左側(cè)負(fù)極Cu-2e-+4NH3=[Cu(NH3)4],正極是C/++2e「=Cu,則電池總反應(yīng)為:

2+2+

Cu+4NH3=[CU(NH3)4],故C正確;

D.NH3擴(kuò)散到乙室會(huì)與銅離子反應(yīng)生成[CU(NH3)4『+,銅離子濃度降低,銅離子得電子能力減弱,因

此將對(duì)電池電動(dòng)勢(shì)產(chǎn)生影響,故D正確。

綜上所述,答案為CD。

12.有機(jī)物XfY的異構(gòu)化反應(yīng)如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

XY

A.依據(jù)紅外光譜可確證X、Y存在不同的官能團(tuán)

B.除氫原子外,X中其他原子可能共平面

C.含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子的Y的同分異構(gòu)體有4種(不考慮立體異構(gòu))

D.類(lèi)比上述反應(yīng),,”的異構(gòu)化產(chǎn)物可發(fā)生銀鏡反應(yīng)和加聚反應(yīng)

O

【答案】C

【解析】

【詳解】A.由題干圖示有機(jī)物X、Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,X含有碳碳雙鍵和酸鍵,Y含有碳碳雙鍵和酮鍛基,

紅外光譜圖中可以反映不同官能團(tuán)或化學(xué)鍵的吸收峰,故依據(jù)紅外光譜可確證X、Y存在不同的官能團(tuán),A

正確;

B.由題干圖示有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,X分子中存在兩個(gè)碳碳雙鍵所在的平面,單鍵可以任意旋轉(zhuǎn),故

除氫原子外,X中其他原子可能共平面,B正確;

C.由題干圖示有機(jī)物Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,Y的分子式為:C6HIOO,則含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子(即

同時(shí)連有四個(gè)互不相同的原子或原子團(tuán)的碳原子)的Y的同分異構(gòu)體有:CH3cH=CHCH(CH3)CHO、

CH2=C(CH3)CH(CH3)CHO>CH2=CHCH(CH3)CH2cH0、CH2=CHCH2CH(CH3)CHO和

CH2=CHCH(CH2cH3)CHO共5種(不考慮立體異構(gòu)),C錯(cuò)誤;

D.由題干信息可知,類(lèi)比上述反應(yīng),的異構(gòu)化產(chǎn)物為:含有碳碳雙鍵和醛基,故

O

可發(fā)生銀鏡反應(yīng)和加聚反應(yīng),D正確;

故答案為:C?

13.一種制備CU2。的工藝路線如圖所示,反應(yīng)n所得溶液pH在3~4之間,反應(yīng)III需及時(shí)補(bǔ)加NaOH以保

持反應(yīng)在pH=5條件下進(jìn)行。常溫下,H2s的電離平衡常數(shù)Kal=1.3x10-2,6.3x10-8。下列說(shuō)

法正確的是

A.反應(yīng)I、II、III均為氧化還原反應(yīng)

B.低溫真空蒸發(fā)主要目的是防止NaHSC)3被氧化

C.溶液Y可循環(huán)用于反應(yīng)II所在操作單元吸收氣體I

n(X)

D.若C%。產(chǎn)量不變,參與反應(yīng)III的X與CuSC)4物質(zhì)的量之比、增大時(shí),需補(bǔ)加NaOH的量

n(CuSO4)

減少

【答案】CD

【解析】

【分析】銅和濃硫酸反應(yīng)(反應(yīng)I)生成二氧化硫氣體(氣體I)和硫酸銅,生成的二氧化硫氣體與碳酸鈉反應(yīng)

(反應(yīng)II),所得溶液pH在3~4之間,溶液顯酸性,根據(jù)H2SO3的電離平衡常數(shù)

