高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)核心考點逐項突破專題十八同分異構(gòu)體(專講)(原卷版+解析)

專題十八同分異構(gòu)體一、準(zhǔn)確理解概念的內(nèi)涵和外延1.定義:具有相同分子式而結(jié)構(gòu)不同的化合物互為同分異構(gòu)體。高中階段主要指有機(jī)化合物，實際上無機(jī)物也純在同分異構(gòu)現(xiàn)象。有機(jī)化學(xué)中，同分異構(gòu)體可以是同類物質(zhì)（含有相同的官能團(tuán)），也可以是不同類的物質(zhì)（所含官能團(tuán)不同）。2.注意事項（1）相同分子式。①分子式相同則相對分子質(zhì)量必然相同，但相對分子質(zhì)量相同的化合物不一定是同分異構(gòu)體。如：H3PO4與H2SO4、C2H6O與CH2O2的相對分子質(zhì)量相同，但分子式不同。②最簡式相同的化合物不一定是同分異構(gòu)體，如：HCHO、CH3COOH、HCOOCH3、C6H12O6的最簡式相同，但分子式不同。（2）分子結(jié)構(gòu)不同是由分子里原子或原子團(tuán)的排列方式不同而引起的，如：CH3CH2OH和CH3OCH3、CH3CH2CHO和CH3COCH3等。（3）同分異構(gòu)現(xiàn)象在有機(jī)化合物中廣泛存在，既存在于同類有機(jī)物中，又存在于某些不同類有機(jī)物中，如：CH3CH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH（CH3）CH3、C（CH3）4；CH3COOH、HCOOCH3。同分異構(gòu)現(xiàn)象在某些無機(jī)化合物中也存在，如：CO(NH2)2與NH4OCN、HOCN（氰酸）和HNCO（異氰酸）。可見無機(jī)與有機(jī)之間并無明顯的界限，但高中階段還是主要考查有機(jī)物之間的同分異構(gòu)。（4）化合物的分子組成、分子結(jié)構(gòu)越簡單，同分異構(gòu)現(xiàn)象越不明顯。反之，化合物的分子組成、分子結(jié)構(gòu)越復(fù)雜，同分異構(gòu)現(xiàn)象越強(qiáng)。如甲烷、乙烷、丙烷等均無同分異構(gòu)現(xiàn)象，而丁烷、戊烷的同分異構(gòu)體分別為2種、3種。3.同分異構(gòu)體的類型①碳鏈異構(gòu)：指的是分子中碳原子的排列順序不同而產(chǎn)生的同分異構(gòu)體。如：所有烷烴異構(gòu)都屬于碳鏈異構(gòu)。如CH3CH(CH3)CH3和CH3CH2CH2CH3。②位置異構(gòu)：指的是分子中官能團(tuán)（包括雙鍵、叁鍵或側(cè)鏈在苯環(huán)上）位置不同而產(chǎn)生的同分異構(gòu)。如：如：CH3CH2CH=CH2和CH3CH=CHCH31-丁烯與2-丁烯；1-丙醇與2-丙醇；鄰二甲苯、間二甲苯與對二甲苯。③官能團(tuán)異構(gòu)：指的是分子中官能團(tuán)不同而分屬不同類物質(zhì)的異構(gòu)體。比如：物質(zhì)種類通式碳原子數(shù)相同的烯烴與環(huán)烷烴CnH2n（n≥1）二烯烴、單炔烴與環(huán)單烯烴CnH2n-2(n≥3)苯及其同系物與多烯CnH2n-6(n≥6)飽和一元醇與飽和一元醚CnH2n+2O(n≥2)飽和一元醛、飽和一元酮、烯醇CnH2nO(n≥3)飽和一元羧酸、飽和一元酯、羥基醛CnH2nO2(n≥2)酚、芳香醇、芳香醚CnH2n-6O(n≥6)葡萄糖與果糖；蔗糖與麥芽糖氨基酸[R-CH(NH2)-COOH]與硝基烷（R-NO2）環(huán)醚、環(huán)醇4.性質(zhì)同分異構(gòu)體是指有相同分子式的分子；各原子間的化學(xué)鍵也常常是相同的；但是原子的排列卻是不同的。也就是說，它們有著不同的“結(jié)構(gòu)式”。同分異構(gòu)體的組成和分子量完全相同而分子的結(jié)構(gòu)不同、物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)也不相同。同分異構(gòu)體之間的化學(xué)性質(zhì)可能相同也可能不同，但它們的物理性質(zhì)一定不同。