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2023年普通高中學(xué)業(yè)水平等級(jí)性考試

(北京卷)

化學(xué)

可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H-lC-12N-140-16Mg-24S-32

第一部分

本部分共14小題,每題3分,共42分。在每題列出的四個(gè)選項(xiàng)中,選出最符合題目要求的

一項(xiàng)。

1.中國(guó)科學(xué)家首次成功制得大面積單晶石墨快,是碳材料科學(xué)的一大進(jìn)步。

下列關(guān)于金剛石、石墨、石墨快的說(shuō)法正確的是

A.三種物質(zhì)中均有碳碳原子間的。鍵B.三種物質(zhì)中的碳原子都是sp3雜化

C,三種物質(zhì)的晶體類型相同D.三種物質(zhì)均能導(dǎo)電

【答案】A

【解析】

【詳解】A.原子間優(yōu)先形成◎鍵,三種物質(zhì)中均存在。鍵,A項(xiàng)正確;

B.金剛石中所有碳原子均采用sp3雜化,石墨中所有碳原子均采用sp2雜化,石墨快中苯環(huán)上的碳原子采

用sp2雜化,碳碳三鍵上的碳原子采用sp雜化,B項(xiàng)錯(cuò)誤;

C.金剛石為共價(jià)晶體,石墨煥為分子晶體,石墨為混合晶體,C項(xiàng)錯(cuò)誤;

D.金剛石中沒(méi)有自由移動(dòng)電子,不能導(dǎo)電,D項(xiàng)錯(cuò)誤;

故選A?

2.下列化學(xué)用語(yǔ)或圖示表達(dá)正確的是

A.NaQ的電子式為Na:Cl:B.NH3的VSEPR模型為

2Pz電子云圖為D.基態(tài)24Cr原子的價(jià)層電子軌道表示式為

出皿]口IE

3d4s

【答案】C

【解析】

【詳解】A.氯化鈉是離子化合物,其電子式是Na”:石:「,A項(xiàng)錯(cuò)誤;

B.氨分子的VSEPR模型是四面體結(jié)構(gòu),B項(xiàng)錯(cuò)誤:

C.p能級(jí)電子云是啞鈴(紡錘)形,C項(xiàng)正確;

D.基態(tài)銘原子的價(jià)層電子軌道表示式是HHHEE]UI,D項(xiàng)錯(cuò)誤;

3d4s

故選C。

3.下列過(guò)程與水解反應(yīng)無(wú)關(guān)的是

A.熱的純堿溶液去除油脂

B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉(zhuǎn)化為小分子燒

C.蛋白質(zhì)在酶的作用下轉(zhuǎn)化為氨基酸

D.向沸水中滴入飽和FeCl3溶液制備Fe(OH)3膠體

【答案】B

【解析】

【詳解】A.熱的純堿溶液因碳酸根離子水解顯堿性,油脂在堿性條件下能水解生成易溶于水的高級(jí)脂肪

酸鹽和甘油,故可用熱的純堿溶液去除油脂,A不符合題意;

B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下發(fā)生裂化或裂解反應(yīng)生成小分子燒,與水解反應(yīng)無(wú)關(guān),B符合題意;

C.蛋白質(zhì)在酶的作用下可以發(fā)生水解反應(yīng)生成氨基酸,C不符合題意;

D.Fe3+能發(fā)生水解反應(yīng)生成Fe(0H)3,加熱能增大Fe3+的水解程度,D不符合題意;

故選B。

4.下列事實(shí)能用平衡移動(dòng)原理解釋的是

A.凡。?溶液中加入少量Mil。?固體,促進(jìn)Hz。?分解

B.密閉燒瓶?jī)?nèi)的NO2和N2O4的混合氣體,受熱后顏色加深

C.鐵鋼放入濃HN03中,待不再變化后,加熱能產(chǎn)生大量紅棕色氣體

D.鋅片與稀H2sO,反應(yīng)過(guò)程中,加入少量CuS。,固體,促進(jìn)H2的產(chǎn)生

【答案】B

【解析】

【詳解】A.MnCh會(huì)催化H2O2分解,與平衡移動(dòng)無(wú)關(guān),A項(xiàng)錯(cuò)誤;

B.NO?轉(zhuǎn)化為N2O4的反應(yīng)是放熱反應(yīng),升溫平衡逆向移動(dòng),Nth濃度增大,混合氣體顏色加深,B項(xiàng)

正確;

C.鐵在濃硝酸中鈍化,加熱會(huì)使表面的氧化膜溶解,鐵與濃硝酸反應(yīng)生成大量紅棕色氣體,與平衡移動(dòng)

無(wú)關(guān),C項(xiàng)錯(cuò)誤;

D.加入硫酸銅以后,鋅置換出銅,構(gòu)成原電池,從而使反應(yīng)速率加快,與平衡移動(dòng)無(wú)關(guān),D項(xiàng)錯(cuò)誤;

故選B。

5.回收利用工業(yè)廢氣中的CO2和SO?,實(shí)驗(yàn)原理示意圖如下。

含CO,和一NaHCO,

SO:的廢氣溶液

裝置-------->

NaHCO,和

Na:SO,溶液

pH?=8

離子交換膜/裝置b

下列說(shuō)法不正確的是

A.廢氣中S02排放到大氣中會(huì)形成酸雨

B.裝置a中溶液顯堿性的原因是HCO,的水解程度大于HCO;的電離程度

C.裝置a中溶液的作用是吸收廢氣中的CO?和SO?