2

Kal=1.3x10,KQ=6.3xIO*,可知NaHSO3溶液顯酸性(電離大于水解),則反應(yīng)II所得溶液成分是

NaHSO3,調(diào)節(jié)溶液pH值至11,使NaHSC>3轉(zhuǎn)化為Na2so3,低溫真空蒸發(fā)(防止Na2sCh被氧化),故固

液分離得到NazSCh晶體和Na2s03溶液,Na2SO3和CuSCU反應(yīng)的離子方程式是SOj+2Cu2++2H2O=SO:+

CU2O+4H+,反應(yīng)過(guò)程中酸性越來(lái)越強(qiáng),使Na2sCh轉(zhuǎn)化成SCh氣體,總反應(yīng)方程式是2CuSCU+3Na2sCh=

CU2O+2SO2t+3Na2so4,需及時(shí)補(bǔ)加NaOH以保持反應(yīng)在pH=5條件下進(jìn)行,據(jù)此分析解答。

【詳解】A.反應(yīng)I是銅和濃硫酸反應(yīng),生成二氧化硫,是氧化還原反應(yīng),反應(yīng)II是SCh和碳酸鈉溶液反應(yīng),

生成NaHSC)3、水和二氧化碳,是非氧化還原反應(yīng),反應(yīng)III是NazSCh和CuSC>4反應(yīng)生成Cu2。,是氧化還

原反應(yīng),故A錯(cuò)誤;

B.低溫真空蒸發(fā)主要目的是防止Na2sO3被氧化,而不是NaHSC)3,故B錯(cuò)誤;

C.經(jīng)分析溶液Y的成分是Na2sCh溶液,可循環(huán)用于反應(yīng)II的操作單元吸收SO2氣體(氣體I),故C正確;

D.制取C%??偡磻?yīng)方程式是2CuSO4+3Na2s。3=Cu2O+2SO2f+3Na2SC)4,化合物X是指Na2SO3,若C%。

憚大MX)

產(chǎn)量不變,H比,多的Na2sCh會(huì)消耗氫離子,用于控制pH值,可減少NaOH的量,故D

n(CuSO4)

正確;

答案CD。

14.一定條件下,化合物E和TFAA合成H的反應(yīng)路徑如下:

已知反應(yīng)初始E的濃度為O.lOmol-L-1,TFAA的濃度為0.08mol-L-i,部分物種的濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖

所示,忽略反應(yīng)過(guò)程中的體積變化。下列說(shuō)法正確的是

-17

.

I

0

E

)

/

。

A.ti時(shí)刻,體系中有E存在

B.t2時(shí)刻,體系中無(wú)F存在

C.E和TFAA反應(yīng)生成F的活化能很小

D.反應(yīng)達(dá)平衡后,TFAA的濃度為0.08mol?LT

【答案】AC

【解析】

【分析】一定條件下,化合物E和TFAA合成H的反應(yīng)路徑中,共發(fā)生三個(gè)反應(yīng):

?E+TFAA------>F②F----->G③GH+TFAA

ti之后的某時(shí)刻,H為0.02mol-L-1,此時(shí)TFAA的濃度仍為0,則表明0.10mol-L-iE、起始時(shí)的0.08molLiTFAA、

G分解生成的002mol<L-iTFAA全部參加反應(yīng),生成O.lOmoH/F;在t2時(shí)刻,H為0.08moll/,TFAA為

O.Oemol-L-1,G為0.01mol-L”,則F為0.01molL。

【詳解】A.ti時(shí)亥i),H的濃度小于0.02moH/i,此時(shí)反應(yīng)③生成F的濃度小于0.02mol[T,參加反應(yīng)①的

H的濃度小于0.1mo卜L”,則參加反應(yīng)E的濃度小于0.1所以體系中有E存在,A正確;

B.由分析可知,t2時(shí)亥!1,H為0.08mo卜TATFAA為006moi?L-i,G為0.01moll」,則F為0.01mol-L",

所以體系中有F存在,B不正確;