各同分異構(gòu)體中，分子里支鏈越多，熔沸點一般越低。二、同分異構(gòu)體的書寫策略、方法1.書寫原則（1）主次規(guī)則：書寫時要注意全面而不重復(fù)，具體規(guī)則為主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列由鄰到間。（2）有序規(guī)則：書寫同分異構(gòu)體要做到思維有序，先摘除官能團(tuán)→碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)（移動官能團(tuán)的位置）→官能團(tuán)異構(gòu)的順序書寫，也可按照官能團(tuán)異構(gòu)→碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)的順序書寫，不管按照哪種方法書寫都必須防止漏寫和重寫。

（3）計算不飽合度：不飽和度又稱缺氫指數(shù)或者環(huán)加雙鍵指數(shù)，是有機(jī)物分子不飽和程度的量化標(biāo)志，用希臘字母Ω表示。它是基于雙鍵和三鍵的引入對烴分子中氫原子數(shù)的減少推導(dǎo)出來的，它的涵義可用文字表示：烴（CXHY）及烴的含氧衍生物（CXHYOZ）的不飽和度的計算公式：Ω=(2X+2-Y)/2=x﹣y/2+1注：鹵原子可以當(dāng)作氫原子處理，即Y可表示H原子和鹵原子總數(shù)，O個數(shù)不算，數(shù)目不列入表達(dá)式，含C、H、O、N四種元素的有機(jī)物,計算不飽和度一般分兩種情況:(1)把N和O構(gòu)成--NO2,每一個--NO2算一個H(2)把N與H構(gòu)成--NH2,每一個--NH2算一個H。比如：分子式為C10H11NO2的不飽和度就有兩種情況:(I)把N和O構(gòu)成--NO2(10x2+2-12)/2=5(II)把N與H構(gòu)成--NH2(2x10+2-10)/2=6分子的不飽和度（Ω）與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系：Ω=0分子是飽和鏈狀結(jié)構(gòu)Ω=1分子中有一個雙鍵或一個環(huán)Ω=2分子中有兩個雙鍵或一個三鍵；或一個雙鍵和一個環(huán)；或兩個環(huán)Ω≥4分子中很可能有苯環(huán)2.書寫方法及真題解析（1）對稱法(又稱等效氫法)“等效氫”就是在有機(jī)物分子中處于相同位置的氫原子，等效氫任一原子若被相同取代基取代所得產(chǎn)物都屬于同一物質(zhì)。主要有以下三點：

同一碳原子上的氫原子是等效的；

同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；

處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的(相當(dāng)于平面成像時，物與像的關(guān)系)。

比如：烴的一取代物的數(shù)目等于烴分子中等效氫的種數(shù)，有幾種等效氫，一鹵代物就有幾種。甲苯和乙苯的在苯環(huán)上一鹵代物的同分異構(gòu)體分別都有三種（鄰、間、對）：

例、四聯(lián)苯的一氯代物有（）A．3種B．4種C．5種D．6種【解析】根據(jù)等效氫法，上下對稱、左右對稱可知，四聯(lián)苯的等效氫原子有5種，，因此四聯(lián)苯的一氯代物的種類為5種，故選C。（2）定一（或定二）移一法對于二元取代的同分異構(gòu)體的判斷，可固定一個取代基，在移動另外一個取代基，以確定同分異構(gòu)體數(shù)目。例如：在苯環(huán)上連有兩個新的原子或原子團(tuán)時，可固定一個移動另一個，從而寫出鄰、間、對三種異構(gòu)體；苯環(huán)上連有三個新的原子或原子團(tuán)時，可先固定兩個原子或原子團(tuán)，得到三種結(jié)構(gòu)，然后結(jié)合等效氫法，就能寫全含有芳香環(huán)的同分異構(gòu)體。例如：二甲苯的一鹵代物的同分異構(gòu)體的寫法與數(shù)目的判斷：例、E（）的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有___種，其中核磁共振氫譜三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2:2:1的是____（寫結(jié)構(gòu)簡式）。