電角軍

D.裝置b中的總反應(yīng)為SO:+C02+H20HCOOH+SO;"

【答案】c

【解析】

【詳解】A.SO2是酸性氧化物,廢氣中S。?排放到空氣中會(huì)形成硫酸型酸雨,故A正確;

B.裝置a中溶液的溶質(zhì)為NaHCC>3,溶液顯堿性,說(shuō)明HCO;的水解程度大于電離程度,故B正確;

C.裝置a中NaHCC>3溶液的作用是吸收SO2氣體,C。?與NaHCC>3溶液不反應(yīng),不能吸收CO?,故C

錯(cuò)誤;

電解

D.由電解池陰極和陽(yáng)極反應(yīng)式可知,裝置b中總反應(yīng)為SO^+COz+H2。-HCOOH+SOf,故D

正確;

選C。

6.下列離子方程式與所給事實(shí)不相符的是

A.Cl2制備84消毒液(主要成分是NaClO):Cl2+2OH=CP+C1Q-+H2O

+2+

B.食醋去除水垢中的CaCC)3:CaCO3+2H=Ca+H2O+CO2T

C.利用覆銅板制作印刷電路板:2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+

D.Na2s去除廢水中的Hg2+:Hg2++s2-=HgSJ

【答案】B

【解析】

【詳解】A.Cb和NaOH溶液反應(yīng)產(chǎn)生NaCl、NaClO、H2O,除了CL和H2O不能拆寫(xiě)其余均可拆寫(xiě)為離

子,A項(xiàng)正確;

B.食醋為弱酸不能拆寫(xiě)為離子,反應(yīng)為2cH3COOH+CaCO3=Ca2++2CH3coeT+CO2+H2。,B項(xiàng)錯(cuò)誤;

C.FeCb將Cu氧化為CuCb而自身被還原為FeCL,反應(yīng)為2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,C項(xiàng)正確;

D.Na2s將Hg2+轉(zhuǎn)化為沉淀除去,反應(yīng)為Hg2++S2-=HgS1,D項(xiàng)正確;

故選Bo

7.蔗糖與濃硫酸發(fā)生作用的過(guò)程如圖所示。

濃施酸蔗糖

下列關(guān)于該過(guò)程的分析不正確的是

A.過(guò)程①白色固體變黑,主要體現(xiàn)了濃硫酸的脫水性

B.過(guò)程②固體體積膨脹,與產(chǎn)生的大量氣體有關(guān)

C.過(guò)程中產(chǎn)生能使品紅溶液褪色的氣體,體現(xiàn)了濃硫酸的酸性

D.過(guò)程中蔗糖分子發(fā)生了化學(xué)鍵的斷裂

【答案】C

【解析】

【詳解】A.濃硫酸具有脫水性,能將有機(jī)物中的H原子和O原子按2:1的比例脫除,蔗糖中加入濃硫

酸,白色固體變黑,體現(xiàn)濃硫酸的脫水性,A項(xiàng)正確;

B.濃硫酸脫水過(guò)程中釋放大量熱,此時(shí)發(fā)生反應(yīng)C+2H2$。4(濃)2C。2T+25。2個(gè)+2H2。,產(chǎn)生大量

氣體,使固體體積膨脹,B項(xiàng)正確;

C.結(jié)合選項(xiàng)B可知,濃硫酸脫水過(guò)程中生成的SO?能使品紅溶液褪色,體現(xiàn)濃硫酸的強(qiáng)氧化性,C項(xiàng)錯(cuò)

誤;

D.該過(guò)程中,蔗糖發(fā)生化學(xué)反應(yīng),發(fā)生了化學(xué)鍵的斷裂,D項(xiàng)正確;

故選C。

8.完成下述實(shí)驗(yàn),裝置或試劑不正確的是

A.實(shí)驗(yàn)室制Cl2B.實(shí)驗(yàn)室收集C2H4

C.驗(yàn)證NH3易溶于水且溶液呈堿性D.除去CO?中混有的少量HC1

【答案】D

【解析】

【詳解】A.MnCh固體加熱條件下將HC1氧化為Cb,固液加熱的反應(yīng)該裝置可用于制備Cb,A項(xiàng)正確;

B.C2H4不溶于水,可選擇排水收集,B項(xiàng)正確;