C.ti之后的某時(shí)刻,H為0.02moHJ,此時(shí)TFAA的濃度仍為0,表明此時(shí)E和TFAA完全反應(yīng)生成F,

所以E和TFAA生成F的反應(yīng)速率快,反應(yīng)的活化能很小,C正確;

D.在t2時(shí)亥!I,H為0.08mol-LT,TFAA為0.06moHL",G為0.01mol-0.01mol-L1,只有F、G全

部轉(zhuǎn)化為H和TFAA時(shí),TFAA的濃度才能為0.08mo卜L-i,而G.H+TFAA為可逆反應(yīng),所以反應(yīng)達(dá)平衡

后,TFAA的濃度一定小于0.08molLi,D不正確;

故選AC?

15.在含HgL(g)的溶液中,一定c(1)范圍內(nèi),存在平衡關(guān)系:HgL(s).'HgL(aq);

2++

Hgl2(aq)-Hg+2r;Hgl2(aq)^Hgl+F;Hgl2(aq)+FHgI2(aq)+2FHglj,

平衡常數(shù)依次為。、、&、已知(、(「),(、隨

KKPK?K4OlgcHg?+)lgcHglgcHgljIgc(Hglj)

lgc(「)的變化關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.線L表示Igc(Hglj)的變化情況

B.隨c(「)增大,c[Hg[2(aq)]先增大后減小

1Ki

C.a=lgU

K2

D.溶液中I元素與Hg元素的物質(zhì)的量之比始終為2:1

【答案】BD

【解析】

/、c(Hg2+)c2(F)

【分析】由題干反應(yīng)方程式Hg12(叫).Hg"+21可知,K1=遍[;,則有c(Hg2+)=/(/),

2++

則有l(wèi)gc(Hg)=lgKi+lgc(Hgl2)-21gc(I-),同理可得:lgc(HgI)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-),lgc(HgI;)

=lgK3+lgc(HgI2)+lgc(I),lgc(HgI;j==lgK4+lgc(HgI2)+21gc(I),且由Hgl2(s)Hgl,(aq)可知Ko=

曲線1、2、3、4即L分別代表

lgc(HgI+),lgc(Hg2+),lgc(HgI;),Igc(Hgl^),據(jù)此分析解題。

【詳解】A.由分析可知,線L表示Igc(Hglj)的變化情況,A正確;

B.已知Hg12(s)、,Hgl2(aq)的化學(xué)平衡常數(shù)Ko=c[Hgl2(aq)],溫度不變平衡常數(shù)不變,故隨c(「)增

大,c[Hgl2(aq)]始終保持不變,B錯(cuò)誤;

C.由分析可知,曲線1方程為:lgc(Hg2+)=lgKi+lgc(Hgb)-21gc(r),曲線2方程為:

lgc(HgI+)=lgK2+lgc(Hg12)-lgc(r)即有①b=lgKi+lgc(Hgl2)-2a,②b=lgK2+lgc(Hgl2)-a,聯(lián)合①②可知得:

K,

a=lgKrlgK^lg—,C正確;

D.溶液中的初始溶質(zhì)為Hgb,根據(jù)原子守恒可知,隨道1加入,各平衡發(fā)生移動(dòng),該溶液中I元素與Hg元

素的物質(zhì)的量之比始終大于2:1,D不正確;

故答案為:BDo

三、非選擇題:本題共5小題,共60分。

16.鹵素可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特殊的化合物?;卮鹣铝袉?wèn)題:

(1)T0°C時(shí),F(xiàn)2與冰反應(yīng)生成7/09利HF。常溫常壓下,HOW為無(wú)色氣休,固態(tài)7/0歹的晶體類(lèi)型

為,7/0/水解反應(yīng)的產(chǎn)物為(填化學(xué)式)。

(2)CIO2中心原子為Cl,Cl2。中心原子為0,二者均為V形結(jié)構(gòu),但C10?中存在大兀鍵(口;)。C102

中Cl原子的軌道雜化方式;為O—Cl—O鍵角Cl—O—C1鍵角(填“〉”“〈”或“=”)。比

較ci。?與CL。中ci—o鍵的鍵長(zhǎng)并說(shuō)明原因o

(3)一定條件下,CuCl2,K和F2反應(yīng)生成KC1和化合物X。已知X屬于四方晶系,晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示