解析：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有—CHO，有如下兩種情況：①苯環(huán)上有兩個取代基：—Cl和—OCHO，②苯環(huán)上有三個取代基：—Cl、—CHO和—OH，前者因兩個取代基在苯環(huán)上的相對位置不同有鄰、間、對3種同分異構(gòu)體，后者因3個不同取代基在苯環(huán)上位置不同有10種同分異構(gòu)體，故同分異構(gòu)體的總數(shù)為13種。在上述同分異構(gòu)體中，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2：2：1的是。（3）基元法通過題意明確官能團(tuán)→由烴基和一個官能團(tuán)構(gòu)成物質(zhì)；同分異構(gòu)體的數(shù)目等于烴基的種類數(shù)；適合鹵代烴、醇、醛、羧酸。如丁基有四種，則丁醇、戊醛、戊酸等都有四種同分異構(gòu)體。種類數(shù)目種類數(shù)目甲基、乙基無苯環(huán)三個取代基（三個相同）3丙基2苯環(huán)三個取代基（二個相同）6丁基4苯環(huán)三個取代基（三個不相同）10戊基8苯環(huán)二個取代基3（5）插入法先根據(jù)限定條件官能團(tuán)種類→碳鏈異構(gòu)→再將剩下的官能團(tuán)插入；適合官能團(tuán)有雙鍵、三鍵、醚、酮。（6）換元法（替代法）芳香烴的苯環(huán)上有多少種可被取代的氫原子，就有多少種取代產(chǎn)物。若有n個可被取代的氫原子，那么m個取代基（m＜n）的取代產(chǎn)物與（n－m）個取代基的取代產(chǎn)物的種數(shù)相同。這其實就是一一對應(yīng)或互補(bǔ)思考法。如二氯苯(C6H4Cl2)有三種同分異構(gòu)體，四氯苯也有三種同分異構(gòu)體(將H替代Cl)；又如CH4的一氯代物只有一種，新戊烷[C(CH3)4]的一氯代物也只有一種。1．【2022年河北卷】在EY沸石催化下，萘與丙烯反應(yīng)主要生成二異丙基萘M和N。下列說法正確的是A．M和N互為同系物 B．M分子中最多有12個碳原子共平面C．N的一溴代物有5種 D．萘的二溴代物有10種2．【2022年江蘇卷】精細(xì)化學(xué)品Z是X與反應(yīng)的主產(chǎn)物，X→Z的反應(yīng)機(jī)理如下：下列說法不正確的是A．X與互為順反異構(gòu)體B．X能使溴的溶液褪色C．X與HBr反應(yīng)有副產(chǎn)物生成D．Z分子中含有2個手性碳原子3．（2021·山東真題）立體異構(gòu)包括順反異構(gòu)、對映異構(gòu)等。有機(jī)物M(2—甲基—2—丁醇)存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說法錯誤的是A．N分子可能存在順反異構(gòu)B．L的任一同分異構(gòu)體最多有1個手性碳原子C．M的同分異構(gòu)體中，能被氧化為酮的醇有4種D．L的同分異構(gòu)體中，含兩種化學(xué)環(huán)境氫的只有1種4．（2019·全國高考真題）分子式為C4H8BrCl的有機(jī)物共有（不含立體異構(gòu)）A．8種B．10種C．12種D．14種5．（2019·海南高考真題）下列各組化合物中不互為同分異構(gòu)體的是()A． B．C． D．1．（2023·新疆烏魯木齊·統(tǒng)考一模）組成和結(jié)構(gòu)可用表示的有機(jī)物共有幾種(不考慮立體異構(gòu))A．3 B．4 C．5 D．62．（2023·陜西渭南·統(tǒng)考一模）有機(jī)物Q是一種具有解熱鎮(zhèn)痛及抗生素作用的藥物的主要成分，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列關(guān)于該有機(jī)物的說法正確的是A．屬于芳香烴 B．與乙酸互為同系物C．能發(fā)生氧化反應(yīng)和加成反應(yīng) D．苯環(huán)上的一氯取代物只有一種3．