高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)講練測(cè)(新高考專用)專題17有機(jī)推斷與合成路線(練)(原卷版+解析)

專題17有機(jī)推斷與合成路線1．酮基布洛芬是一種常用的解熱鎮(zhèn)痛藥，通過抑制前列腺素的生成可達(dá)到緩解疼痛的作用，并有解熱、抗炎的作用，尤其對(duì)近期新型冠狀病毒感染引起的發(fā)熱癥狀有很好的治療作用。其合成路線如圖所示：(1)B中官能團(tuán)的名稱為______，B→C的反應(yīng)類型為______。(2)從組成和結(jié)構(gòu)角度闡述E和F的關(guān)系：______。(3)下列有關(guān)酮基布洛芬的敘述正確的是_____。①能發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)②1mol該物質(zhì)與碳酸鈉反應(yīng)生成44gCO2③1mol該物質(zhì)最多能與8molH2發(fā)生加成反應(yīng)④1mol布洛芬分子中含有手性碳原子物質(zhì)的量為1mol(4)口服布洛芬對(duì)胃、腸道有刺激，用對(duì)布洛芬進(jìn)行成酯修飾，能有效改善這種狀況，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是_____。(5)H為C的同分異構(gòu)體，則符合下列條件的H有_____種。①除苯環(huán)外不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)；②含有硝基，且直接連在苯環(huán)上；③苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基。請(qǐng)寫出用乙烯和碳酸二甲酯()為原料(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任選，合成路線流程圖示例見本題題干)，設(shè)計(jì)制備異丁酸的一種合成路線流程圖______。2．一種以簡(jiǎn)單有機(jī)物為原料合成某藥物中間體K的流程如下：已知：回答下列問題：(1)B的名稱是_______(用系統(tǒng)命名法命名)，J中官能團(tuán)的名稱為_______。(2)F→G的試劑、條件是_______。(3)已知K是環(huán)酯，則J→K的反應(yīng)類型是_______。(4)E→F的化學(xué)方程式為_______。(5)在I的芳香族同分異構(gòu)體中，同時(shí)具備下列條件的結(jié)構(gòu)有_______種(不包括立體異構(gòu)體)。①能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②苯環(huán)上只含2個(gè)取代基；③含3個(gè)甲基。其中，在核磁共振氫譜上有5組峰且峰的面積比為1：1：2：2：9的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(6)參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以2-丁醇為原料合成2-甲基丁酸的合成路線_______(其他無(wú)機(jī)試劑及溶劑任選)。3．K是某藥物的活性成分，K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，K的一種合成路線如下：請(qǐng)回答下列問題：(1)A的分子式為_______。(2)C→E的反應(yīng)類型是_______。1個(gè)K分子含_______個(gè)手性碳原子。(3)設(shè)計(jì)E→G、J→K的目的是_______。(4)已知：I和J互為同分異構(gòu)體。寫出J→K的化學(xué)方程式：_______。(5)在C的芳香族同分異構(gòu)體中，既能遇氯化鐵溶液顯紫色，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)的結(jié)構(gòu)有_______種，其中，核磁共振氫譜上有5組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(6)鄰羥基苯甲酸(水楊酸)是制備阿司匹林的中間體。以鄰甲基苯酚和為原料經(jīng)三步制備水楊酸，設(shè)計(jì)合成路線(其他試劑自選)。_________4．布洛芬是一種常用的解熱鎮(zhèn)痛藥，通過抑制前列腺素的生成可達(dá)到緩解疼痛的作用，并有解熱、抗炎的作用，尤其對(duì)近期新型冠狀病毒感染引起的發(fā)熱癥狀有很好的治療作用。以有機(jī)物A為原料制備布洛芬(H)的一種合成路線如圖所示：回答下列問題：(1)B→C的反應(yīng)類型為_______，D的名稱為_______，G中的官能團(tuán)名稱為_______。(2)從組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的角度分析C與E的關(guān)系為_______。(3)下列有關(guān)布洛芬的敘述正確的是_______。①能發(fā)生取代反應(yīng)，不能發(fā)生加成反應(yīng)②1該物質(zhì)與碳酸鈉反應(yīng)生成44g③布洛芬分子中最多有19個(gè)原子共平面④1布洛芬分子中含有手性碳原子物質(zhì)的量為1(4)口服布洛芬對(duì)胃、腸道有刺激，用對(duì)布洛芬進(jìn)行成酯修飾，能有效改善這種狀況，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是_______。(5)布洛芬的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)_______。①苯環(huán)上有三個(gè)取代基，苯環(huán)上的一氯代物有兩種②能發(fā)生水解反應(yīng)，且水解產(chǎn)物之一能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)請(qǐng)寫出以和為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任選，合成路線流程圖示例見本題題干)_______。5．化合物G是合成酪氨酸激酶抑制劑的重要物質(zhì)，其一種合成路線如下：已知：I.+R-OH+H2OII.R-NO2R-NH2回答下列問題：(1)A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(2)同時(shí)滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體有_______種。①能與鈉反應(yīng)；②含有兩個(gè)甲基；③最多能與4倍物質(zhì)的量的[Ag(NH3)2]OH發(fā)生銀鏡反應(yīng)。上述同分異構(gòu)體中核磁共振氫譜有4組峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(3)B生成C的化學(xué)方程式為_______。(4)C生成D的反應(yīng)條件為_______；G中含氧官能團(tuán)的名稱為_______。(5)已知：，綜合上述信息，寫出以苯乙炔為主要原料制備的合成路線______。6．褪黑素是由松果體產(chǎn)生的一種胺類激素，在調(diào)節(jié)晝夜節(jié)律及睡眠-覺醒方面發(fā)揮重要作用。某研究小組以乙炔為原料，設(shè)計(jì)合成路線如下(部分反應(yīng)條件已省略)：已知：①褪黑素結(jié)構(gòu)為：②③無(wú)水乙酸鈉在堿石灰作用下發(fā)生反應(yīng)：回答下列問題：(1)A的名稱為_______；B→C的反應(yīng)類型為_______。(2)D中所含官能團(tuán)的名稱為_______；E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(3)寫出符合下列條件的H的一種同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。ⅰ.含有3個(gè)六元環(huán)，其中1個(gè)是苯環(huán)；ⅱ.含有結(jié)構(gòu)，不含N—H鍵；ⅲ.含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(4)I→J反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。(5)已知：，綜合上述信息，寫出由二氯甲烷和乙醇制備的合成路線(無(wú)機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任選)_______。7．2022年1月1日，曾經(jīng)的天價(jià)抗癌藥泊馬度胺(K)被正式納入國(guó)家醫(yī)保目錄，為癌癥患者帶來(lái)了希望。其合成路線如下(部分條件已省略)：已知：①，Boc2O的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，可用—Boc代表②③，F(xiàn)e的產(chǎn)物為Fe2+回答下列問題：(1)烴A的質(zhì)譜圖如圖，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(2)E中含氧官能團(tuán)的名稱是_______，有_______個(gè)手性碳原子；E到F的反應(yīng)類型為_______。(3)寫出等物質(zhì)的量D+H→J的化學(xué)方程式：_______；由J生成lmolK至少需要Fe的物質(zhì)的量為_______mol。(4)滿足下列要求的B的芳香族同分異構(gòu)體共有_______種；其中核磁共振氫譜中4個(gè)峰的分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②與NaHCO3反應(yīng)有氣體產(chǎn)生(5)如下流程可制備化合物M()：則：試劑b為_______。8．有機(jī)物G能用于合成多種藥物和農(nóng)藥，下面是G的一種合成路線如圖：已知：①(苯胺，呈堿性，易被氧化)②苯胺和甲基吡啶()互為同分異構(gòu)體，并具有芳香性回答下列問題：(1)A的名稱為_____；C中官能團(tuán)的名稱為_____。(2)③的化學(xué)方程式為_____，反應(yīng)類型為_____。(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____，1molE在反應(yīng)⑤過程中最多消耗_____molNaOH。(4)G的芳香性同系物M的分子式為C11H13O4N，滿足下列條件的M有_____種，寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____。①分子結(jié)構(gòu)中含一個(gè)六元環(huán)，且環(huán)上一氯代物只有一種②1mol該物質(zhì)與足量NaHCO3反應(yīng)生成2molCO2③磁共振氫譜有4組峰，峰面積之比為6∶4∶2∶1已知：苯環(huán)上有烷烴基時(shí)，新引入的取代基連在苯環(huán)的鄰、對(duì)位：苯環(huán)上有羧基時(shí)，新引入的取代基連在苯環(huán)的間位。根據(jù)題中的信息，設(shè)計(jì)以甲苯為原料合成有機(jī)物的流程圖(無(wú)機(jī)試劑任選)______。9．2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程圖如下：已知：回答下列問題：(1)分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有_______種，共面原子數(shù)目最多為_______。(2)寫出①、②的化學(xué)反應(yīng)方程式：_______，第②步反應(yīng)的類型為____，B的名稱為___。(3)該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B，而是經(jīng)由①②③三步反應(yīng)制取B，其目的是_______。(4)寫出⑧的反應(yīng)試劑和條件：_______；F中含氧官能團(tuán)的名稱為_______。10．抗炎藥物洛索洛芬鈉中間體H的一種合成路線如下：已知：I.(Ar為芳基，Z=COX、COOR，X=Cl、Br)II.(Ar為芳基，X=Cl、Br)III.(X=Cl、Br)回答下列問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(2)B→C的化學(xué)方程式為_______。E→F的反應(yīng)類型為_______，F(xiàn)中官能團(tuán)的名稱為_______。(3)符合下列條件的D的同分異構(gòu)體有_______種。①屬于芳香族化合物；②常溫能與溶液反應(yīng)；③分子中含有9個(gè)相同化學(xué)環(huán)境的氫原子。其中，核磁共振氫譜為四組峰，峰面積之比為9∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。根據(jù)上述信息，寫出以和為原料制備的合成路線_____。11．普瑞巴林(pregabalin)常用于治療糖尿病和帶狀皰疹引起的神經(jīng)痛，其合成路線如下：已知：i.R1CHO+R2-CH2COOR+H2Oii.RCOOH+CO(NH2)2RCONH2+NH3↑+CO2↑回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為_______。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(3)反應(yīng)②的反應(yīng)類型是_______。(4)D中有_______個(gè)手性碳原子。(5)寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式_______。(6)H是G的同系物，其碳原子數(shù)比G少四個(gè)，則H可能的結(jié)構(gòu)(不考慮立體異構(gòu))有_______種，其中-NH2在鏈端的有_______(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。12．有機(jī)物H是一種合成鎮(zhèn)痛藥的主要成分。某小組設(shè)計(jì)如圖的合成路線：已知：①(X為鹵素原子，R為H或烴基，下同)②(1)A的化學(xué)名稱為___________。(2)B→C的反應(yīng)類型為___________。(3)D中含氧官能團(tuán)的名稱為___________。(4)G與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。(5)M是E的同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下列條件的M的結(jié)構(gòu)有___________種(不考慮立體異構(gòu))。①結(jié)構(gòu)中含有氨基和羧基，只有1個(gè)苯環(huán)，無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)。②核磁共振氫譜中有4組吸收峰，且峰面積之比為6∶2∶2∶1.(6)參照上述合成路線和信息，以和有機(jī)化合物A為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備的合成路線___________。13．化合物H是用于治療慢性阻塞性肺病奧達(dá)特羅的合成中間體，其合成路線如下：已知：Ⅰ.代表Ⅱ.回答下列問題：(1)A的名稱為_______；B中官能團(tuán)的名稱為_______；(2)D→E的反應(yīng)類型為_______，反應(yīng)⑤條件中的作用是_______；(3)有機(jī)物M的分子式為，則M→H的反應(yīng)方程式為_______；(4)有機(jī)物N是反應(yīng)②過程中的副產(chǎn)物，其分子式為，則N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；_______；(5)設(shè)計(jì)以苯酚和光氣(COCl2)為原料合成的合成路線。______14．苯乙烯(A)是一種重要化工原料，以苯乙烯為原料可以制備一系列化工產(chǎn)品，如圖所示。請(qǐng)回答下列問題：(1)E中所含官能團(tuán)的名稱是_______，B→C的反應(yīng)類型是_______。(2)在溴的四氯化碳溶液中加入過量的A，觀察到的現(xiàn)象是_______。(3)D→E的副產(chǎn)物是，生成1molE至少需要_______g。(4)在濃硫酸作用下，E與足量反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。(5)下列說(shuō)法正確的是_______(填標(biāo)號(hào))。a．A能發(fā)生加成反應(yīng)b．C、D、E中均只有一種官能團(tuán)c．F能使溴的四氯化碳溶液褪色(6)F的同分異構(gòu)體中，含六元環(huán)的結(jié)構(gòu)有_______(不包括立體異構(gòu)體和F本身)種。15．由芳香化合物A制備藥物中間體Ⅰ的一種合成路線如下：已知：①同一碳原子上連兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，發(fā)生反應(yīng)：+H2O；②；③。(1)B→C的反應(yīng)條件和試劑是_______。(2)D→E的反應(yīng)類型為_______。(3)Y的分子式為，，則Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(4)F的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。①能發(fā)生水解反應(yīng)，遇溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；③核磁共振氫譜顯示有4組峰，且峰面積之比為3：2：2：1參照上述合成路線，設(shè)計(jì)由和試劑X制備的合成路線_______。16．布洛芬為非甾體抗炎藥，可用于緩解疼痛，其合成路線如圖：請(qǐng)回答下列問題：(1)A的名稱是_______，B生成C的反應(yīng)類型為_______，D中所含官能團(tuán)的名稱是_______。(2)D中含有手性碳原子的個(gè)數(shù)為_______。(3)試劑X是新制的氫氧化銅懸濁液，請(qǐng)寫出E與試劑X反應(yīng)的化學(xué)方程式_______(4)G是比F少5個(gè)的芳香族化合物，G的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足如下條件的有_______種(不考慮立體異構(gòu))。其中核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。條件：(a)苯環(huán)上的取代基無(wú)環(huán)狀結(jié)構(gòu)；(b)能與自身2倍物質(zhì)的量的反應(yīng)。(5)根據(jù)上述信息和所學(xué)知識(shí)，寫出以、、為原料合成的路線_______(其他試劑任選)。1.（2022·湖南卷）物質(zhì)J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成路線如下：已知：①＋；②回答下列問題：（1）A中官能團(tuán)的名稱為_______、_______；（2）F→G、G→H的反應(yīng)類型分別是_______、_______；（3）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______；（4）C→D反應(yīng)方程式為_______；（5）是一種重要的化工原料，其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有_______種(考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______；（6）Ⅰ中的手性碳原子個(gè)數(shù)為_______(連四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子稱為手性碳原子)；（7）參照上述合成路線，以和為原料，設(shè)計(jì)合成的路線_______(無(wú)機(jī)試劑任選)。2.（2022·江蘇卷）化合物G可用于藥用多肽的結(jié)構(gòu)修飾，其人工合成路線如下：（1）A分子中碳原子的雜化軌道類型為_______。（2）B→C的反應(yīng)類型為_______。（3）D的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______。①分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團(tuán)，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化。（4）F的分子式為，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。（5）已知：(R和表示烴基或氫，表示烴基)；寫出以和為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)_______。3．（2022·全國(guó)甲卷）用N-雜環(huán)卡其堿(NHCbase)作為催化劑，可合成多環(huán)化合物。下面是一種多環(huán)化合物H的合成路線(無(wú)需考慮部分中間體的立體化學(xué))?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學(xué)名稱為_______。(2)反應(yīng)②涉及兩步反應(yīng)，已知第一步反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，第二步的反應(yīng)類型為_______。(3)寫出C與/反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(5)H中含氧官能團(tuán)的名稱是_______。(6)化合物X是C的同分異構(gòu)體，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與酸性高錳酸鉀反應(yīng)后可以得到對(duì)苯二甲酸，寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(7)如果要合成H的類似物H′()，參照上述合成路線，寫出相應(yīng)的D′和G′的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______、_______。H′分子中有_______個(gè)手性碳(碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳)。4.（2022·全國(guó)乙卷）左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一，以下是其鹽酸鹽(化合物K)的一種合成路線(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化，忽略立體化學(xué))：