(晶胞參數(shù)a=bwc,a=p=Y=90。),其中Cu化合價(jià)為+2。上述反應(yīng)化學(xué)方程式為。若阿伏加德

羅常數(shù)的值為NA,化合物X的密度P=g-cnr3(用含NA的代數(shù)式表示)。

【答案】(1)①.分子晶體②.HF、H2O2

(2)①.sp?②.>③.CIO2分子中Cl—O鍵的鍵長(zhǎng)小于C"。中Q—O鍵的鍵長(zhǎng),其原因

是:CIO?分子中既存在。鍵,又存在大兀鍵,原子軌道重疊的程度較大,因此其中Cl-O鍵的鍵長(zhǎng)較小,

而Cl?。只存在普通的。鍵。

(3)①.CUC12+4K+2B=K2CUH+2KC1②.弋——

2

---aciVA

【解析】

【小問(wèn)1詳解】

常溫常壓下,HOF為無(wú)色氣體,則HOF的沸點(diǎn)較低,因此,固態(tài)HOF的晶體類(lèi)型為分子晶體。HOF分

子中F顯-1價(jià),其水解時(shí)結(jié)合H2。電離的H+生成HF,則OH+結(jié)合H?。電離的OH-,兩者反應(yīng)生成H?。?,

Hz。?不穩(wěn)定,因此,HOF水解反應(yīng)的產(chǎn)物為HF、H2O2O

【小問(wèn)2詳解】

CIO?中心原子為Cl,C%。中心原子為0,二者均為V形結(jié)構(gòu),但CIO?中存在大兀鍵(口;)。由CIO?中

存在口:可以推斷,其中C1原子只能提供1對(duì)電子,有一個(gè)。原子提供1個(gè)電子,另一個(gè)。原子提供1對(duì)

電子,這5個(gè)電子處于互相平行的P軌道中形成大兀鍵,C1提供孤電子對(duì)與其中一個(gè)0形成配位鍵,與另

一個(gè)。形成的是普通的共價(jià)鍵(。鍵,這個(gè)0只提供了一個(gè)電子參與形成大兀鍵),C1的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為

3,則C1原子的軌道雜化方式為sp?;Cl20中心原子為0,根據(jù)價(jià)層電子對(duì)的計(jì)算公式可知n=—六=4,

因此,0的雜化方式為sp3;根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論可知,n=4時(shí),價(jià)電子對(duì)的幾何構(gòu)型為正四面體,

n=3時(shí),價(jià)電子對(duì)的幾何構(gòu)型平面正三角形,sp?雜化的鍵角一定大于sp3的,因此,雖然C10?和C"。均

為V形結(jié)構(gòu),但0-Cl-O鍵角大于Cl-O-C1鍵角,孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用也改變不了這個(gè)

結(jié)論。CIO2分子中Cl—O鍵的鍵長(zhǎng)小于C%。中Cl—O鍵的鍵長(zhǎng),其原因是:CIO,分子中既存在。鍵,

又存在大兀鍵,原子軌道重疊的程度較大,因此其中ci-o鍵的鍵長(zhǎng)較小,而cL。只存在普通的。鍵。

【小問(wèn)3詳解】

一定條件下,CuCl2,K和F2反應(yīng)生成KC1和化合物X。已知X屬于四方晶系,其中Cu化合價(jià)為+2。由

晶胞結(jié)構(gòu)圖可知,該晶胞中含有黑球的個(gè)數(shù)為8義工+2=4、白球的個(gè)數(shù)為16義工+4義工+2=8、灰色球

442

的個(gè)數(shù)為8義:+1=2,則X中含有3種元素,其個(gè)數(shù)比為1:2:4,由于其中Cu化合價(jià)為+2、F的化合價(jià)為-1、