（2023·湖北·校聯(lián)考模擬預(yù)測）布洛芬是一種常見的解熱鎮(zhèn)痛類藥物，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。有關(guān)該物質(zhì)的說法錯誤的是A．分子式為C13H18O2 B．可以發(fā)生加成反應(yīng)和聚合反應(yīng)C．苯環(huán)上的二氯代物有4種 D．用蘇打水服用布洛芬會影響藥效4．（2023秋·山東菏澤·高三?？计谀┇@得2022年度諾貝爾化學(xué)獎的科學(xué)家Sharpless教授提出點擊化學(xué)，他認(rèn)為分子合成應(yīng)該是模塊化的，借助標(biāo)準(zhǔn)“接口”統(tǒng)一組裝，形象地將其比喻為安全帶卡扣和插槽特異性地“click”在一起。以下是兩個點擊化學(xué)的標(biāo)準(zhǔn)“接口”化學(xué)反應(yīng)，下列分析錯誤的是A．反應(yīng)1和2均為加成反應(yīng)B．屬于脂環(huán)烴，且含有手性碳C．的一氯代物有3種D．化合物B中的含氮環(huán)中存在大π鍵5．（2023秋·山東煙臺·高三統(tǒng)考期末）有機(jī)物甲、乙、丙存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說法正確的是A．甲分子中C和N原子均采取雜化B．乙到丙的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)C．丙與鹽酸反應(yīng)，可消耗D．甲的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且官能團(tuán)與甲完全相同的有7種。6．（2023秋·山東青島·高三山東省青島第一中學(xué)?？计谀┉h(huán)己甲醇常用作有機(jī)合成的中間體，環(huán)己甲酸戊酯(X)經(jīng)如下反應(yīng)可生成環(huán)己甲醇(Y)。下列說法正確的是A．X和Y均有對映異構(gòu)體B．Y的核磁共振氫譜會出現(xiàn)6組峰C．X屬于環(huán)己甲酸酯結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體共有8種(不考慮立體異構(gòu))D．比Y多1個碳的Y的同系物共有3種結(jié)構(gòu)專題十八同分異構(gòu)體一、準(zhǔn)確理解概念的內(nèi)涵和外延1.定義:具有相同分子式而結(jié)構(gòu)不同的化合物互為同分異構(gòu)體。高中階段主要指有機(jī)化合物，實際上無機(jī)物也純在同分異構(gòu)現(xiàn)象。有機(jī)化學(xué)中，同分異構(gòu)體可以是同類物質(zhì)（含有相同的官能團(tuán)），也可以是不同類的物質(zhì)（所含官能團(tuán)不同）。2.注意事項（1）相同分子式。①分子式相同則相對分子質(zhì)量必然相同，但相對分子質(zhì)量相同的化合物不一定是同分異構(gòu)體。如：H3PO4與H2SO4、C2H6O與CH2O2的相對分子質(zhì)量相同，但分子式不同。②最簡式相同的化合物不一定是同分異構(gòu)體，如：HCHO、CH3COOH、HCOOCH3、C6H12O6的最簡式相同，但分子式不同。（2）分子結(jié)構(gòu)不同是由分子里原子或原子團(tuán)的排列方式不同而引起的，如：CH3CH2OH和CH3OCH3、CH3CH2CHO和CH3COCH3等。（3）同分異構(gòu)現(xiàn)象在有機(jī)化合物中廣泛存在，既存在于同類有機(jī)物中，又存在于某些不同類有機(jī)物中，如：CH3CH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH（CH3）CH3、C（CH3）4；CH3COOH、HCOOCH3。同分異構(gòu)現(xiàn)象在某些無機(jī)化合物中也存在，如：CO(NH2)2與NH4OCN、HOCN（氰酸）和HNCO（異氰酸）?？梢姛o機(jī)與有機(jī)之間并無明顯的界限，但高中階段還是主要考查有機(jī)物之間的同分異構(gòu)。（4）化合物的分子組成、分子結(jié)構(gòu)越簡單，同分異構(gòu)現(xiàn)象越不明顯。