已知：化合物F不能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳?；卮鹣铝袉栴}：（1）A的化學(xué)名稱是_______。（2）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。（3）寫出由E生成F反應(yīng)的化學(xué)方程式_______。（4）E中含氧官能團(tuán)的名稱為_______。（5）由G生成H的反應(yīng)類型為_______。（6）I是一種有機(jī)物形成的鹽，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。（7）在E的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的總數(shù)為_______種。(a)含有一個(gè)苯環(huán)和三個(gè)甲基；(b)與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳；(c)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)。上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化，所得產(chǎn)物中，核磁共振氫譜顯示有四組氫(氫原子數(shù)量比為6：3：2：1)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。5.（2022·浙江卷）化合物H是一種具有多種生物活性的天然化合物。某課題組設(shè)計(jì)的合成路線如圖(部分反應(yīng)條件已省略)：已知：R1BrR1MgBr+（1）下列說(shuō)法不正確的是_______。A.化合物A不易與NaOH溶液反應(yīng) B.化合物E和F可通過紅外光譜區(qū)別C.化合物F屬于酯類物質(zhì) D.化合物H的分子式是C20H12O5（2）化合物M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______；化合物N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______；化合物G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______。（3）補(bǔ)充完整C→D的化學(xué)方程式：2+2+2Na→_______。（4）寫出2種同時(shí)符合下列條件的化合物B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不包括立體異構(gòu)體)_______。①有兩個(gè)六元環(huán)(不含其他環(huán)結(jié)構(gòu))，其中一個(gè)為苯環(huán)；②除苯環(huán)外，結(jié)構(gòu)中只含2種不同的氫；③不含—O—O—鍵及—OH（5）以化合物苯乙炔()、溴苯和環(huán)氧乙烷()為原料，設(shè)計(jì)如圖所示化合物的合成路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任選)_______。6.（2022·浙江卷）某研究小組按下列路線合成藥物氯氮平。已知：①；②請(qǐng)回答：（1）下列說(shuō)法不正確的是_______。A.硝化反應(yīng)的試劑可用濃硝酸和濃硫酸B.化合物A中的含氧官能團(tuán)是硝基和羧基C.化合物B具有兩性D.從C→E的反應(yīng)推測(cè)，化合物D中硝基間位氯原子比鄰位的活潑（2）化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______；氯氮平的分子式是_______；化合物H成環(huán)得氯氮平的過程中涉及兩步反應(yīng)，其反應(yīng)類型依次為_______。（3）寫出E→G的化學(xué)方程式_______。（4）設(shè)計(jì)以和為原料合成的路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)_______。（5）寫出同時(shí)符合下列條件的化合物F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。①譜和IR譜檢測(cè)表明：分子中共有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，有鍵。②分子中含一個(gè)環(huán)，其成環(huán)原子數(shù)≥4。7.(2022·河北卷)舍曲林(Sertraline)是一種選擇性羥色胺再攝取抑制劑，用于治療抑郁癥，其合成路線之一如下：已知：(ⅰ)手性碳原子是指連有四個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子(ⅱ)(ⅲ)回答下列問題：（1）①的反應(yīng)類型為_______。（2）B的化學(xué)名稱為_______。（3）寫出一種能同時(shí)滿足下列條件的D的芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(a)紅外光譜顯示有鍵；(b)核磁共振氫譜有兩組峰，峰面積比為1∶1。（4）合成路線中，涉及手性碳原子生成的反應(yīng)路線為_______、_______(填反應(yīng)路線序號(hào))。（5）H→I的化學(xué)方程式為_______，反應(yīng)還可生成與I互為同分異構(gòu)體的兩種副產(chǎn)物，其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______(不考慮立體異構(gòu))。（6）W是一種姜黃素類似物，以香蘭素()和環(huán)己烯()為原料，設(shè)計(jì)合成W的路線_______(無(wú)機(jī)及兩個(gè)碳以下的有機(jī)試劑任選)。專題17有機(jī)推斷與合成路線1．酮基布洛芬是一種常用的解熱鎮(zhèn)痛藥，通過抑制前列腺素的生成可達(dá)到緩解疼痛的作用，并有解熱、抗炎的作用，尤其對(duì)近期新型冠狀病毒感染引起的發(fā)熱癥狀有很好的治療作用。其合成路線如圖所示：(1)B中官能團(tuán)的名稱為______，B→C的反應(yīng)類型為______。(2)從組成和結(jié)構(gòu)角度闡述E和F的關(guān)系：______。(3)下列有關(guān)酮基布洛芬的敘述正確的是_____。①能發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)②1mol該物質(zhì)與碳酸鈉反應(yīng)生成44gCO2③1mol該物質(zhì)最多能與8molH2發(fā)生加成反應(yīng)④1mol布洛芬分子中含有手性碳原子物質(zhì)的量為1mol(4)口服布洛芬對(duì)胃、腸道有刺激，用對(duì)布洛芬進(jìn)行成酯修飾，能有效改善這種狀況，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是_____。(5)H為C的同分異構(gòu)體，則符合下列條件的H有_____種。①除苯環(huán)外不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)；②含有硝基，且直接連在苯環(huán)上；③苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基。請(qǐng)寫出用乙烯和碳酸二甲酯()為原料(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任選，合成路線流程圖示例見本題題干)，設(shè)計(jì)制備異丁酸的一種合成路線流程圖______?！敬鸢浮?1)