C.擠壓膠頭滴管,水進(jìn)入燒瓶將NH3溶解,燒瓶中氣體大量減少壓強(qiáng)急劇降低打開(kāi)活塞水迅速被壓入燒

瓶中形成紅色噴泉,紅色噴泉證明NH3與水形成堿性物質(zhì),C項(xiàng)正確;

D.Na2c。3與HC1、CO2發(fā)生反應(yīng),不能達(dá)到除雜的目的,應(yīng)該選用飽和NaHCCh溶液,D項(xiàng)錯(cuò)誤;

故選D。

9.一種聚合物PHA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下,下列說(shuō)法不正確的是

PHA

A.PHA的重復(fù)單元中有兩種官能團(tuán)

0

B.PHA通過(guò)單體縮聚合成

H0八0H

C.PHA在堿性條件下可發(fā)生降解

D.PHA中存在手性碳原子

【答案】A

【解析】

【詳解】A.PHA的重復(fù)單元中只含有酯基一種官能團(tuán),A項(xiàng)錯(cuò)誤;

O

B.由PHA的結(jié)構(gòu)可知其為聚酯,由單體人人縮聚合成,B項(xiàng)正確;

HOXOH

C.PHA為聚酯,堿性條件下可發(fā)生降解,C項(xiàng)正確;

D.PHA的重復(fù)單元中只連有1個(gè)甲基的碳原子為手性碳原子,D項(xiàng)正確;

故選Ao

10.下列事實(shí)不能通過(guò)比較氟元素和氯元素的電負(fù)性進(jìn)行解釋的是

A.F—F鍵的鍵能小于Cl—C1鍵的鍵能

B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka

C.氟化氫分子的極性強(qiáng)于氯化氫分子的極性

D.氣態(tài)氟化氫中存在(HFb,而氣態(tài)氯化氫中HC1分子

【答案】A

【解析】

【詳解】A.F原子半徑小,電子云密度大,兩個(gè)原子間的斥力較強(qiáng),F(xiàn)—F鍵不穩(wěn)定,因此F—F鍵的鍵

能小于Q-C1鍵的鍵能,與電負(fù)性無(wú)關(guān),A符合題意;

B.氟的電負(fù)性大于氯的電負(fù)性。F-C鍵的極性大于Cl-C鍵的極性,使F3C一的極性大于CLC—的極

性,導(dǎo)致三氟乙酸的竣基中的羥基極性更大,更容易電離出氫離子,酸性更強(qiáng),B不符合題意;

C.氟的電負(fù)性大于氯的電負(fù)性,F(xiàn)—H鍵的極性大于Cl-H鍵的極性,導(dǎo)致HF分子極性強(qiáng)于HC1,C

不符合題意;

D.氟的電負(fù)性大于氯的電負(fù)性,與氟原子相連的氫原子可以與另外的氟原子形成分子間氫鍵,因此氣態(tài)

氟化氫中存在(HF%,D不符合題意;

故選Ao

11.化合物K與L反應(yīng)可合成藥物中間體M,轉(zhuǎn)化關(guān)系如下。

已知L能發(fā)生銀鏡反應(yīng),下列說(shuō)法正確的是

A.K的核磁共振氫譜有兩組峰B.L是乙醛

C.M完全水解可得到K和ID.反應(yīng)物K與L的化學(xué)計(jì)量比是1:1

【答案】D

【解析】

【詳解】A.有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)K分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱,分子中有3種不同環(huán)境的氫原子,核磁共振氫譜有3

組峰,A錯(cuò)誤;

B.根據(jù)原子守恒可知1個(gè)K與1個(gè)L反應(yīng)生成1個(gè)M和2個(gè),L應(yīng)為乙二醛,B錯(cuò)誤;

C.M發(fā)生完全水解時(shí),酰胺基水解,得不到K,C錯(cuò)誤;

D.由上分析反應(yīng)物K和L的計(jì)量數(shù)之比為1:1,D項(xiàng)正確;

故選D。

12.離子化合物Na2O2和CaH2與水的反應(yīng)分別為①2Na2O2+2H2O=4NaOH+02T;②

CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2TO下列說(shuō)法正確的是

A.Na2O2>CaH2中均有非極性共價(jià)鍵

B.①中水發(fā)生氧化反應(yīng),②中水發(fā)生還原反應(yīng)

C.Na2。?中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為1:2,CaH2中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為2:1

D.當(dāng)反應(yīng)①和②中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相同時(shí),產(chǎn)生的。2和H2的物質(zhì)的量相同

【答案】C

【解析】

【詳解】A.NazCh中有離子鍵和非極性鍵,CaH2中只有離子鍵面不含非極性鍵,A錯(cuò)誤;

B.①中水的化合價(jià)不發(fā)生變化,不涉及氧化還原反應(yīng),②中水發(fā)生還原反應(yīng),B錯(cuò)誤;