反之，化合物的分子組成、分子結(jié)構(gòu)越復(fù)雜，同分異構(gòu)現(xiàn)象越強(qiáng)。如甲烷、乙烷、丙烷等均無同分異構(gòu)現(xiàn)象，而丁烷、戊烷的同分異構(gòu)體分別為2種、3種。3.同分異構(gòu)體的類型①碳鏈異構(gòu)：指的是分子中碳原子的排列順序不同而產(chǎn)生的同分異構(gòu)體。如：所有烷烴異構(gòu)都屬于碳鏈異構(gòu)。如CH3CH(CH3)CH3和CH3CH2CH2CH3。②位置異構(gòu)：指的是分子中官能團(tuán)（包括雙鍵、叁鍵或側(cè)鏈在苯環(huán)上）位置不同而產(chǎn)生的同分異構(gòu)。如：如：CH3CH2CH=CH2和CH3CH=CHCH31-丁烯與2-丁烯；1-丙醇與2-丙醇；鄰二甲苯、間二甲苯與對二甲苯。③官能團(tuán)異構(gòu)：指的是分子中官能團(tuán)不同而分屬不同類物質(zhì)的異構(gòu)體。比如：物質(zhì)種類通式碳原子數(shù)相同的烯烴與環(huán)烷烴CnH2n（n≥1）二烯烴、單炔烴與環(huán)單烯烴CnH2n-2(n≥3)苯及其同系物與多烯CnH2n-6(n≥6)飽和一元醇與飽和一元醚CnH2n+2O(n≥2)飽和一元醛、飽和一元酮、烯醇CnH2nO(n≥3)飽和一元羧酸、飽和一元酯、羥基醛CnH2nO2(n≥2)酚、芳香醇、芳香醚CnH2n-6O(n≥6)葡萄糖與果糖；蔗糖與麥芽糖氨基酸[R-CH(NH2)-COOH]與硝基烷（R-NO2）環(huán)醚、環(huán)醇4.性質(zhì)同分異構(gòu)體是指有相同分子式的分子；各原子間的化學(xué)鍵也常常是相同的；但是原子的排列卻是不同的。也就是說，它們有著不同的“結(jié)構(gòu)式”。同分異構(gòu)體的組成和分子量完全相同而分子的結(jié)構(gòu)不同、物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)也不相同。同分異構(gòu)體之間的化學(xué)性質(zhì)可能相同也可能不同，但它們的物理性質(zhì)一定不同。各同分異構(gòu)體中，分子里支鏈越多，熔沸點一般越低。二、同分異構(gòu)體的書寫策略、方法1.書寫原則（1）主次規(guī)則：書寫時要注意全面而不重復(fù)，具體規(guī)則為主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列由鄰到間。（2）有序規(guī)則：書寫同分異構(gòu)體要做到思維有序，先摘除官能團(tuán)→碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)（移動官能團(tuán)的位置）→官能團(tuán)異構(gòu)的順序書寫，也可按照官能團(tuán)異構(gòu)→碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)的順序書寫，不管按照哪種方法書寫都必須防止漏寫和重寫。

（3）計算不飽合度：不飽和度又稱缺氫指數(shù)或者環(huán)加雙鍵指數(shù)，是有機(jī)物分子不飽和程度的量化標(biāo)志，用希臘字母Ω表示。它是基于雙鍵和三鍵的引入對烴分子中氫原子數(shù)的減少推導(dǎo)出來的，它的涵義可用文字表示：烴（CXHY）及烴的含氧衍生物（CXHYOZ）的不飽和度的計算公式：Ω=(2X+2-Y)/2=x﹣y/2+1注：鹵原子可以當(dāng)作氫原子處理，即Y可表示H原子和鹵原子總數(shù)，O個數(shù)不算，數(shù)目不列入表達(dá)式，含C、H、O、N四種元素的有機(jī)物,計算不飽和度一般分兩種情況:(1)把N和O構(gòu)成--NO2,每一個--NO2算一個H(2)把N與H構(gòu)成--NH2,每一個--NH2算一個H。比如：分子式為C10H11NO2的不飽和度就有兩種情況:(I)把N和O構(gòu)成--NO2(10x2+2-12)/2=5(II)把N與H構(gòu)成--NH2(2x10+2-10)/2=6分子的不飽和度（Ω）與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系：Ω=0分子是飽和鏈狀結(jié)構(gòu)Ω=1分子中有一個雙鍵或一個環(huán)Ω=2分子中有兩個雙鍵或一個三鍵；或一個雙鍵和一個環(huán)；或兩個環(huán)Ω≥4分子中很可能有苯環(huán)2.書寫方法及真題解析（1）對稱法(又稱等效氫法)“等效氫”就是在有機(jī)物分子中處于相同位置的氫原子，等效氫任一原子若被相同取代基取代所得產(chǎn)物都屬于同一物質(zhì)。主要有以下三點：