羧基、碳氯鍵

取代反應(yīng)(2)同系物(3)①④+→+H2O(5)6C2H4CH3CH2ClCH3CH2CN(CH3)2CHCN(CH3)2CHCOOH【分析】對(duì)比A、B結(jié)構(gòu)可知，A轉(zhuǎn)化為B發(fā)生取代反應(yīng)，Cl取代了甲基上的H，故此步反應(yīng)條件應(yīng)為Cl2、光照；B轉(zhuǎn)化為C的過程中，H、O個(gè)數(shù)均沒有改變，多了1個(gè)C和1個(gè)N，少了一個(gè)Cl，故可知C結(jié)構(gòu)，此步發(fā)生取代反應(yīng)，-CN取代了-Cl；同理，E結(jié)構(gòu)為：；D轉(zhuǎn)化為E發(fā)生取代反應(yīng)，苯環(huán)取代了-Cl；E轉(zhuǎn)化為F發(fā)生取代反應(yīng)-CH3取代了E中-CH2-上的H；F轉(zhuǎn)化為酮基布洛芬步驟中在H+條件下可以將-CN變?yōu)?COOH，據(jù)此分析解題?！窘馕觥浚?）B中官能團(tuán)的名稱為羧基、碳氯鍵，據(jù)分析可知B→C的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；（2）E和F兩者結(jié)構(gòu)相似，相差一個(gè)-CH2，兩者的關(guān)系為同系物；（3）酮基布洛芬的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。①由于含有甲基與羧基能發(fā)生取代反應(yīng)，苯環(huán)可發(fā)生加成反應(yīng)，正確；②羧基可與碳酸鈉反應(yīng)，1mol該物質(zhì)消耗0.5mol碳酸鈉，生成0.5mol二氧化碳，反應(yīng)生成22gCO2，錯(cuò)誤；③該物質(zhì)含有2個(gè)苯環(huán)，兩個(gè)苯環(huán)消耗6molH2，氫氣可以酮羰基中的碳氧雙鍵加成，不能與羧基、酯基中的碳氧雙鍵加成，1mol該物質(zhì)最多能與7molH2發(fā)生加成反應(yīng)，錯(cuò)誤；④1mol布洛芬分子中含有手性碳原子物質(zhì)的量為1mol，正確；故選①④；（4）與發(fā)生酯化反應(yīng)：+→+H2O；（5）C的結(jié)構(gòu)為，符合條件①除苯環(huán)外不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)；②含有硝基，且直接連在苯環(huán)上；③苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，除去-NO2，則另一個(gè)取代基為-C3H3，-C3H3的同分異構(gòu)體分別為：、這兩種取代基均有有鄰間對(duì)三種位置，共3×2=6種；（6）異丁酸的結(jié)構(gòu)為：(CH3)2CHCOOH，原料為乙烯，反應(yīng)過程中C原子個(gè)數(shù)增加，原料有，根據(jù)題干逆推，想要獲得-COOH，參照F轉(zhuǎn)化為酮基布洛芬步驟在酸性條件下將-CN轉(zhuǎn)化為-COOH，可得合成路線：C2H4CH3CH2ClCH3CH2CN(CH3)2CHCN(CH3)2CHCOOH。2．一種以簡(jiǎn)單有機(jī)物為原料合成某藥物中間體K的流程如下：已知：回答下列問題：(1)B的名稱是_______(用系統(tǒng)命名法命名)，J中官能團(tuán)的名稱為_______。(2)F→G的試劑、條件是_______。(3)已知K是環(huán)酯，則J→K的反應(yīng)類型是_______。(4)E→F的化學(xué)方程式為_______。(5)在I的芳香族同分異構(gòu)體中，同時(shí)具備下列條件的結(jié)構(gòu)有_______種(不包括立體異構(gòu)體)。①能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②苯環(huán)上只含2個(gè)取代基；③含3個(gè)甲基。其中，在核磁共振氫譜上有5組峰且峰的面積比為1：1：2：2：9的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(6)參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以2-丁醇為原料合成2-甲基丁酸的合成路線_______(其他無(wú)機(jī)試劑及溶劑任選)?！敬鸢浮?1)

2-甲基丙烯

羥基、羧基(2)Br2(l)(或液溴)，F(xiàn)eBr3(或Fe)(3)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))+CH3Cl+HCl(5)

12

【分析】本題突破口是Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，由Ⅰ逆推可知：A為或，B為，C為，D為，E為苯，F(xiàn)為甲苯，G為，H為，J為，結(jié)合K的分子式，K為，據(jù)此解答。【解析】（1）B為，B的名稱是2-甲基丙烯，J為，J中官能團(tuán)的名稱為羥基、羧基。（2）F→G是苯環(huán)上引入溴原子，則反應(yīng)的試劑、條件是Br2(l)(或液溴)，F(xiàn)eBr3(或Fe)。（3）已知K是環(huán)酯，說(shuō)明是分子內(nèi)羥基和羧基的酯化反應(yīng)，則J→K的反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))。（4）E→F是苯環(huán)上引入甲基，則反應(yīng)的化學(xué)方程式為+CH3Cl+HCl。（5）①能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②苯環(huán)上只含2個(gè)取代基；③含3個(gè)甲基，說(shuō)明苯環(huán)上含1個(gè)羥基、1個(gè)溴戊基。含3個(gè)甲基的溴戊基有4種：、、、(—R表示苯基)，溴戊基與羥基位于鄰、間、對(duì)三種，共12種同分異構(gòu)體，其中，在核磁共振氫譜上有5組峰且峰的面積比為1：1：2：2：9的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（6）2-丁醇首先和溴化氫發(fā)生取代反應(yīng)生成2-溴丁烷，然后2-溴丁烷轉(zhuǎn)化為，最后和二氧化碳反應(yīng)轉(zhuǎn)化為，則合成2-甲基丁酸的合成路線為。3．K是某藥物的活性成分，K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，K的一種合成路線如下：請(qǐng)回答下列問題：(1)A的分子式為_______。(2)C→E的反應(yīng)類型是_______。1個(gè)K分子含_______個(gè)手性碳原子。(3)設(shè)計(jì)E→G、J→K的目的是_______。(4)已知：I和J互為同分異構(gòu)體。寫出J→K的化學(xué)方程式：_______。(5)在C的芳香族同分異構(gòu)體中，既能遇氯化鐵溶液顯紫色，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)的結(jié)構(gòu)有_______種，其中，核磁共振氫譜上有5組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(6)鄰羥基苯甲酸(水楊酸)是制備阿司匹林的中間體。以鄰甲基苯酚和為原料經(jīng)三步制備水楊酸，設(shè)計(jì)合成路線(其他試劑自選)。_________【答案】(1)(2)