C.Na2O2由Na+和0:組成.陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)之比為1:2,Calh由Ca?+和H-組成,陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)之比

為2:1,C正確;

D.①中每生成1個(gè)氧氣分子轉(zhuǎn)移2個(gè)電子,②中每生成1個(gè)氫氣分子轉(zhuǎn)移1個(gè)電子,轉(zhuǎn)移電子數(shù)相同時(shí),

生成氧氣和氫氣的物質(zhì)的量之比為1:2,D錯(cuò)誤;

故選C。

13.一種分解氯化鏤實(shí)現(xiàn)產(chǎn)物分離的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如下,其中b、d代表MgO或Mg(OH)Cl中的一種。

下列說(shuō)法正確的是

A.a、c分別HC1、NH3

B.d既可以是MgO,也可以是Mg(OH)Cl

C.已知MgCL為副產(chǎn)物,則通入水蒸氣可減少M(fèi)gC"的產(chǎn)生

D.等壓條件下,反應(yīng)①、②的反應(yīng)熱之和,小于氯化鏤直接分解的反應(yīng)熱

【答案】C

【解析】

[分析】NH4C1分解的產(chǎn)物是NH3和HC1,分解得到的HC1與MgO反應(yīng)生成Mg(OH)Cl,Mg(OH)Cl

又可以分解得到HC1和MgO,則a為NH3,b為Mg(OH)Cl,c為HC1,d為MgO。

【詳解】A.由分析可知,a為NH3,c為HC1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;

B.d為MgO,B錯(cuò)誤;

C.可以水解生成Mg(OH)Cl,通入水蒸氣可以減少M(fèi)gCL的生成,C正確;

D.反應(yīng)①和反應(yīng)②相加即為氯化鏤直接分解的反應(yīng),由蓋斯定律可知,等壓條件下,反應(yīng)①、反應(yīng)②的

反應(yīng)熱之和等于氯化核直接分解的反應(yīng)熱,D錯(cuò)誤;

故選C。

14.利用平衡移動(dòng)原理,分析一定溫度下Mg2+在不同pH的Na2CX)3體系中的可能產(chǎn)物。

已知:i.圖1中曲線表示Na2cO3體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與PH的關(guān)系。

ii.2中曲線I的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+>c2(OH-)=K,p[Mg(OH)2];曲線II的離子濃度關(guān)系符合

2+

c(Mg)-c(CO^')=Ksp(MgCO3):起始c(Na2co3)=0.1moLLT,不同pH下[co:)由圖1

圖1

下列說(shuō)法不正確的是

A,由圖1,pH=10.25,c(HCO;)=c(COf-)

B.由圖2,初始狀態(tài)pH=ll、lg[c(Mg2+)]=—6,無(wú)沉淀生成

C.由圖2,初始狀態(tài)pH=9、lg[c(Mg2+)]=—2,平衡后溶液中存在

c(H2co3)+c(HC0;)+c(COj)=O.lmol-U1

D.由圖1和圖2,初始狀態(tài)pH=8、lg[c(Mg2+)]=—l,發(fā)生反應(yīng):

2+

Mg+2HCO;=MgCO3J+CO2T+H2O

【答案】C

【解析】

【詳解】A.水溶液中的離子平衡從圖1可以看出pH=10.25時(shí),碳酸氫根離子與碳酸根離子濃度相同,

A項(xiàng)正確;

B.從圖2可以看出pH=H、lg[c(Mg2+)]=—6時(shí),該點(diǎn)位于曲線I和曲線II下方,不會(huì)產(chǎn)生碳酸鎂

沉淀或氫氧化鎂沉淀,B項(xiàng)正確;

C.從圖2可以看出pH=9、lg[c(Mg2+)]=-2時(shí),該點(diǎn)位于曲線H的上方,會(huì)生成碳酸鎂沉淀,根據(jù)

物料守恒,溶液中c(H2co3)+c(HCOj+c(CO;-)<0.1mo,LT,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.pH=8時(shí),溶液中

主要含碳微粒是HCO;,pH=8,lg[c(Mg2+)]=-l時(shí),該點(diǎn)位于曲線II的上方,會(huì)生成碳酸鎂沉淀,

因此反應(yīng)的離子方程式為Mg3+2HCO;=MgCC)3J+H2O+CO2個(gè),D項(xiàng)正確;

故選C。

第二部分

本部分共5小題,共58分。

15.硫代硫酸鹽是一類具有應(yīng)用前景的浸金試劑。硫代硫酸根(S2O,)可看作是SO:中的一個(gè)0原子被S

原子取代的產(chǎn)物。

(1)基態(tài)S原子價(jià)層電子排布式是o

(2)比較S原子和0原子的第一電離能大小,從原子結(jié)構(gòu)的角度說(shuō)明理由:o

(3)S2O1的空間結(jié)構(gòu)是。

(4)同位素示蹤實(shí)驗(yàn)可證實(shí)S?。》中兩個(gè)S原子的化學(xué)環(huán)境不同,實(shí)驗(yàn)過(guò)程為