同一碳原子上的氫原子是等效的；

同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；

處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的(相當(dāng)于平面成像時，物與像的關(guān)系)。

比如：烴的一取代物的數(shù)目等于烴分子中等效氫的種數(shù)，有幾種等效氫，一鹵代物就有幾種。甲苯和乙苯的在苯環(huán)上一鹵代物的同分異構(gòu)體分別都有三種（鄰、間、對）：

例、四聯(lián)苯的一氯代物有（）A．3種B．4種C．5種D．6種【解析】根據(jù)等效氫法，上下對稱、左右對稱可知，四聯(lián)苯的等效氫原子有5種，，因此四聯(lián)苯的一氯代物的種類為5種，故選C。（2）定一（或定二）移一法對于二元取代的同分異構(gòu)體的判斷，可固定一個取代基，在移動另外一個取代基，以確定同分異構(gòu)體數(shù)目。例如：在苯環(huán)上連有兩個新的原子或原子團(tuán)時，可固定一個移動另一個，從而寫出鄰、間、對三種異構(gòu)體；苯環(huán)上連有三個新的原子或原子團(tuán)時，可先固定兩個原子或原子團(tuán)，得到三種結(jié)構(gòu)，然后結(jié)合等效氫法，就能寫全含有芳香環(huán)的同分異構(gòu)體。例如：二甲苯的一鹵代物的同分異構(gòu)體的寫法與數(shù)目的判斷：例、E（）的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有___種，其中核磁共振氫譜三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2:2:1的是____（寫結(jié)構(gòu)簡式）。解析：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有—CHO，有如下兩種情況：①苯環(huán)上有兩個取代基：—Cl和—OCHO，②苯環(huán)上有三個取代基：—Cl、—CHO和—OH，前者因兩個取代基在苯環(huán)上的相對位置不同有鄰、間、對3種同分異構(gòu)體，后者因3個不同取代基在苯環(huán)上位置不同有10種同分異構(gòu)體，故同分異構(gòu)體的總數(shù)為13種。在上述同分異構(gòu)體中，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2：2：1的是。（3）基元法通過題意明確官能團(tuán)→由烴基和一個官能團(tuán)構(gòu)成物質(zhì)；同分異構(gòu)體的數(shù)目等于烴基的種類數(shù)；適合鹵代烴、醇、醛、羧酸。如丁基有四種，則丁醇、戊醛、戊酸等都有四種同分異構(gòu)體。種類數(shù)目種類數(shù)目甲基、乙基無苯環(huán)三個取代基（三個相同）3丙基2苯環(huán)三個取代基（二個相同）6丁基4苯環(huán)三個取代基（三個不相同）10戊基8苯環(huán)二個取代基3（5）插入法先根據(jù)限定條件官能團(tuán)種類→碳鏈異構(gòu)→再將剩下的官能團(tuán)插入；適合官能團(tuán)有雙鍵、三鍵、醚、酮。（6）換元法（替代法）芳香烴的苯環(huán)上有多少種可被取代的氫原子，就有多少種取代產(chǎn)物。若有n個可被取代的氫原子，那么m個取代基（m＜n）的取代產(chǎn)物與（n－m）個取代基的取代產(chǎn)物的種數(shù)相同。這其實就是一一對應(yīng)或互補(bǔ)思考法。如二氯苯(C6H4Cl2)有三種同分異構(gòu)體，四氯苯也有三種同分異構(gòu)體(將H替代Cl)；又如CH4的一氯代物只有一種，新戊烷[C(CH3)4]的一氯代物也只有一種。