K的化合價(jià)為+1,根據(jù)化合價(jià)代數(shù)和為0,可以推斷X為K2c明,上述反應(yīng)的化學(xué)方程式為

2x218

CUCU+4K+2B=K2CU弓+2KC1。若阿伏加德羅富數(shù)的值為NA,晶胞的質(zhì)量為一—g,晶胞的體

NA

2x218

---------2303

積為a2cpm3=a2cxier'。cm,,化合物X的密度_NA_436xlOg-cm^o

2-3O32

PacxlOcmacNA

【點(diǎn)睛】⑴

(2

17.鹽湖鹵水(主要含Na+、Mg2\Li+、C「、SO1和硼酸根等)是鋰鹽的重要來(lái)源。一種以高鎂鹵水為原

料經(jīng)兩段除鎂制備Li2CX)3的工藝流程如下:

鹽酸HC1氣體生石灰純堿飽和Na2c溶液

含硼固體固體濾渣I濾渣nNaClLi2CO3

己知:常溫下,Ksp(Li2co3)=22x10-2。相關(guān)化合物的溶解度與溫度的關(guān)系如圖所示。

7

(

o

z

h

M

0

)I

?

、

+

⑴含硼固體中的B(°H)3在水中存在平衡:B(OH)3+H2O.?H+[B(OH)4](常溫下,K_

10-924);B(OH)3與NaOH溶液反應(yīng)可制備硼砂Na2B4O5(OH)4-8H2。。常溫下,在O.lOmollT硼砂溶

液中,[B4O5(OH)4r水解生成等物質(zhì)的量濃度的B(OH)3和[B(OH)4「,該水解反應(yīng)的離子方程式為

,該溶液pH=0

(2)濾渣I的主要成分是(填化學(xué)式);精制I后溶液中Li+的濃度為2.0mol[T,則常溫下精制H過(guò)

程中CO:濃度應(yīng)控制在_____mol?IT】以下。若脫硼后直接進(jìn)行精制I,除無(wú)法回收HC1外,還將增加

的用量(填化學(xué)式)。

(3)精制H的目的是;進(jìn)行操作X時(shí)應(yīng)選擇的試劑是,若不進(jìn)行該操作而直接濃縮,將導(dǎo)致

【答案】(1)①.叫O5(OH)/2-+5H2O=2B(OH)3+2[B(OH)4「②.9.24

(2)①.Mg(OH)2CaSO4②.5.5x10-3③.純堿、CaO

(3)①.加入純堿將精制I所得濾液中的Ca2+轉(zhuǎn)化為CaCOs(或除去精制I所得濾液中的Ca?+),

提高Li2c。3純度②.鹽酸③.濃縮液中因co:濃度過(guò)大使得Li+過(guò)早沉淀,即濃縮結(jié)晶得到的

NaCl中會(huì)混有Li9CO3,最終所得的產(chǎn)率減小以MgO

【解析】

【分析】由流程可知,鹵水中加入鹽酸脫硼后過(guò)濾,所得濾液經(jīng)濃縮結(jié)晶后得到晶體,該晶體中含有Mg2\

Na+、Li+、ChSOj等,焙燒后Mg2+水解生成HC1氣體;燒渣水浸后過(guò)濾,大部分Mg2+以MgO固體的

形式除去,濾液中加生石灰后產(chǎn)生沉淀,在此條件下溶解度小的是Mg(OH)2CaSO4,則濾渣I的主要成

分為Mg(OH)2Cas。,;由于Cas。,微溶于水,精制I所得濾液中再加純堿又生成沉淀,則濾渣II為CaCX)3;