SOjT—SzOjT^AgzS+SOj-。過(guò)程ii中,$2。;一斷裂的只有硫硫鍵,若過(guò)程i所用試劑是

Na232so3和35s,過(guò)程ii含硫產(chǎn)物是。

(5)MgS2()3,61^0的晶胞形狀為長(zhǎng)方體,邊長(zhǎng)分別為anm、bnm、cnm,結(jié)構(gòu)如圖所示。

羅常數(shù)為NA,該晶體的密度為g-cm^3?(lnm=10-7cm)

(6)浸金時(shí),S2OV作為配體可提供孤電子對(duì)與Au+形成[AUGZOJZT"分別判斷S2。;一中的中心S

原子和端基S原子能否做配位原子并說(shuō)明理由:=

【答案】(1)3s23P4

(2)L(O)>L(S),氧原子半徑小,原子核對(duì)最外層電子的吸引力大,不易失去一個(gè)電子

(3)四面體形(4)Na232so4和Ag235s

4M…

(5)①.4②.而后疑

(6)S2。:中的中心原子S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,無(wú)孤電子對(duì),不能做配位原子;端基S原子含有孤電子

對(duì),能做配位原子

【解析】

【小問(wèn)1詳解】

S是第三周期VIA族元素,基態(tài)S原子價(jià)層電子排布式為3s23P'答案為3s23P%

【小問(wèn)2詳解】

S和。為同主族元素,O原子核外有2個(gè)電子層,S原子核外有3個(gè)電子層,O原子半徑小,原子核對(duì)最

外層電子的吸引力大,不易失去1個(gè)電子,即。的第一電離能大于S的第一電離能。答案為L(zhǎng)(0)>L(S),

氧原子半徑小,原子核對(duì)最外層電子的吸引力大,不易失去一個(gè)電子;

【小問(wèn)3詳解】

SOj的中心原子S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,無(wú)孤電子對(duì),空間構(gòu)型為四面體形,S2。)可看作是S0;中1

個(gè)0原子被S原子取代,則S2。:的空間構(gòu)型為四面體形。答案為四面體形;

【小問(wèn)4詳解】

過(guò)程II中S2。:斷裂的只有硫硫鍵,根據(jù)反應(yīng)機(jī)理可知,整個(gè)過(guò)程中S0:最終轉(zhuǎn)化為S0;,S最終轉(zhuǎn)

化為Ag?S。若過(guò)程i所用的試劑為Na232so3和35S,過(guò)程II的含硫產(chǎn)物是Na232so4和AgzgS。答案為

3235

Na2SO4^Ag2S;

【小問(wèn)5詳解】

由晶胞結(jié)構(gòu)可知,1個(gè)晶胞中含有8><"+4><;+2><g+l=4個(gè)[Mg(H2())6丁,含有4個(gè)S2O;-;該晶

NM4M_34MRi

體的密度「=77虧=丁1;―Rg-m。答案為生;

治丫?/AabcxlO?/Aabc

【小問(wèn)6詳解】

具有孤電子對(duì)的原子就可以給個(gè)中心原子提供電子配位。S201-中的中心原子S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,無(wú)

孤電子對(duì),不能做配位原子;端基S原子含有孤電子對(duì),能做配位原子。

16.尿素[CO(NH2)2]合成的發(fā)展體現(xiàn)了化學(xué)科學(xué)與技術(shù)的不斷進(jìn)步。

(1)十九世紀(jì)初,用氟酸銀(AgOCN)與NH4cl在一定條件下反應(yīng)制得CO(NH2)2,實(shí)現(xiàn)了由無(wú)機(jī)物

到有機(jī)物的合成。該反應(yīng)的化學(xué)方程式是o

(2)二十世紀(jì)初,工業(yè)上以C。2和NH3為原料在一定溫度和壓強(qiáng)下合成尿素。反應(yīng)分兩步:

i.C02和NH3生成NH2COONH4;

ii.NH2cOONH4分解生成尿素。

結(jié)合反應(yīng)過(guò)程中能量變化示意圖,下列說(shuō)法正確的是(填序號(hào))。

a.活化能:反應(yīng)i<反應(yīng)ii

b.i放熱反應(yīng),ii為吸熱反應(yīng)