1．【2022年河北卷】在EY沸石催化下，萘與丙烯反應(yīng)主要生成二異丙基萘M和N。下列說法正確的是A．M和N互為同系物 B．M分子中最多有12個碳原子共平面C．N的一溴代物有5種 D．萘的二溴代物有10種【答案】CD【解析】A．由題中信息可知，M和N均屬于二異丙基萘，兩者分子式相同，但是其結(jié)構(gòu)不同，故兩者互為同分異構(gòu)體，兩者不互為同系物，A說法不正確；B．因為萘分子中的10個碳原子是共面的，由于單鍵可以旋轉(zhuǎn)，異丙基中最多可以有2個碳原子與苯環(huán)共面，因此，M分子中最多有14個碳原子共平面，B說法不正確；C．N分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的H，因此其一溴代物有5種，C說法正確；D．萘分子中有8個H，但是只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的H（分別用α、β表示，其分別有4個），根據(jù)定一議二法可知，若先取代α，則取代另一個H的位置有7個；然后先取代1個β，然后再取代其他β，有3種，因此，萘的二溴代物有10種，D說法正確；本題選CD。2．【2022年江蘇卷】精細(xì)化學(xué)品Z是X與反應(yīng)的主產(chǎn)物，X→Z的反應(yīng)機(jī)理如下：下列說法不正確的是A．X與互為順反異構(gòu)體B．X能使溴的溶液褪色C．X與HBr反應(yīng)有副產(chǎn)物生成D．Z分子中含有2個手性碳原子【答案】D【解析】A．X與互為順反異構(gòu)體，故A正確；B．X中含有碳碳雙鍵，故能使溴的溶液褪色，故B正確；C．X中的碳碳雙鍵可以和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成，故C正確；D．Z分子中含有的手性碳原子如圖：，含有1個手性碳原子，故D錯誤；故選D。3．（2021·山東真題）立體異構(gòu)包括順反異構(gòu)、對映異構(gòu)等。有機(jī)物M(2—甲基—2—丁醇)存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說法錯誤的是A．N分子可能存在順反異構(gòu)B．L的任一同分異構(gòu)體最多有1個手性碳原子C．M的同分異構(gòu)體中，能被氧化為酮的醇有4種D．L的同分異構(gòu)體中，含兩種化學(xué)環(huán)境氫的只有1種【答案】AC【解析】M()在濃硫酸作催化劑并加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成或，N與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成L，L能發(fā)生水解反應(yīng)生成M，則L的結(jié)構(gòu)簡式為。A．順反異構(gòu)是指化合物分子中由于具有自由旋轉(zhuǎn)的限制因素，使各個基團(tuán)在空間的排列方式不同而出現(xiàn)的非對映異構(gòu)現(xiàn)象，、都不存在順反異構(gòu)，故A錯誤；B．手性碳原子是指與四個各不相同原子或基團(tuán)相連的碳原子，L的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)及手性碳原子(用*標(biāo)記)為、、、、、、、，任一同分異構(gòu)體中最多含有1個手性碳原子，故B正確；C．當(dāng)與羥基相連的碳原子上只有1個氫原子時，醇發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成酮，羥基取代戊烷同分異構(gòu)體中含有2個氫原子的碳原子上1個氫原子即滿足條件，滿足條件的結(jié)構(gòu)有：、、，共3種，故C錯誤；D．連接在同一碳原子上的氫原子等效，連接在同一碳原子上的甲基等效，由B項解析可知，L的同分異構(gòu)體中，含有2種化學(xué)環(huán)境的氫原子的結(jié)構(gòu)為，故D正確；綜上所述，說法錯誤的是AC，故答案為：AC。4．（2019·全國高考真題）分子式為C4H8BrCl的有機(jī)物共有（不含立體異構(gòu)）A．8種B．10種C．12種D．14種【答案】C【解析】C4H8ClBr可以看成丁烷中的2個H原子分別被1個Cl、1個Br原子取代，丁烷只有2種結(jié)構(gòu)，氯原子與溴原子可以取代同一碳原子上的H原子，可以取代不同碳原子上的H原子，據(jù)此書寫判斷。先分析碳骨架異構(gòu)，分別為C-C-C-C與2種情況，然后分別對2種碳骨架采用“定一移一”的方法分析，其中骨架C-C-C-C有、共8種，骨架有和，4種，綜上所述，分子式為C4H8BrCl的有機(jī)物種類共8+4=12種，