取代反應(yīng)

1(3)保護(hù)酚羥基(4)（5）13

(6)【解析】（1）根據(jù)A分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，A的分子式為：。（2）C→E中，溴和苯環(huán)上的氫結(jié)合生成溴化氫，發(fā)生取代反應(yīng)；根據(jù)K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，1個(gè)K分子含1個(gè)手性碳原子。（3）E→G將酚羥基轉(zhuǎn)化成醚鍵，J→K將醚鍵轉(zhuǎn)化成酚羥基，此設(shè)計(jì)是為了保護(hù)酚羥基。（4）I和J互為同分異構(gòu)體，再結(jié)合K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知I→J是碳碳雙鍵和酚羥基的加成反應(yīng)，形成六元環(huán)；J→K是苯環(huán)上醚鍵與氯化氫反應(yīng)，恢復(fù)酚羥基，化學(xué)方程式如下：。（5）同分異構(gòu)體含有酚羥基、甲酸酯基，分兩種情況討論：第一種情況是苯環(huán)上有2個(gè)取代基：、，有3種同分異構(gòu)體；第二種情況是苯環(huán)上有3個(gè)取代基：、、，有10種同分異構(gòu)體，故符合條件的同分異構(gòu)體有13種。核磁共振氫譜上有5組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（6）根據(jù)信息，先保護(hù)羥基，后氧化甲基，最后恢復(fù)羥基，合成路線為：。4．布洛芬是一種常用的解熱鎮(zhèn)痛藥，通過抑制前列腺素的生成可達(dá)到緩解疼痛的作用，并有解熱、抗炎的作用，尤其對(duì)近期新型冠狀病毒感染引起的發(fā)熱癥狀有很好的治療作用。以有機(jī)物A為原料制備布洛芬(H)的一種合成路線如圖所示：回答下列問題：(1)B→C的反應(yīng)類型為_______，D的名稱為_______，G中的官能團(tuán)名稱為_______。(2)從組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的角度分析C與E的關(guān)系為_______。(3)下列有關(guān)布洛芬的敘述正確的是_______。①能發(fā)生取代反應(yīng)，不能發(fā)生加成反應(yīng)②1該物質(zhì)與碳酸鈉反應(yīng)生成44g③布洛芬分子中最多有19個(gè)原子共平面④1布洛芬分子中含有手性碳原子物質(zhì)的量為1(4)口服布洛芬對(duì)胃、腸道有刺激，用對(duì)布洛芬進(jìn)行成酯修飾，能有效改善這種狀況，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是_______。(5)布洛芬的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)_______。①苯環(huán)上有三個(gè)取代基，苯環(huán)上的一氯代物有兩種②能發(fā)生水解反應(yīng)，且水解產(chǎn)物之一能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)請(qǐng)寫出以和為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任選，合成路線流程圖示例見本題題干)_______?！敬鸢浮?1)

取代反應(yīng)

異丁基苯

溴原子(2)互為同系物(3)③④+H2O【分析】A發(fā)生取代反應(yīng)引入氯原子生成B，B和苯發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C還原得到D，D取代生成E，E還原引入羥基生成F，F(xiàn)取代引入溴原子得到G，G生成H得到產(chǎn)品；【解析】（1）B→C為取代苯環(huán)上氫的反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；由結(jié)構(gòu)可知，D的名稱為異丁基苯，G中的官能團(tuán)名稱為溴原子；（2）同系物是指結(jié)構(gòu)相似、分子組成相差若干個(gè)“CH2”原子團(tuán)的有機(jī)化合物；從組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的角度分析C與E的關(guān)系為同系物；（3）①布洛芬分子中含有苯環(huán)，能發(fā)生加成反應(yīng)，錯(cuò)誤；②1分子布洛芬中含有1個(gè)羧基，則1mol該物質(zhì)與碳酸鈉反應(yīng)生成0.5molCO2，二氧化碳質(zhì)量為22g，錯(cuò)誤；③與苯環(huán)直接相連的原子共面、羧基碳直接相連的原子共面，單鍵可以旋轉(zhuǎn)，則布洛芬分子中最多有19個(gè)原子共平面，正確；④手性碳原子是連有四個(gè)不同基團(tuán)的碳原子；，1mol布洛芬分子中含有手性碳原子物質(zhì)的量為1mol，正確；故選③④；（4）羧基和羥基能發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)為+H2O；（5）布洛芬的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件：①苯環(huán)上有三個(gè)取代基，苯環(huán)上的一氯代物有兩種，則結(jié)構(gòu)對(duì)稱且2個(gè)取代基相同；②能發(fā)生水解反應(yīng)，且水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則含有酯基、且水解生成酚羥基；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則酯基為甲酸酯；故為；（6）中羰基還原為羥基，然后將羥基取代為溴原子，發(fā)生G生成H的反應(yīng)引入羧基，縮合和SOCl2反應(yīng)引入氯原子，再和苯反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物，流程為：。5．化合物G是合成酪氨酸激酶抑制劑的重要物質(zhì)，其一種合成路線如下：已知：I.+R-OH+H2OII.R-NO2R-NH2回答下列問題：(1)A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(2)同時(shí)滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體有_______種。①能與鈉反應(yīng)；②含有兩個(gè)甲基；③最多能與4倍物質(zhì)的量的[Ag(NH3)2]OH發(fā)生銀鏡反應(yīng)。上述同分異構(gòu)體中核磁共振氫譜有4組峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(3)B生成C的化學(xué)方程式為_______。(4)C生成D的反應(yīng)條件為_______；G中含氧官能團(tuán)的名稱為_______。(5)已知：，綜合上述信息，寫出以苯乙炔為主要原料制備的合成路線______?！敬鸢浮?1)(2)

6

、++H2O(4)

濃硝酸、濃硫酸，加熱

酯基、醚鍵(5)【分析】A經(jīng)過一系列轉(zhuǎn)化生成D，結(jié)合D結(jié)構(gòu)和A化學(xué)式可知，A為；A和強(qiáng)還原劑LiAlH4反應(yīng)羧基生成羥基得到B；B和發(fā)生已知I反應(yīng)生成C：；C和濃硝酸在濃硫酸催化作用下加熱發(fā)生硝化反應(yīng)在苯環(huán)引入硝基得到D；D發(fā)生已知II反應(yīng)，硝基轉(zhuǎn)化為氨基得到E；【解析】（1）A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（2）B為；同時(shí)滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體：①能與鈉反應(yīng)，含有羥基或羧基；②含有兩個(gè)甲基；③最多能與4倍物質(zhì)的量的[Ag(NH3)2]OH發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含有2個(gè)醛基，而與鈉反應(yīng)的只能為羥基；結(jié)構(gòu)可以為：、、、、、共6鐘；上述同分異構(gòu)體中核磁共振氫譜有4組峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、；（3）由分析可知，B生成C的化學(xué)方程式為++H2O；（4）C和濃硝酸在濃硫酸催化作用下加熱發(fā)生硝化反應(yīng)在苯環(huán)引入硝基得到D，故反應(yīng)條件為：濃硝酸、濃硫酸，加熱；由G結(jié)構(gòu)可知，G中含氧官能團(tuán)的名稱為酯基、醚鍵；（5）苯乙炔和水在一定條件下生成酮羰基，再發(fā)生C生成D的反應(yīng)引入硝基，硝基還原為氨基，發(fā)生E生成F的反應(yīng)得到產(chǎn)物，反應(yīng)為：。6．褪黑素是由松果體產(chǎn)生的一種胺類激素，在調(diào)節(jié)晝夜節(jié)律及睡眠-覺醒方面發(fā)揮重要作用。某研究小組以乙炔為原料，設(shè)計(jì)合成路線如下(部分反應(yīng)條件已省略)：已知：①褪黑素結(jié)構(gòu)為：②③無(wú)水乙酸鈉在堿石灰作用下發(fā)生反應(yīng)：回答下列問題：(1)A的名稱為_______；B→C的反應(yīng)類型為_______。(2)D中所含官能團(tuán)的名稱為_______；E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(3)寫出符合下列條件的H的一種同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。ⅰ.含有3個(gè)六元環(huán)，其中1個(gè)是苯環(huán)；ⅱ.含有結(jié)構(gòu)，不含N—H鍵；ⅲ.含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(4)I→J反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。(5)已知：，綜合上述信息，寫出由二氯甲烷和乙醇制備的合成路線(無(wú)機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任選)_______?！敬鸢浮?1)

氯乙烯

取代反應(yīng)(2)