精制H所得濾液經(jīng)操作X后,所得溶液經(jīng)濃縮結(jié)晶、過(guò)濾得到氯化鈉,濃縮后的濾液中加入飽和碳酸鈉溶

液沉鋰,得到LizCX^。

【小問(wèn)1詳解】

含硼固體中的以°町在水中存在平衡:B(°H)3+H26[B(OH)4]+可(常溫下,K_

10924);B(OH)3與NaOH溶液反應(yīng)可制備硼砂Na2BQ5(OH)4由國(guó)。。常溫下.在硼砂溶

液中,[BQSIOH))一水解生成等物質(zhì)的量濃度的B(OH)3和[B(OH)J,該水解反應(yīng)的離子方程式為

2

[B4O5(OH)4]-+5H2O=2B(OH)3+2[B(OH)4]-,由B元素守恒可知,B(OH)3和[B(OH)/一的濃度

c-c(H+)

+934

均為0.20mol?I?,K="也--------=c(H)=10--,則該溶液PH=9.24。

C

B(OH)3

【小問(wèn)2詳解】

由分析可知,濾渣I的主要成分是CaSC>4;精制I后溶液中Li+的濃度為2.0mol1",由Ksp(Li2co3)=2.2xl(y2

可知,e=c(Li+)-c(CO32)<fep則常溫下精制n過(guò)程中COj濃度應(yīng)控制在二一--mol-L1=5.5x104

2.0-

moLL」以下。若脫硼后直接進(jìn)行精制I,除無(wú)法回收HC1外,后續(xù)需要加入更多的CaO來(lái)除Mg2+,同時(shí)

引入更多Ca2+,還將增加純堿(NazCOs)的用量。

【小問(wèn)3詳解】

由于CaSC>4微溶于水,精制I所得濾液中還含有一定濃度的Ca2+,還需要除去Ca?+,因此,精制II的目

的是:加入純堿將精制I所得濾液中的Ca?+轉(zhuǎn)化為CaCX)3(或除去精制I所得濾液中的Ca?+),提高

LizCOs純度。操作X是為了除去剩余的碳酸根離子和氫氧根離子,為了防止引入雜質(zhì)離子,應(yīng)選擇的試劑

是鹽酸;加入鹽酸的目的是除去剩余的碳酸根離子,若不進(jìn)行該操作而直接濃縮,將導(dǎo)致濃縮液中因COj

濃度過(guò)大使得Li+過(guò)早沉淀,即濃縮結(jié)晶得到的NaCl中會(huì)混有Li2c。3,最終所得Li?CO3的產(chǎn)率減小。

18.三氯甲硅烷(SiHCL)是制取高純硅的重要原料,常溫下為無(wú)色液體,沸點(diǎn)為31.8C,熔點(diǎn)為-126.5℃,

A

易水解。實(shí)驗(yàn)室根據(jù)反應(yīng)Si+3HCl=SiHCL+H2,利用如下裝置制備SiHCL粗品(加熱及夾持裝置略)。

后接通冷凝裝置,加熱開(kāi)始反應(yīng)。操作(i)為;判斷制備反應(yīng)結(jié)束的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是o圖示裝置存在

的兩處缺陷是?

(2)已知電負(fù)性Cl>H>Si,SiHCl3在濃NaOH溶液中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為=

(3)采用如下方法測(cè)定溶有少量HC1的SiHCL純度。

mlg樣品經(jīng)水解、干燥等預(yù)處理過(guò)程得硅酸水合物后,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)操作:①,②(填操作名稱(chēng)),

③稱(chēng)量等操作,測(cè)得所得固體氧化物質(zhì)量為m2g,從下列儀器中選出①、②中需使用的儀器,依次為(填

標(biāo)號(hào))。測(cè)得樣品純度為(用含m]、m2的代數(shù)式表示)。

【答案】(I)①.檢查裝置氣密性②.當(dāng)管式爐中沒(méi)有固體剩余時(shí),且c中不再有液體滴下時(shí)③.