c.CO2(1)+2NH3(1)=CO(NH2)Q(1)+H2O(1)AH=E]—E4

(3)近年研究發(fā)現(xiàn),電催化C。2和含氮物質(zhì)(NO]等)在常溫常壓下合成尿素,有助于實(shí)現(xiàn)碳中和及解決

含氮廢水污染問(wèn)題。向一定濃度的KNO3溶液通C。2至飽和,在電極上反應(yīng)生成CO(NH2)2,電解原理

如圖所示。

①電極b是電解池的極。

②電解過(guò)程中生成尿素的電極反應(yīng)式是o

(4)尿素樣品含氮量的測(cè)定方法如下。

已知:溶液中c(NH;)不能直接用NaOH溶液準(zhǔn)確滴定。

濃HS()等濃、a()H溶液過(guò)址H.SO,溶液

2t消化液NH

I.消化分解II.為懦3口.吸收

標(biāo)準(zhǔn)NnOH溶液計(jì)算樣品

M?滴定—1含氮垃

①消化液中的含氮粒子是。

②步驟iv中標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液的濃度和消耗的體積分別為c和V,計(jì)算樣品含氮量還需要的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)有

【答案】

(1)AgOCN+NH4C1=CO(NH2)2+AgCl

+

(2)ab(3)①.陽(yáng)2NO-+16e-+CO2+18H=CO(NH2)7+7H2O

(4)①.NH;②.樣品的質(zhì)量、步驟III所加入HzS。,溶液的體積和濃度

【解析】

【小問(wèn)1詳解】

根據(jù)原子守恒分析,二者反應(yīng)生成尿素和氯化銀,化學(xué)方程式是AgOCN+NH4cl=CO(NH2)2+AgCL

答案為AgOCN+NH4Cl=CO(NH2)2+AgCl;

【小問(wèn)2詳解】

a.反應(yīng)i的活化能是E「反應(yīng)ii活化能是E3,E1<E3,a項(xiàng)正確;

b.從圖中反應(yīng)物和生成物能量相對(duì)大小可看出反應(yīng)i放熱,反應(yīng)五吸熱,b項(xiàng)正確;

C.總反應(yīng)的:AH=E1-E2+E3-E4,C項(xiàng)錯(cuò)誤;

故選abo

【小問(wèn)3詳解】

①電極b上發(fā)生H2。失電子生成。2的氧化反應(yīng),是電解池的陽(yáng)極。②a極硝酸根離子得電子轉(zhuǎn)化為尿素,

+

再結(jié)合酸性環(huán)境可分析出電極反應(yīng)式為2NO;+16e+CO2+18H=CO(NH2)2+7H2O0答案為陽(yáng)極;

+

2NO;+16e「+CO2+18H=CO(NH2)2+7H2O;

【小問(wèn)4詳解】

①尿素消化分解生成NH3和C。?,由于反應(yīng)中存在濃HzSO”則消化液中含氮粒子為NH:。②除了已

知數(shù)據(jù)外,還需要的是樣品的質(zhì)量、步驟出所加入HzS。,溶液的體積和濃度。答案為NH:;樣品的質(zhì)量、

步驟III所加入H2s04溶液的體積和濃度。

17.化合物P是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料,其合成路線如下。

R'

(1)A中含有竣基,A-B的化學(xué)方程式是

(2)D中含有的官能團(tuán)是o

(3)關(guān)于D-E的反應(yīng):

()

①人^、的默基相鄰碳原子上的C-H鍵極性強(qiáng),易斷裂,原因是o

②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物,與E互為同分異構(gòu)體。該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(4)下列說(shuō)法正確的是(填序號(hào))。

a.F存在順?lè)串悩?gòu)體

b.J和K互為同系物

c.在加熱和Cu催化條件下,J不能被。2氧化

(5)L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)。L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

O0H

(6)已知:人/曾

?,依據(jù)DfE的原理,L和M反應(yīng)得到了P。M的結(jié)

R1R'

構(gòu)簡(jiǎn)式是__________

【答案】(1)CH2BrCOOH+CH3cH20H.CH2BrCOOCH2CH3+H2O

(2)醛基(3)①.跋基為強(qiáng)吸電子基團(tuán),使得相鄰碳原子上的電子偏向?;系奶荚?,使得

相鄰碳原子上的C-H鍵極性增強(qiáng)

【分析】A中含有竣基,結(jié)合A的分子式可知A為CI^BrCOOH;A與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng),B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式為CHzBrCOOCH2cH3;D與2-戊酮發(fā)生加成反應(yīng)生成E,結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和D的分子式可知D的

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,E發(fā)生消去反應(yīng)脫去1個(gè)水分子生成EF的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為八,D—F的整個(gè)

過(guò)程為羥醛縮合反應(yīng),結(jié)合G的分子式以及G能與B發(fā)生已知信息的反應(yīng)可知G中含有酮?;?,說(shuō)明F

中的碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成G,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為“Js;B與G發(fā)生已知信息的反應(yīng)生成J,

?。0

KaO~~(

;K在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成一1"1,酸化得到

H0—

結(jié)合題中信息可知L分子中含有兩個(gè)六元環(huán),由L的分子式可知色&。中竣基與羥

基酸化時(shí)發(fā)生酯化反應(yīng),L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?JfX。;由題意可知L和M可以發(fā)生類似D-E的加成反應(yīng)

得到發(fā)生酮式與烯醇式互變得到

發(fā)生消去反應(yīng)得到P,則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0.?