酯基和氨基

（3）(4)+NaOH+Na2CO3(5)【分析】HC≡CH和HCl在HgCl2催化下生成A結(jié)合A的分子式可知，A為CH2=CHCl，A和NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成B，結(jié)合B的分子式可知，B為CH2=CHCN，B和M發(fā)生加成反應(yīng)生成D，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及M的分子式知，M為，C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D比C多4個(gè)氫原子，則C中-C≡N完全和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，則D為，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E發(fā)生水解反應(yīng)然后酸化得到F，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及E的分子式知，E為，H發(fā)生水解反應(yīng)生成I，根據(jù)I的化學(xué)式知，I為，I和堿石灰反應(yīng)生成J，J發(fā)生取代反應(yīng)生成褪黑素，則J為；（5）以二氯甲烷和乙醇為原料合成有機(jī)物，二氯甲烷和NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成NCCH2CN，NCCH2CN和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H2NCH2CH2CH2NH2，NCCH2CN發(fā)生水解反應(yīng)生成HOOCCH2COOH，CH3CH2OH和HOOCCH2COOH發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)得到CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3，CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3和H2NCH2CH2CH2NH2發(fā)生取代反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物，據(jù)此分析解題。【解析】（1）由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH2=CHCl，則名稱為氯乙烯，B→C即CH2=CHCl+NaCNCH2=CHCN+NaCl，該反應(yīng)的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，故答案為：氯乙烯；取代反應(yīng)；（2）由分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故D中所含官能團(tuán)的名稱為酯基和氨基，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（3）H的同分異構(gòu)體符合下列條件：ⅰ.含有3個(gè)六元環(huán)，其中1個(gè)是苯環(huán)；ⅱ.含有結(jié)構(gòu)，不含N—H鍵；ⅲ.含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，結(jié)構(gòu)對(duì)稱，符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有；（4）由分析可知，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，結(jié)合已知信息③可知，I→J反應(yīng)的化學(xué)方程式為+NaOH+Na2CO3；（5）以二氯甲烷和乙醇為原料合成有機(jī)物，二氯甲烷和NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成NCCH2CN，NCCH2CN和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H2NCH2CH2CH2NH2，NCCH2CN發(fā)生水解反應(yīng)生成HOOCCH2COOH，CH3CH2OH和HOOCCH2COOH發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)得到CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3，CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3和H2NCH2CH2CH2NH2發(fā)生取代反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物，由此確定合成路線如下：。7．2022年1月1日，曾經(jīng)的天價(jià)抗癌藥泊馬度胺(K)被正式納入國(guó)家醫(yī)保目錄，為癌癥患者帶來(lái)了希望。其合成路線如下(部分條件已省略)：已知：①，Boc2O的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，可用—Boc代表②③，F(xiàn)e的產(chǎn)物為Fe2+回答下列問題：(1)烴A的質(zhì)譜圖如圖，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(2)E中含氧官能團(tuán)的名稱是_______，有_______個(gè)手性碳原子；E到F的反應(yīng)類型為_______。(3)寫出等物質(zhì)的量D+H→J的化學(xué)方程式：_______；由J生成lmolK至少需要Fe的物質(zhì)的量為_______mol。(4)滿足下列要求的B的芳香族同分異構(gòu)體共有_______種；其中核磁共振氫譜中4個(gè)峰的分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②與NaHCO3反應(yīng)有氣體產(chǎn)生(5)如下流程可制備化合物M()：則：試劑b為_______?！敬鸢浮?1)(2)

羧基、羰基

1

取代反應(yīng)+→+H2O

3(4)

13

【分析】A可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化成，且A的相對(duì)分子質(zhì)量是106，可以推知A為，D和H發(fā)生脫水的聚合反應(yīng)生成，結(jié)合D、H的分子式可知，D為，H為，C發(fā)生信息②的反應(yīng)生成D，則C為，E通過信息①的反應(yīng)生成F，F(xiàn)脫水生成G，G發(fā)生信息①的反應(yīng)生成，可以推知G為，F(xiàn)為以此解答【解析】（1）由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（2）由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E中含氧官能團(tuán)的名稱是羧基、羰基；連接四個(gè)不同原子或基團(tuán)的碳原子，稱為手性碳原子，E中有1個(gè)手性碳原子，由分析可知，E到F的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（3）D和H發(fā)生脫水的聚合反應(yīng)生成，反應(yīng)方程式為：+→+H2O；由信息③可知，把J中的硝基轉(zhuǎn)化為氨基過程中，N元素化合價(jià)由+3價(jià)下降到-3價(jià)，產(chǎn)物Fe以Fe2+形式存在，由J生成1molK至少需要Fe物質(zhì)的量為3mol。（4）B的芳香族同分異構(gòu)體，滿足條件①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明其中含有醛基或甲酸酯結(jié)構(gòu)；②與NaHCO3反應(yīng)有氣體產(chǎn)生，說(shuō)明其中含有-COOH；苯環(huán)上取代基可能的組合為-COOH、-OOCH，-COOH、-OH、-CHO，滿足條件的同分異構(gòu)體共有13種，其中核磁共振氫譜中4個(gè)峰的分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（5）路線I中反應(yīng)中的氨基和羧基也可能發(fā)生脫水縮合反應(yīng)導(dǎo)致有副產(chǎn)物產(chǎn)生，結(jié)合信息①可以先將中的氨基轉(zhuǎn)化為后在和反應(yīng)，最后再將轉(zhuǎn)化為氨基即可。8．有機(jī)物G能用于合成多種藥物和農(nóng)藥，下面是G的一種合成路線如圖：已知：①(苯胺，呈堿性，易被氧化)②苯胺和甲基吡啶()互為同分異構(gòu)體，并具有芳香性回答下列問題：(1)A的名稱為_____；C中官能團(tuán)的名稱為_____。(2)③的化學(xué)方程式為_____，反應(yīng)類型為_____。(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____，1molE在反應(yīng)⑤過程中最多消耗_____molNaOH。(4)G的芳香性同系物M的分子式為C11H13O4N，滿足下列條件的M有_____種，寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____。①分子結(jié)構(gòu)中含一個(gè)六元環(huán)，且環(huán)上一氯代物只有一種②1mol該物質(zhì)與足量NaHCO3反應(yīng)生成2molCO2③磁共振氫譜有4組峰，峰面積之比為6∶4∶2∶1已知：苯環(huán)上有烷烴基時(shí)，新引入的取代基連在苯環(huán)的鄰、對(duì)位：苯環(huán)上有羧基時(shí)，新引入的取代基連在苯環(huán)的間位。根據(jù)題中的信息，設(shè)計(jì)以甲苯為原料合成有機(jī)物的流程圖(無(wú)機(jī)試劑任選)______?！敬鸢浮?1)

3-甲基苯酚

羧基和酯基(2)

+HNO3+H2O

取代反應(yīng)(3)

3

4

【分析】由題干流程圖可知，A和乙酰氯反應(yīng)生成和HCl，則A為，C(硝化反應(yīng)生成D()，D在Fe/HCl條件下還原為E，由已知信息①可知E為，E先在NaOH溶液中水解再酸化得到F，據(jù)此分析解答。【解析】（1）由分析可知A為，其名稱為3-甲基苯酚；由C的結(jié)構(gòu)式可知，含有官能團(tuán)的名稱為羧基和酯基；（2）過程③是硝化反應(yīng)生成D，其化學(xué)方程式為+HNO3+H2O，其反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；（3）由分析可知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；E中存在羧基和酯基，并且酯基水解后生成乙酸和酚羥基，所以1molE在反應(yīng)⑤過程中最多消耗3molNaOH；（4）M的分子式為C11H13O4N，1mol該物質(zhì)與足量NaHCO3反應(yīng)生成2molCO2，表明該物質(zhì)含有兩個(gè)羧基，磁共振氫譜有4組峰，峰面積之比為6∶4∶2∶1，表明該物質(zhì)有四種環(huán)境的H，個(gè)數(shù)比為6∶4∶2∶1，并且該分子結(jié)構(gòu)中含一個(gè)六元環(huán)，且環(huán)上一氯代物只有一種，則滿足條件的M有4種，分別為、、、；（5）和濃硝酸在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，被酸性高錳酸鉀氧化為，被Fe和HCl還原為，則合成路線為。9．2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程圖如下：已知：回答下列問題：(1)分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有_______種，共面原子數(shù)目最多為_______。(2)寫出①、②的化學(xué)反應(yīng)方程式：_______，第②步反應(yīng)的類型為____，B的名稱為___。(3)該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B，而是經(jīng)由①②③三步反應(yīng)制取B，其目的是_______。(4)寫出⑧的反應(yīng)試劑和條件：_______；F中含氧官能團(tuán)的名稱為_______?！敬鸢浮?1)

4

13(2)

＋H2SO4(濃)＋H2O、＋HNO3(濃)＋H2O

取代反應(yīng)

2-硝基甲苯(或鄰硝基甲苯)避免苯環(huán)上甲基對(duì)位的氫原子被硝基取代(或減少副產(chǎn)物，或占位)(4)

Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)

