銥催化的不對稱烯丙基芐基化反應(yīng)方法學研究_第1頁
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文檔簡介

正文具有芐基取代的對映體富集分子廣泛存在于各類生物活性天然產(chǎn)物以及農(nóng)用化學品中。近年來，采用過渡金屬催化劑促進的不對稱烯丙基芐基化反應(yīng)方法學已經(jīng)成為構(gòu)建上述手性分子關(guān)鍵策略

(Scheme1)

[1]-[6]。這里，受到近年來對于通過2-甲基二苯甲酮在紫外線輻射條件下的光烯醇化

(photoenolization)過程，形成羥基鄰苯碳醌

(hydroxy-o-quinodimethane)中間體[7]以及通過photoenol中間體參與的合成轉(zhuǎn)化方法學[9]-[11]相關(guān)研究報道的啟發(fā)，上海有機所的游書力團隊成功設(shè)計出一種全新的選擇銥催化劑促進的2-甲基二苯甲酮與芳基乙烯基甲醇之間的對映選擇性烯丙基芐基化反應(yīng)方法學

(Scheme1)。首先，作者采用2-甲基二苯甲酮1a與苯基乙烯基甲醇2a作為模型底物，進行相關(guān)反應(yīng)條件的優(yōu)化篩選

(Table1)。進而確定最佳的反應(yīng)條件為：采用[Ir(cod)Cl]2作為催化劑，Carreira

配體(S)-L1作為手性配體，(PhO)2PO2H作為酸性促進劑

(promotor)，DCM作為反應(yīng)溶劑，UV(370nm)輻射，反應(yīng)溫度為室溫，最終獲得77%收率的手性產(chǎn)物3a

(99%ee)。在上述的最佳反應(yīng)條件下，作者分別對一系列芳基乙烯基甲醇底物(Table2)以及2-甲基二苯甲酮底物(Table3)的應(yīng)用范圍進行深入研究。之后，該小組通過如下的一系列研究進一步表明，這一全新的不對稱烯丙基芐基化策略具有潛在的合成應(yīng)用價值

(Scheme2)。接下來，該小組通過氘代實驗(Scheme3)研究表明，在紫外輻射條件下的烯丙基芐基化過程中涉及親核性芐基中間體，即photoenol的形成。基于上述的實驗研究以及前期相關(guān)的文獻報道，作者提出如下合理的反應(yīng)機理(Scheme3)?？偨Y(jié)一種全新的通過銥催化劑促進的2-甲基二苯甲酮與芳基乙烯基甲醇之間的對映選擇性烯丙基芐基化反應(yīng)方法學，進而成功完成一系列芐基取代手性分子的構(gòu)建。這一全新的對映選擇性烯丙基芐基化策

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