儀器分析-第七章-原子吸收光譜-zcq-3解析

第四節(jié)

原子吸收

光譜法的

干擾及其抑制一、光譜干擾及抑制spectruminterferenceandelimination二、物理干擾及抑制physicalinterferenceandelimination三、化學(xué)干擾及抑制chemicalinterferenceandelimination四、電離干擾及抑制ionizationinterferenceandelimination2024/8/15一、光譜干擾(譜線干擾、背景干擾)〈一〉譜線干擾和抑制

待測(cè)元素的共振線與干擾物質(zhì)譜線分離不完全，這類干擾主要來(lái)自光源和原子化裝置，主要有以下幾種：2.空心陰極燈內(nèi)有單色器不能分離的干擾元素的輻射。換用純度較高的單元素?zé)魷p小干擾。1.在分析線附近有單色器不能分離的待測(cè)元素的鄰近線。可以通過(guò)減小光譜通帶寬度的方法來(lái)抑制這種干擾。2024/8/15〈二〉背景干擾和抑制產(chǎn)生正偏差，石墨爐原子化法比火焰法產(chǎn)生的干擾嚴(yán)重

背景干擾主要是指原子化過(guò)程中所產(chǎn)生的分子吸收和固體微粒的光散射。1.分子吸收與光散射分子吸收：原子化過(guò)程中，存在或生成的分子對(duì)特征輻射產(chǎn)生的吸收。分子光譜是帶狀光譜，勢(shì)必在一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)產(chǎn)生干擾。光散射：原子化過(guò)程中，存在或生成的微粒使光產(chǎn)生的散射現(xiàn)象。如何消除？2024/8/152.背景干擾校正方法(1)氘燈（連續(xù)光譜）背景校正旋轉(zhuǎn)切光器交替使氘燈提供的連續(xù)光譜和空心陰極燈提供的共振線通過(guò)火焰；連續(xù)光譜通過(guò)時(shí)：測(cè)定的為背景吸收(此時(shí)的共振線吸收相對(duì)于總吸收可忽略)；共振線通過(guò)時(shí)，測(cè)定總吸收；差值為有效吸收；2024/8/15（2）塞曼(Zeeman)效應(yīng)背景校正法Zeeman效應(yīng)：在磁場(chǎng)作用下簡(jiǎn)并的譜線發(fā)生分裂的現(xiàn)象；校正原理：原子化器加磁場(chǎng)后，隨旋轉(zhuǎn)偏振器的轉(zhuǎn)動(dòng)，當(dāng)平行磁場(chǎng)的偏振光通過(guò)火焰時(shí)，產(chǎn)生總吸收；當(dāng)垂直磁場(chǎng)的偏振光通過(guò)火焰時(shí)，只產(chǎn)生背景吸收；優(yōu)點(diǎn)：校正能力強(qiáng)（可校正背景A1.2～2.0）；可校正波長(zhǎng)范圍寬：190～

900nm；（3）在實(shí)際工作中，多采用改變火焰類型、燃助比、調(diào)節(jié)火焰高度來(lái)抑制分子吸收干擾。石墨爐原子吸收則選擇基體改進(jìn)劑，采用選擇性揮發(fā)來(lái)抑制分子吸收干擾。2024/8/15二、物理干擾及抑制

試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過(guò)程中物理因素變化引起的干擾效應(yīng)，主要影響試樣噴入火焰的速度、霧化效率、霧滴大小、原子化效率等。這些物理因素有：溶液粘度、表面張力、氣體壓力等。

可通過(guò)控制試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液的組成盡量一致的方法來(lái)抑制。2024/8/15三、化學(xué)干擾及抑制（1）陽(yáng)離子間干擾例：鈣、鎂、鈷、硅、鋁、鈦在火焰中易生成難熔化合物；（2）陰離子干擾如：鈣與硫酸鹽、磷酸鹽生成難揮發(fā)物（3）陰、陽(yáng)離子共同干擾如：測(cè)鈣、鋁有干擾并與陰離子有關(guān)。指待測(cè)元素與其它組分之間的化學(xué)作用所引起的干擾效應(yīng),主要影響到待測(cè)元素的原子化效率，是主要干擾源。1.化學(xué)干擾的類型待測(cè)元素與共存物質(zhì)作用生成難揮發(fā)或難解離的化合物、致使參與吸收的基態(tài)原子減少。2024/8/15

2.化學(xué)干擾的抑制（3）飽和劑—加入足夠的干擾元素，使干擾趨于穩(wěn)定。

例：測(cè)鈦時(shí)，鋁有干擾,在試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入300mg·L-1以上的鋁鹽，使鋁對(duì)鈦的干擾趨于穩(wěn)定。通過(guò)在標(biāo)準(zhǔn)溶液和試液中加入某種光譜化學(xué)緩沖劑來(lái)抑制或減少化學(xué)干擾：（1）釋放劑—與干擾元素生成更穩(wěn)定化合物使待測(cè)元素釋放出來(lái)。

例：鍶和鑭可有效消除磷酸根對(duì)鈣的干擾。（2）保護(hù)劑—與待測(cè)元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，防止干擾物質(zhì)與其作用。

例：加入EDTA生成EDTA-Ca，避免磷酸根與鈣作用。（4）基體改進(jìn)劑—改變基體或被測(cè)元素化合物的熱穩(wěn)定性（5）化學(xué)分離法

2024/8/15待測(cè)離子發(fā)生電離反應(yīng)，生成離子，不產(chǎn)生吸收，總吸收強(qiáng)度減弱，電離電位≤6eV的元素易發(fā)生電離，火焰溫度越高，干擾越嚴(yán)重，（如堿及堿土元素）。消電離劑—加入大量易電離的物質(zhì)，產(chǎn)生大量的電子，以抑制待測(cè)元素的電離。

例：加入足量的銫鹽，抑制K、Na的電離。