C項正確；答案選C。5．（2019·海南高考真題）下列各組化合物中不互為同分異構(gòu)體的是()A． B．C． D．【答案】B【解析】A．二者分子式都是C6H6，分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，二者是同分異構(gòu)體，A不符合題意；B．前者分子式是C14H24，后者分子式是C13H22，分子式不相同，二者不是同分異構(gòu)體，B符合題意；C．前者分子式是C3H6O2，后者分子式是C3H6O2，分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，二者是同分異構(gòu)體，C不符合題意；D．前者分子式是C6H6O3，后者分子式是C6H6O3，分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，二者是同分異構(gòu)體，D不符合題意；故合理選項是B。1．（2023·新疆烏魯木齊·統(tǒng)考一模）組成和結(jié)構(gòu)可用表示的有機(jī)物共有幾種(不考慮立體異構(gòu))A．3 B．4 C．5 D．6【答案】C【詳解】組成和結(jié)構(gòu)可用表示的有機(jī)物有、、、、，共5種，選C。2．（2023·陜西渭南·統(tǒng)考一模）有機(jī)物Q是一種具有解熱鎮(zhèn)痛及抗生素作用的藥物的主要成分，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列關(guān)于該有機(jī)物的說法正確的是A．屬于芳香烴 B．與乙酸互為同系物C．能發(fā)生氧化反應(yīng)和加成反應(yīng) D．苯環(huán)上的一氯取代物只有一種【答案】C【詳解】A．該有機(jī)化合物含有碳、氫、氧三種元素，不屬于烴，屬于烴的衍生物，A錯誤；B．同系物是指結(jié)構(gòu)相似，在分子組成上相差若干個CH2原子團(tuán)的有機(jī)物，有機(jī)物Q與乙酸結(jié)構(gòu)不相似，不互為同系物，B錯誤；C．該有機(jī)物可以燃燒，則能發(fā)生氧化反應(yīng)；該有機(jī)物含有苯環(huán)，在一定條件下能發(fā)生加成反應(yīng)，C正確；D．苯環(huán)上有2種等效氫，則其一氯取代物有2種，D錯誤；故選C。3．（2023·湖北·校聯(lián)考模擬預(yù)測）布洛芬是一種常見的解熱鎮(zhèn)痛類藥物，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。有關(guān)該物質(zhì)的說法錯誤的是A．分子式為C13H18O2 B．可以發(fā)生加成反應(yīng)和聚合反應(yīng)C．苯環(huán)上的二氯代物有4種 D．用蘇打水服用布洛芬會影響藥效【答案】B【詳解】A．根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式確定分子式為C13H18O2，A正確；B．布洛芬含有的苯環(huán)結(jié)構(gòu)可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，分子中沒有碳碳雙鍵或叁鍵，且只有羧基，故不可發(fā)生聚合反應(yīng)，B錯誤；C．根據(jù)布洛芬的結(jié)構(gòu)簡式，苯環(huán)上的氫原子只有兩種等效氫，采用定一移一的方法，可確定其苯環(huán)上的二氯代物有4種，C正確；D．布洛芬含有羧基，能與碳酸鈉反應(yīng)，則用蘇打水服用布洛芬會影響藥效，D