【小問(wèn)1詳解】

A-B的化學(xué)方程式為Cl^BrCOOH+CH3cH20H里當(dāng)CH2BrCOOCH2CH3+H2O?答案為

CH2BrCOOH+CH3cH20H普些CH2BrCOOCH2CH3+H2O;

【小問(wèn)2詳解】

D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.,含有的官能團(tuán)為醛基。答案為醛基;

【小問(wèn)3詳解】

①跋基為強(qiáng)吸電子基團(tuán),使得相鄰碳原子上的電子偏向碳基上的碳原子,使得相鄰碳原子上的C-H鍵極

性增強(qiáng),易斷裂。②2-戊酮酮裝基相鄰的兩個(gè)碳原子上均有C-H鍵,均可以斷裂與苯甲醛的醛基發(fā)生加

成反應(yīng),如圖所示,1號(hào)碳原子上的C-H鍵斷裂與苯甲醛的醛基加成得到E,3號(hào)碳原子上的C-H

OH()

鍵也可以斷裂與苯甲醛的醛基加成得到副產(chǎn)物C^。答案為段基為強(qiáng)吸電子基團(tuán),使得相鄰碳原子上

OH()

的電子偏向城基上的碳原子,使得相鄰碳原子上的C-H鍵極性增強(qiáng);pAA;

【小問(wèn)4詳解】

0

a.F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,存在順?lè)串悩?gòu)體,a項(xiàng)正確;

b.K中含有酮月尿基,J中不含有酮服基,二者不互為同系物,b項(xiàng)錯(cuò)誤;

C.J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為-,與羥基直接相連的碳原子上無(wú)H原子,在加熱和Cu作催化

劑條件下,J不能被。2氧化,c項(xiàng)正確;

故選ac;

【小問(wèn)5詳解】

【小問(wèn)6詳解】

0

由上分析乂為加「飛」人—<答案為*

18.以銀鎰精礦(主要含Ag?S、MnS、FeS?)和氧化鎰礦(主要含Mn。?)為原料聯(lián)合提取銀和鎰的一種流

程示意圖如下。

已知:酸性條件下,Mn。?的氧化性強(qiáng)于Fe3+。

(1)“浸鎰”過(guò)程是在HzS。,溶液中使礦石中的鎰元素浸出,同時(shí)去除FeS?,有利于后續(xù)銀的浸出:礦

石中的銀以Ag2s的形式殘留于浸鎰渣中。

2+

①“浸鋪”過(guò)程中,發(fā)生反應(yīng)MnS+2H+=Mn+H2ST,則可推斷:Ksp(MnS)(填,'或“<”)

Ksp(Ag2S)0

②在H2S04溶液中,銀鎰精礦中的FeS2和氧化鎰礦中的Mn。?發(fā)生反應(yīng),則浸鎰液中主要的金屬陽(yáng)離子

有。

(2)“浸銀”時(shí),使用過(guò)量FeC%、HC1和CaCU的混合液作為浸出劑,將Ag2s中的銀以[AgCl?『形式

浸出。

①將“浸銀”反應(yīng)的離子方程式補(bǔ)充完整:。

3+

□Fe+Ag2S+D_____.+2[AgCl2f+S

②結(jié)合平衡移動(dòng)原理,解釋浸出劑中C「、H+的作用:。

(3)“沉銀”過(guò)程中需要過(guò)量的鐵粉作為還原劑。

①該步反應(yīng)的離子方程式有o

②一定溫度下,Ag的沉淀率隨反應(yīng)時(shí)間的變化如圖所示。解釋t分鐘后Ag的沉淀率逐漸減小的原因:

