銥催化的不對稱烯丙基芐基化反應方法學研究_第1頁
銥催化的不對稱烯丙基芐基化反應方法學研究_第2頁
銥催化的不對稱烯丙基芐基化反應方法學研究_第3頁
銥催化的不對稱烯丙基芐基化反應方法學研究_第4頁
銥催化的不對稱烯丙基芐基化反應方法學研究_第5頁
全文預覽已結束

下載本文檔

版權說明：本文檔由用戶提供并上傳，收益歸屬內(nèi)容提供方，若內(nèi)容存在侵權，請進行舉報或認領

文檔簡介

正文具有芐基取代的對映體富集分子廣泛存在于各類生物活性天然產(chǎn)物以及農(nóng)用化學品中。近年來，采用過渡金屬催化劑促進的不對稱烯丙基芐基化反應方法學已經(jīng)成為構建上述手性分子關鍵策略

(Scheme1)

[1]-[6]。這里，受到近年來對于通過2-甲基二苯甲酮在紫外線輻射條件下的光烯醇化

(photoenolization)過程，形成羥基鄰苯碳醌

(hydroxy-o-quinodimethane)中間體[7]以及通過photoenol中間體參與的合成轉化方法學[9]-[11]相關研究報道的啟發(fā)，上海有機所的游書力團隊成功設計出一種全新的選擇銥催化劑促進的2-甲基二苯甲酮與芳基乙烯基甲醇之間的對映選擇性烯丙基芐基化反應方法學

(Scheme1)。首先，作者采用2-甲基二苯甲酮1a與苯基乙烯基甲醇2a作為模型底物，進行相關反應條件的優(yōu)化篩選

(Table1)。進而確定最佳的反應條件為：采用[Ir(cod)Cl]2作為催化劑，Carreira

配體(S)-L1作為手性配體，(PhO)2PO2H作為酸性促進劑

(promotor)，DCM作為反應溶劑，UV(370nm)輻射，反應溫度為室溫，最終獲得77%收率的手性產(chǎn)物3a

(99%ee)。在上述的最佳反應條件下，作者分別對一系列芳基乙烯基甲醇底物(Table2)以及2-甲基二苯甲酮底物(Table3)的應用范圍進行深入研究。之后，該小組通過如下的一系列研究進一步表明，這一全新的不對稱烯丙基芐基化策略具有潛在的合成應用價值

(Scheme2)。接下來，該小組通過氘代實驗(Scheme3)研究表明，在紫外輻射條件下的烯丙基芐基化過程中涉及親核性芐基中間體，即photoenol的形成。基于上述的實驗研究以及前期相關的文獻報道，作者提出如下合理的反應機理(Scheme3)。總結一種全新的通過銥催化劑促進的2-甲基二苯甲酮與芳基乙烯基甲醇之間的對映選擇性烯丙基芐基化反應方法學，進而成功完成一系列芐基取代手性分子的構建。這一全新的對映選擇性烯丙基芐基化策

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明，都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等，如果需要附件，請聯(lián)系上傳者。文件的所有權益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙，網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預覽，若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間，僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理，對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯，并不能對任何下載內(nèi)容負責。
  • 6. 下載文件中如有侵權或不適當內(nèi)容，請與我們聯(lián)系，我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

評論

0/150

提交評論