羧基【分析】甲苯與濃硫酸發(fā)生對(duì)位取代反應(yīng)生成對(duì)甲基苯磺酸，對(duì)甲基苯磺酸與濃硝酸發(fā)生甲基鄰位硝化反應(yīng)得到，發(fā)生酸性水解得到B，B與高錳酸鉀反應(yīng)，甲基被氧化成羧基得到，發(fā)生還原反應(yīng)生成，發(fā)生取代反應(yīng)得到D，D在鐵催化條件下發(fā)生苯環(huán)上的氯代反應(yīng)生成E，E發(fā)生水解得到F，據(jù)此分析解答?！窘馕觥浚?）甲苯()分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有4種，由苯和甲基的空間構(gòu)型可推斷甲苯分子中共面原子數(shù)目最多為13個(gè)。故答案為：4；13；（2）反應(yīng)①為與濃硫酸反應(yīng)，結(jié)合的結(jié)構(gòu)可知該步反應(yīng)為甲基對(duì)位氫被磺酸基取代，反應(yīng)方程式為：＋H2SO4(濃)＋H2O；反應(yīng)②為與濃硝酸的硝化反應(yīng)得到，反應(yīng)方程式為：＋HNO3(濃)＋H2O，該反應(yīng)為硝化反應(yīng)也屬于取代反應(yīng)，由B的結(jié)構(gòu)可知其名稱為2-硝基甲苯(或鄰硝基甲苯)，故答案為：＋H2SO4(濃)＋H2O、＋HNO3(濃)＋H2O；取代反應(yīng)；2-硝基甲苯(或鄰硝基甲苯)；（3）由①②③三步反應(yīng)制取B的信息可知，若甲苯直接硝化，甲苯中甲基的鄰位和對(duì)位均可發(fā)生硝化反應(yīng)，有副產(chǎn)物生成。（4）由D()和F()的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知E中含有氯原子，苯環(huán)上引入氯原子的方法是在Fe或FeCl3作催化劑的條件下與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)；F()的含氧官能團(tuán)為羧基。10．抗炎藥物洛索洛芬鈉中間體H的一種合成路線如下：已知：I.(Ar為芳基，Z=COX、COOR，X=Cl、Br)II.(Ar為芳基，X=Cl、Br)III.(X=Cl、Br)回答下列問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(2)B→C的化學(xué)方程式為_______。E→F的反應(yīng)類型為_______，F(xiàn)中官能團(tuán)的名稱為_______。(3)符合下列條件的D的同分異構(gòu)體有_______種。①屬于芳香族化合物；②常溫能與溶液反應(yīng)；③分子中含有9個(gè)相同化學(xué)環(huán)境的氫原子。其中，核磁共振氫譜為四組峰，峰面積之比為9∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。根據(jù)上述信息，寫出以和為原料制備的合成路線_____?！敬鸢浮?1)

+CH3OH+H2O

還原反應(yīng)

酯基、碳溴鍵(3)

16

、（4）【分析】由D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合已知I的反應(yīng)原理，C為，B和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成則B為，A和H2發(fā)生加成反應(yīng)生成B，則A為，D發(fā)生已知II的反應(yīng)得到E，則E為，F(xiàn)的分子式比E多了兩個(gè)H原子少了一個(gè)O原子，則E和H2發(fā)生還原反應(yīng)生成F，F(xiàn)為，F(xiàn)和G反應(yīng)生成H，以此解答?！窘馕觥浚?）由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（2）B和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，方程式為：+CH3OH+H2O，E→F的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)，F(xiàn)為，其中的官能團(tuán)為：酯基、碳溴鍵；（3）D的同分異構(gòu)體滿足①屬于芳香族化合物，說(shuō)明含有苯環(huán)；②常溫能與溶液反應(yīng)，說(shuō)明含有羧基或酚羥基；③分子中含有9個(gè)相同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則其中含有的結(jié)構(gòu)；綜上所述，苯環(huán)上的結(jié)構(gòu)可能是、-COOH或-OH、或-OH、-CHO、，符合條件的D的同分異構(gòu)體有16種，其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積之比為9∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是對(duì)稱的結(jié)構(gòu)，可以是、；（4）和發(fā)生已知I的反應(yīng)生成，發(fā)生已知II的反應(yīng)生成，發(fā)生加成反應(yīng)得到，合成路線為：。11．普瑞巴林(pregabalin)常用于治療糖尿病和帶狀皰疹引起的神經(jīng)痛，其合成路線如下：已知：i.R1CHO+R2-CH2COOR+H2Oii.RCOOH+CO(NH2)2RCONH2+NH3↑+CO2↑回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為_______。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(3)反應(yīng)②的反應(yīng)類型是_______。(4)D中有_______個(gè)手性碳原子。(5)寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式_______。(6)H是G的同系物，其碳原子數(shù)比G少四個(gè)，則H可能的結(jié)構(gòu)(不考慮立體異構(gòu))有_______種，其中-NH2在鏈端的有_______(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。【答案】(1)3-甲基丁醛或異戊醛(2)(3)加成反應(yīng)(4)2＋CO(NH2)2+CO2↑＋NH3↑+H2O

5

、【分析】根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，A屬于醛，按照系統(tǒng)命名的原則，該有機(jī)物A的名稱為3-甲基丁醛；對(duì)比B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，C中不含有碳碳雙鍵，B→C的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，以此解題?！窘馕觥浚?）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，A屬于醛，按照系統(tǒng)命名的原則，該有機(jī)物A的名稱為3-甲基丁醛；（2）對(duì)比A和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，A與NCCH2COOCH3發(fā)生已知(i)的反應(yīng)，NCCH2COOCH3中的亞甲基上C與醛基上的碳原子以碳碳雙鍵相連，同時(shí)生成水，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（3）對(duì)比B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，C中不含有碳碳雙鍵，B→C的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。（4）根據(jù)手性碳原子的定義，有機(jī)物D中含有的手性碳原子有2個(gè)，即；（5）根據(jù)已知ii可知，反應(yīng)④的反應(yīng)方程式為＋CO(NH2)2+CO2↑＋NH3↑+H2O；（6）H是G的同系物，碳原子比G少四個(gè)，即H中有四個(gè)碳原子，與G具有相同的官能團(tuán)，H中應(yīng)含有氨基和羧基，H可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式還可能是，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式還可能是，還可能是，有1種結(jié)構(gòu)，還可能是，共有5種；其中-NH2在鏈端的有：、。12．有機(jī)物H是一種合成鎮(zhèn)痛藥的主要成分。某小組設(shè)計(jì)如圖的合成路線：已知：①(X為鹵素原子，R為H或烴基，下同)②(1)A的化學(xué)名稱為___________。(2)B→C的反應(yīng)類型為___________。(3)D中含氧官能團(tuán)的名稱為___________。(4)G與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。(5)M是E的同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下列條件的M的結(jié)構(gòu)有___________種(不考慮立體異構(gòu))。①結(jié)構(gòu)中含有氨基和羧基，只有1個(gè)苯環(huán)，無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)。②核磁共振氫譜中有4組吸收峰，且峰面積之比為6∶2∶2∶1.(6)參照上述合成路線和信息，以和有機(jī)化合物A為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備的合成路線___________。【答案】(1)對(duì)甲基苯酚(2)加成反應(yīng)(3)酚羥基、酮羰基(4)+2NaOH→+2H2O(5)4（6）【分析】由A的分子式、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，推知A為，A與發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B與HCHO發(fā)生加成反應(yīng)生成C，故B為，由分子式可知，C中羥基被氯原子取代生成D，D中氯原子被-CN取代生成E，E與CH3CHO發(fā)生信息Ⅱ的反應(yīng)生成F，F(xiàn)中-CN轉(zhuǎn)化為-COOH而生成G，結(jié)合G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，推知D為、E為、F為，G分子內(nèi)脫去2個(gè)氫原子成環(huán)生成H；（6）發(fā)生G→H的轉(zhuǎn)化生成，發(fā)生消去反應(yīng)生成，與在催化劑條件下生成，據(jù)此分析解題?！窘馕觥浚?）由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A的化學(xué)名稱為對(duì)甲基苯酚；（2）由分析可知，B→C是與HCHO發(fā)生加成反應(yīng)生成C即；（3）由分析可知，D為，D中所含官能團(tuán)有碳氯鍵、酚羥基、酮羰基，其中含氧官能團(tuán)為：酚羥基和酮羰基；（4）G與足量氫氧化鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式為+2NaOH→+2H2O；（5）M是E（）的同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下列條件的M的結(jié)構(gòu)：①結(jié)構(gòu)中含有氨基和羧基，只有1個(gè)苯環(huán)，無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，說(shuō)明存在1個(gè)三鍵或2個(gè)雙鍵，②核磁共振氫譜中有4組吸收峰，且峰面積之比為6：2：2：1，說(shuō)明存在對(duì)稱結(jié)構(gòu)，且有2個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的甲基，-NH2、-C≡CCOOH處于對(duì)位，2個(gè)甲基均與-NH2或-C≡CCOOH相鄰，-COOH、-C≡CNH2處于對(duì)位，2個(gè)甲基均與-COOH或-C≡CNH2相鄰，符合條件的同分異構(gòu)體共有4種；（6）發(fā)生G→H的轉(zhuǎn)化生成，發(fā)生消去反應(yīng)生成，與在催化劑條件下生成，故該合成路線為：。13．化合物H是用于治療慢性阻塞性肺病奧達(dá)特羅的合成中間體，其合成路線如下：已知：Ⅰ.代表Ⅱ.回答下列問題：(1)A的名稱為_______；B中官能團(tuán)的名稱為_______；(2)D→E的反應(yīng)類型為_______，反應(yīng)⑤條件中的作用是_______；(3)有機(jī)物M的分子式為，則M→H的反應(yīng)方程式為_______；(4)有機(jī)物N是反應(yīng)②過程中的副產(chǎn)物，其分子式為，則N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；_______；(5)設(shè)計(jì)以苯酚和光氣(COCl2)為原料合成的合成路線。______【答案】(1)

對(duì)苯二酚(或1，4－苯二酚)