C、D之間沒(méi)有干燥裝置;沒(méi)有處理氫氣的裝置

(2)SiHCl3+5NaOH=Na2SiO3+3NaCl+H2t+2H2O

135.5m

(3)高溫灼燒②.冷卻③.AC④.——一-9xlOO%

60網(wǎng)

【解析】

【分析】氯化氫氣體通入濃硫酸干燥后,在管式爐中和硅在高溫下反應(yīng),生成三氯甲硅烷和氫氣,由于三

氯甲硅烷沸點(diǎn)為31.8℃,熔點(diǎn)為-1265C,在球形冷凝管中可冷卻成液態(tài),在裝置C中收集起來(lái),氫氣則

通過(guò)D裝置排出同時(shí)D可處理多余吸收的氯化氫氣體,據(jù)此解答。

【小問(wèn)1詳解】

制備SiHCb時(shí),由于氯化氫、SiHCh和氫氣都是氣體,所以組裝好裝置后,要先檢查裝置氣密性,然后將

盛有硅粉的瓷舟置于管式爐中,通入氯化氫氣體,排出裝置中的空氣,一段時(shí)候后,接通冷凝裝置,加熱

開(kāi)始反應(yīng),當(dāng)管式爐中沒(méi)有固體剩余時(shí),即硅粉完全反應(yīng),SiHCb易水解,所以需要在C、D之間加一個(gè)干

燥裝置,防止D中的水蒸氣進(jìn)入裝置C中,另外氫氧化鈉溶液不能吸收氫氣,需要在D后面加處理氫氣的

裝置,故答案為:檢查裝置氣密性;當(dāng)管式爐中沒(méi)有固體剩余時(shí);C、D之間沒(méi)有干燥裝置,沒(méi)有處理氫氣

的裝置;

【小問(wèn)2詳解】

己知電負(fù)性Cl>H>Si,則SiHCb中氯元素的化合價(jià)為-1,H元素的化合價(jià)為-1,硅元素化合價(jià)為+4,所以

氫氧化鈉溶液和SiHCb反應(yīng)時(shí),要發(fā)生氧化還原反應(yīng),得到氯化鈉、硅酸鈉和氫氣,化學(xué)方程式為:

SiHCl3+5NaOH=Na2SiO3+3NaCl+H2t+2H2O,故答案為:SiHCl3+5NaOH=Na2SiO3+3NaCl+H2t+2H2O;

【小問(wèn)3詳解】

mig樣品經(jīng)水解,干燥等預(yù)處理過(guò)程得到硅酸水合物后,高溫灼燒,在干燥器中冷卻后,稱(chēng)量,所用儀器包

括生崩和干燥器,所得固體氧化物為二氧化硅,質(zhì)量為nug,則二氧化硅的物質(zhì)的量為n(SiO2)=2mol,

—-,理x(28+l+35.5x3)

135.5m9

樣品純度為60xlOO%=60m~X100%,故答案為:高溫灼燒;冷卻;AC;

喘—。

19.根據(jù)殺蟲(chóng)劑氟鈴月尿(G)的兩條合成路線,回答下列問(wèn)題。

0

R

已知:I.R,NH+OCNRA2

22NN

HH

CNCONH2

NH3/O2KFH2O2(COC12)2

A(C7H6C12)B(C7H3C12N)----------?C-------?D-------------?E(C8H3F2NO2)

一定條件催化劑OH

路線:F0

F(C8H5C12F4NO)

NE、^OCF2CF2H)

一定條件

Cl

(1)A的化學(xué)名稱(chēng)為(用系統(tǒng)命名法命名);BfC的化學(xué)方程式為;D中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為

;E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

FCCF)D

H22=2(COC122

H(C6H3C12NO3)--------->I---------------->F----------->J一G

路線二催化劑KOH、DMFC6H5cH3△

①②③④

(2)H中有種化學(xué)環(huán)境的氫,①?④屬于加成反應(yīng)的是(填序號(hào));J中碳原子的軌道雜化方式有

種。

F

【答案】(1)①.2,6-二氯甲苯CN+2KF催化劑CN+2KC1

C1

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