(4)結(jié)合“浸銃”過(guò)程,從兩種礦石中各物質(zhì)利用的角度,分析聯(lián)合提取銀和錦的優(yōu)勢(shì):。

【答案】(1)①.>②.Fe3+>Mn2+

3+-

(2)①.2Fe3++Ag2S+4CL,2Fe+2[AgCl2]+S②.CP是為了與Ag2s電離出的

Ag+結(jié)合生成[AgCL],使平衡正向移動(dòng),提高Ag2s的浸出率;H+是為了抑制Fe3+水解,防止生成

Fe(0H)3沉淀

(3)①.2[AgC12「+Fe=Fe2++2Ag+4C「、2Fe3++Fe=3Fe2+②.Fe?+被氧氣氧化為

Fe3+>Fe3+把Ag氧化為Ag+

(4)可將兩種礦石中的錦元素同時(shí)提取到浸鎰液中,得到MnS。”同時(shí)將銀元素和錦元素分離開(kāi);生成

的Fe3+還可以用于浸銀,節(jié)約氧化劑

【解析】

【分析】銀銃精礦(主要含Ag?S、MnS、FeS?)和氧化錦礦(主要含Mn。2)混合加HzS。,溶液,使礦石

中的鎰元素浸出,同時(shí)去除FeS2,礦石中的銀以Ag2s的形式殘留于浸鋪渣中,浸鎰液中主要的金屬陽(yáng)離

子有Fe3+、Mn2+;浸銃渣中Ag2s與過(guò)量FeC^、HC1和CaCl2的混合液反應(yīng),將Ag2s中的銀以

-

[AgClJ"形式浸出,用鐵粉把[AgCl2]還原為金屬銀。

【小問(wèn)1詳解】

①“浸錦”過(guò)程中,礦石中的銀以Ag2s的形式殘留于浸鎰渣中,MnS發(fā)生反應(yīng)

+2+

MnS+2H=Mn+H2ST,硫化銃溶于強(qiáng)酸而硫化銀不溶于強(qiáng)酸,則可推斷:Ksp(MnS)>Ksp(Ag2S);

②根據(jù)信息,在H2s。4溶液中二氧化鎰可將Fe2+氧化為Fe3+,自身被還原為MY+,則浸鎰液中主要的

金屬陽(yáng)離子有Fe"、Mn2+0

【小問(wèn)2詳解】

①Ag2s中S元素化合價(jià)升高,F(xiàn)e元素化合價(jià)降低,根據(jù)得失電子守恒、元素守恒,該離子方程式為

3+2+

2Fe+Ag2S+4Cr-2Fe+2[AgCl2f+S;

②C「是為了與Ag2s電離出的Ag+結(jié)合生成[AgCU],使平衡正向移動(dòng),提高Ag2s的浸出率;可是為

了抑制Fe3+水解,防止生成Fe(0H)3沉淀。

【小問(wèn)3詳解】

①鐵粉可將[AgCL]還原為單質(zhì)銀,過(guò)量的鐵粉還可以與鐵離子發(fā)生反應(yīng),因此離子方程式為

2+3+2+

2[AgCl2f+Fe=Fe+2Ag+4C1、2Fe+Fe=3Fe;

②溶液中生成的Fe?+會(huì)被空氣中的氧氣緩慢氧化為Fe?*,Fe?+把部分Ag氧化為Ag+,因此tmin后銀

的沉淀率逐漸降低。

小問(wèn)4詳解】

聯(lián)合提取銀和錦的優(yōu)勢(shì)在于“浸鎰”過(guò)程可將兩種礦石中的鎰元素同時(shí)提取到浸鎰液中,將銀元素和錦元素

分離開(kāi),利用Mn。?的氧化性將FeS?中的Fe?+氧化為Fe3+,同時(shí)生成的Fe3+還可以用于浸銀,節(jié)約氧

化劑,同時(shí)得到MnS?!?/p>

19.資料顯示,k可以將Cu氧化為Ci?+。某小組同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究Cu被L氧化的產(chǎn)物及銅元素的價(jià)態(tài)。

已知:區(qū)易溶于KI溶液,發(fā)生反應(yīng)h+I,工(紅棕色);k和寫(xiě)氧化性幾乎相同。

I.將等體積的KI溶液加入到mmol銅粉和nmo&S>m)的固體混合物中,振蕩。

實(shí)驗(yàn)記錄如下:

c(KI)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

實(shí)驗(yàn)極少量12溶解,溶液為淡紅色;充分反應(yīng)后,紅色的銅粉轉(zhuǎn)化為白色沉淀,溶液

O.Olmol-171

I仍為淡紅色

實(shí)驗(yàn)部分12溶解,溶液為紅棕色;充分反應(yīng)后,紅色的銅粉轉(zhuǎn)化為白色沉淀,溶液仍

0.Imol-U1

II為紅棕色

實(shí)驗(yàn)12完全溶解,溶液為深紅棕色;充分反應(yīng)后,紅色的銅粉完全溶解,溶液為深紅

4mol-U1

III棕色

(1)初始階段,Cu被氧化的反應(yīng)速率:實(shí)驗(yàn)I(填“或“=")實(shí)驗(yàn)II-

(2)實(shí)驗(yàn)III所得溶液中,被氧化的銅元素的可能存在形式有[CU(H2O)4]"(藍(lán)色)或[Cui21(無(wú)色),進(jìn)

行以下實(shí)驗(yàn)探究:

步驟a.取實(shí)驗(yàn)III的深紅棕色溶液,加入CCI4,多次萃取、分液。

步驟b.取分液后的無(wú)色水溶液,滴入濃氨水。溶液顏色變淺藍(lán)色,并逐漸變深。

i.步驟a的目的是。

ii.查閱資料,2Cu2++41=2CulJ+l2,[(^(1^1<3),了(無(wú)色)容易被空氣氧化。用離子方程式解釋步

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