羥基(酚羥基)、羰基(酮基)(2)

還原反應(yīng)

與生成的HCl反應(yīng)，促進(jìn)平衡正向移動(dòng)，提高原料利用率(3)+NaOH+NaBr+H2O(4)(或?qū)懗桑?(5)【分析】根據(jù)A生成B的反應(yīng)條件可知該反應(yīng)與信息Ⅱ類似，根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A應(yīng)為；有機(jī)物M的分子式為C17H16O4NBr，而G的分子式為C17H14O4NBr，可知G生成M的過程中發(fā)生了酮羰基與氫氣的加成，所以M為?！窘馕觥浚?）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，有兩個(gè)處于對(duì)位的酚羥基，所以名稱為對(duì)苯二酚(或1，4－苯二酚)；根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其官能團(tuán)為酚羥基、羰基；（2）對(duì)比D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知D中硝基變?yōu)榘被?，?yīng)為還原反應(yīng)；根據(jù)E和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知E生成F的過程為取代反應(yīng)，反應(yīng)過程中會(huì)有HCl生成，碳酸鉀可以與生成的HCl反應(yīng)，促進(jìn)平衡正向移動(dòng)，提高原料利用率；（3）M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為+NaOH+NaBr+H2O；（4）根據(jù)B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知該過程中B中的一個(gè)酚羥基上的氫原子被取代，根據(jù)反應(yīng)機(jī)理和副產(chǎn)物的分子式可知，副產(chǎn)物應(yīng)是兩個(gè)酚羥基上的氫原子都被取代，所以N為(或?qū)懗桑?；（5）苯酚為，類比C生成F的過程可知由苯酚和光氣(COCl2)為原料合成的路線為。14．苯乙烯(A)是一種重要化工原料，以苯乙烯為原料可以制備一系列化工產(chǎn)品，如圖所示。請(qǐng)回答下列問題：(1)E中所含官能團(tuán)的名稱是_______，B→C的反應(yīng)類型是_______。(2)在溴的四氯化碳溶液中加入過量的A，觀察到的現(xiàn)象是_______。(3)D→E的副產(chǎn)物是，生成1molE至少需要_______g。(4)在濃硫酸作用下，E與足量反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。(5)下列說(shuō)法正確的是_______(填標(biāo)號(hào))。a．A能發(fā)生加成反應(yīng)b．C、D、E中均只有一種官能團(tuán)c．F能使溴的四氯化碳溶液褪色(6)F的同分異構(gòu)體中，含六元環(huán)的結(jié)構(gòu)有_______(不包括立體異構(gòu)體和F本身)種?！敬鸢浮?1)

羥基

取代反應(yīng)(2)溴的四氯化碳溶液褪色(3)120(4)(5)ab(6)4【分析】A是苯乙烯，和氫氣加成生成環(huán)烷烴F；A和溴加成生成鹵代烴B，B發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)生成C，C和氫氣加成生成D，D發(fā)生水解生成醇E?！窘馕觥浚?）E中官能團(tuán)的為羥基，為苯環(huán)上的H原子被Br原子取代，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；（2）A中含有碳碳雙鍵，加入過量的溴的四氯化碳溶液，A和溴發(fā)生加成反應(yīng)，所以溴的四氯化碳溶液褪色；（3）是鹵代烴發(fā)生的水解反應(yīng)，1molD中含有3molBr原子，水解消耗3mol的，質(zhì)量為120g；（4）在濃硫酸作用下，E與足量發(fā)生酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為：；（5）a．A中含有苯環(huán)和碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)，a正確；b．C和D中只含有溴原子，E中只含有羥基，均只有一種官能團(tuán)，b正確；c．F中沒有碳碳雙鍵，不能使溴的四氯化碳溶液褪色；故選ab。（6）F為，含六元環(huán)的結(jié)構(gòu)有：，，和，共4種。15．由芳香化合物A制備藥物中間體Ⅰ的一種合成路線如下：已知：①同一碳原子上連兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，發(fā)生反應(yīng)：+H2O；②；③。(1)B→C的反應(yīng)條件和試劑是_______。(2)D→E的反應(yīng)類型為_______。(3)Y的分子式為，，則Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(4)F的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。①能發(fā)生水解反應(yīng)，遇溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；③核磁共振氫譜顯示有4組峰，且峰面積之比為3：2：2：1參照上述合成路線，設(shè)計(jì)由和試劑X制備的合成路線_______?！敬鸢浮?1)光照、Cl2(2)取代反應(yīng)(3)(4)或【分析】由A化學(xué)式結(jié)合B結(jié)構(gòu)可知，A為對(duì)甲基苯酚，試劑X為；C發(fā)生取代反應(yīng)生成羥基，根據(jù)已知①原理得到醛，然后酸性水解酯基變?yōu)榉恿u基得到D，D為對(duì)羥基苯甲醛；F發(fā)生已知②反應(yīng)生成G；G發(fā)生已知③反應(yīng)生成H；H和Y生成I，Y的分子式為，結(jié)合HI結(jié)構(gòu)可知，Y為；【解析】（1）B→C的反應(yīng)為甲基上氫被氯原子取代的反應(yīng)，條件和試劑是光照、Cl2；（2）D→E為D苯環(huán)上酚羥基鄰位氫被溴取代的反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)；（3）Y的分子式為，，反應(yīng)為酸和醇的酯化反應(yīng)，則Y為醇，結(jié)合I結(jié)構(gòu)可知，Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（4）F的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件：①能發(fā)生水解反應(yīng)，遇溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基；②苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，則苯環(huán)上一個(gè)取代基為—OH，另一個(gè)取代基為或或，兩個(gè)取代基在苯環(huán)上的位置有鄰、間、對(duì)3種；③核磁共振氫譜顯示有4組峰，且峰面積之比為3：2：2：1，則對(duì)稱性很好，且含有1個(gè)甲基；故符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或。（5）首先發(fā)生C生成D的第一步反應(yīng)引入醛基，得到，再和乙酸發(fā)生已知②原理增長(zhǎng)碳鏈并生成碳碳雙鍵，然后發(fā)生加聚反應(yīng)生成產(chǎn)物，流程為：。16．布洛芬為非甾體抗炎藥，可用于緩解疼痛，其合成路線如圖：請(qǐng)回答下列問題：(1)A的名稱是_______，B生成C的反應(yīng)類型為_______，D中所含官能團(tuán)的名稱是_______。(2)D中含有手性碳原子的個(gè)數(shù)為_______。(3)試劑X是新制的氫氧化銅懸濁液，請(qǐng)寫出E與試劑X反應(yīng)的化學(xué)方程式_______(4)G是比F少5個(gè)的芳香族化合物，G的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足如下條件的有_______種(不考慮立體異構(gòu))。其中核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。條件：(a)苯環(huán)上的取代基無(wú)環(huán)狀結(jié)構(gòu)；(b)能與自身2倍物質(zhì)的量的反應(yīng)。(5)根據(jù)上述信息和所學(xué)知識(shí)，寫出以、、為原料合成的路線_______(其他試劑任選)?！敬鸢浮?1)

甲苯(甲基苯)

取代反應(yīng)

酯基、醚鍵(2)2

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、【分析】A和丙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D經(jīng)過和NaOH、HCl等反應(yīng)，最終生成E，E被氧化、再酸化得到F?！窘馕觥浚?）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)得到A的名稱是甲苯；根據(jù)分析，B發(fā)生取代反應(yīng)生成C；根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，D中所含官能團(tuán)的名稱是酯基、醚鍵；（2）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，六元環(huán)右側(cè)最長(zhǎng)的碳鏈上，與苯環(huán)相連的第一個(gè)和第二個(gè)碳原子為手性碳原子，故共有2個(gè)手性碳原子；（3）E中醛基能與新制氫氧化銅反應(yīng)，化學(xué)方程式為；；（4）G是比F少5個(gè)CH2的芳香族化合物，則G含有8個(gè)碳原子，F(xiàn)為酸，根據(jù)苯環(huán)上的取代基無(wú)環(huán)狀結(jié)構(gòu)；能與自身2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)，說(shuō)明G的同分異構(gòu)體中含有酚酸酯和甲基，或者是兩個(gè)酚羥基和一個(gè)?CH=CH2，或者是?OOCCH3；當(dāng)是酚酸酯和甲基時(shí)，有鄰、間、對(duì)三種；當(dāng)是兩個(gè)酚羥基和一個(gè)?CH=CH2時(shí)，兩個(gè)酚羥基在鄰位，有2種結(jié)構(gòu)，當(dāng)兩個(gè)酚羥基在間位，有3種結(jié)構(gòu)，當(dāng)兩個(gè)酚羥基在對(duì)位，有1種結(jié)構(gòu)；當(dāng)是?OOCCH3時(shí)，有1種結(jié)構(gòu)，因此G的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足條件的有10種；其中核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、；（5）與ClCH2COOC2H5在EtONa作用下反應(yīng)生成，在第一步NaOH，第二步HCl作用下生成，在銀氨溶液作用下反應(yīng)、再酸化生成，和(CH3)2CHOH在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)生成，其合成路線為：。1.（2022·湖南卷）物質(zhì)J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成路線如下：已知：①＋；②回答下列問題：（1）A中官能團(tuán)的名稱為_______、_______；（2）F→G、G→H的反應(yīng)類型分別是_______、_______；（3）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______；（4）C→D反應(yīng)方程式為_______；（5）是一種重要的化工原料，其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有_______種(考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______；（6）Ⅰ中的手性碳原子個(gè)數(shù)為_______(連四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子稱為手性碳原子)；（7）參照上述合成路線，以和為原料，設(shè)計(jì)合成的路線_______(無(wú)機(jī)試劑任選)?！敬鸢浮浚?）醚鍵醛基（2）取代反應(yīng)加成反應(yīng)（3）（4）（5）5（6）1（7）【解析】A（）和反應(yīng)生成B（C12H14O4），根據(jù)“已知①”可以推出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；B和HCOONH4發(fā)生反應(yīng)得到C（C12H16O4），C又轉(zhuǎn)化為D（C12O14O3），根據(jù)“已知②”可推出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；D和HOCH2CH2OH反應(yīng)生成E（）；E在一定條件下轉(zhuǎn)化為F（）；F和CH3I在堿的作用下反應(yīng)得到G（C15H18O5），G和反應(yīng)得到H（），對(duì)比F和H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；H再轉(zhuǎn)化為I（）；I最終轉(zhuǎn)化為J（）。（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其官能團(tuán)為醚鍵和醛基。（2）由分析可知，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，對(duì)比F和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知F→G的反應(yīng)為取代反應(yīng)；G→H反應(yīng)中，的碳碳雙鍵變?yōu)樘继紗捂I，則該反應(yīng)為加成反應(yīng)。（3）由分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（4）由分析可知，C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、，則C→D的化學(xué)方程式為。（5）的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明該物質(zhì)含有醛基，根據(jù)分子式C4H6O可得知，該物質(zhì)還含有碳碳雙鍵或者三元環(huán)，還要分析順反異構(gòu)，則符合條件的同分異構(gòu)體有5種，它們分別是CH2=CHCH2CHO、（與后者互為順反異構(gòu)體）、（與前者互為順反異構(gòu)體）、和，其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為4:1:1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。（6）連四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子成為手性碳原子，則I中手性碳原子的個(gè)數(shù)為1，是連有甲基的碳原子。（7）結(jié)合G→I的轉(zhuǎn)化過程可知，可先將轉(zhuǎn)化為，再使和反應(yīng)生成，并最終轉(zhuǎn)化為；綜上所述，合成路線為：。2.（2022·江蘇卷）化合物G可用于藥用多肽的結(jié)構(gòu)修飾，其人工合成路線如下：（1）A分子中碳原子的雜化軌道類型為_______。（2）B→C的反應(yīng)類型為_______。（3）D的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______。①分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團(tuán)，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化。（4）F的分子式為，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。（5）已知：(R和表示烴基或氫，表示烴基)；寫出以和為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)_______。【答案】（1）sp2和sp3（2）取代反應(yīng)（3）（4）（5）【解析】A（）和CH3I發(fā)生取代反應(yīng)生成B（）；B和SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成C（）；C和CH3OH發(fā)生取代反應(yīng)生成D（）；D和NH2OH發(fā)生反應(yīng)生成E（）；E經(jīng)過還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為F，F(xiàn)再轉(zhuǎn)化為G，其中F和G的分子式都是C12H17NO2，則F為，F(xiàn)和G互為手性異構(gòu)體。（1）A分子中，苯環(huán)上的碳原子和雙肩上的碳原子為sp2雜化，亞甲基上的碳原子為sp3雜化，即A分子中碳原子的雜化軌道類型為sp2和sp3。（2）B→C的反應(yīng)中，B中的羥基被氯原子代替，該反應(yīng)為取代反應(yīng)。（3）D的分子式為C12H14O3，其一種同分異構(gòu)體在堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團(tuán)，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化，說(shuō)明該同分異構(gòu)體為酯，且水解產(chǎn)物都含有醛基，則水解產(chǎn)物中，有一種是甲酸，另外一種含有羥基和醛基，該同分異構(gòu)體屬于甲酸酯；同時(shí)，該同分異構(gòu)體分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（4）由分析可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（5）根據(jù)已知的第一個(gè)反應(yīng)可知，與CH3MgBr反應(yīng)生成，再被氧化為，根據(jù)已知的第二個(gè)反應(yīng)可知，可以轉(zhuǎn)化為，根據(jù)流程圖中D→E的反應(yīng)可知，和NH2OH反應(yīng)生成；綜上所述，的合成路線為：。3．（2022·全國(guó)甲卷）用N-雜環(huán)卡其堿(NHCbase)作為催化劑，可合成多環(huán)化合物。下面是一種多環(huán)化合物H的合成路線(無(wú)需考慮部分中間體的立體化學(xué))?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學(xué)名稱為_______。(2)反應(yīng)②涉及兩步反應(yīng)，已知第一步反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，第二步的反應(yīng)類型為_______。(3)寫出C與/反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(5)H中含氧官能團(tuán)的名稱是_______。(6)化合物X是C的同分異構(gòu)體，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與酸性高錳酸鉀反應(yīng)后可以得到對(duì)苯二甲酸，寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(7)如果要合成H的類似物H′()，參照上述合成路線，寫出相應(yīng)的D′和G′的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______、_______。H′分子中有_______個(gè)手性碳(碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳)。【答案】(1)苯甲醇(2)消去反應(yīng)(3)(4)(5)硝基、酯基和羰基(6)(7)

5【解析】由合成路線，A的分子式為C7H8O，在Cu作催化劑的條件下發(fā)生催化氧化生成B，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則A為，B與CH3CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成，再發(fā)生消去反應(yīng)反應(yīng)生成C，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C與Br2/CCl4發(fā)生加成反應(yīng)得到，再在堿性條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成D，D為，B與E在強(qiáng)堿的環(huán)境下還原得到F，E的分子式為C5H6O2，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，可推知E為，F(xiàn)與生成G，G與D反應(yīng)生成H，據(jù)此分析解答。(1)由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其化學(xué)名稱為苯甲醇；(2)由B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合反應(yīng)條件，可知B()先與CH3CHO發(fā)生碳氧雙鍵的加成反應(yīng)生成，再發(fā)生消去反應(yīng)生成C()，故第二步的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)；(3)根據(jù)分析可知，C與Br2/CCl4發(fā)生加成反應(yīng)得到；(4)由分析，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(5)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，可其分子中含有的含有官能團(tuán)為硝基、酯基和羰基；(6)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子式為C9H8O，其同分異構(gòu)體X可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，又與酸性高錳酸鉀反應(yīng)后可得到對(duì)苯二甲酸，則X的取代基處于苯環(huán)的對(duì)位，滿足條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；(7)G與D反應(yīng)生成H的反應(yīng)中，D中碳碳雙鍵斷裂與G中HC—NO2和C=O成環(huán)，且C=O與—CHO成環(huán)，從而得到H，可推知，若要合成H′()，相應(yīng)的D′為，G′為，手性碳原子為連有4各不同基團(tuán)的飽和碳原子，則H′()的手性碳原子為，共5個(gè)。4.（2022·全國(guó)乙卷）左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一，以下是其鹽酸鹽(化合物K)的一種合成路線(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化，忽略立體化學(xué))：

已知：化合物F不能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳?；卮鹣铝袉栴}：（1）A的化學(xué)名稱是_______。（2）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。（3）寫出由E生成F反應(yīng)的化學(xué)方程式_______。（4）E中含氧官能團(tuán)的名稱為_______。（5）由G生成H的反應(yīng)類型為_______。（6）I是一種有機(jī)物形成的鹽，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。（7）在E的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的總數(shù)為_______種。(a)含有一個(gè)苯環(huán)和三個(gè)甲基；(b)與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳；(c)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)。上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化，所得產(chǎn)物中，核磁共振氫譜顯示有四組氫(氫原子數(shù)量比為6：3：2：1)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______?！敬鸢浮浚?）3-氯丙烯（2）（3）+H2O（4）羥基、羧基（5）取代反應(yīng)（6）（7）10、【解析】【分析】A發(fā)生氧化反應(yīng)生成B，B與C在NaNH2、甲苯條件下反應(yīng)生成D，對(duì)比B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合C的分子式C8H7N，可推知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；D與30%Na2CO3反應(yīng)后再酸化生成E，E在濃硫酸、甲苯條件下反應(yīng)生成F，F(xiàn)不能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2，F(xiàn)中不含羧基，F(xiàn)的分子式為C11H10O2，F(xiàn)在E的基礎(chǔ)上脫去1個(gè)H2O分子，說(shuō)明E發(fā)生分子內(nèi)酯化生成F，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；F與(C2H5)2NH在AlCl3、甲苯條件下反應(yīng)生成G，G與SOCl2、甲苯反應(yīng)生成H，H的分子式為C15H20ClNO，H與I反應(yīng)生成J，結(jié)合G、J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；I的分子式為C8H4KNO2，I是一種有機(jī)物形成的鹽，則I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；據(jù)此作答。（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH2Cl，屬于氯代烯烴，其化學(xué)名稱為3-氯丙烯。（2）根據(jù)分析，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（3）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E生成F的化學(xué)方程式為+H2O。（4）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其中含氧官能團(tuán)的名稱為（醇）羥基、羧基。（5）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成H。（6）根據(jù)分析，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（7）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E的分子式為C11H12O3，不飽和度為6；E的同分異構(gòu)體與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2，結(jié)合分子