物理化學標準化考試試卷

物理化學標準化考試試卷(上冊)

試卷代碼：#199912301

客觀題

一、單項選擇題(每小題2分，共計24題)

1.若規(guī)定體系吸熱為正(Q>0),放熱為負(Q〈0),體系對環(huán)境做功為負(W<0),環(huán)

境對體系做功為正(W>0),則封閉體系的熱力學第一定律數(shù)學表達式為：

(A)AU=Q-W(B)AU=Q+W

(C)△U=W-Q(D)△U=-Q-W

2.要讓某實際氣體通過節(jié)流膨脹而致冷，則節(jié)流操作要求條件是口系數(shù)：

(A)u>0(B)U<0

(C)u=0(D)uW0

3.對于封閉體系來說,當過程的始態(tài)與終態(tài)確定后，下列各項中哪一個無確定

值：

(A)Q(B)Q-W

(C)W(當Q=0時)(D)Q(當W=0時)

4.反應2A+BC中，反應物A從6mol變到2moi，則反應進度的改變值八為

(A)Imol(B)-2mol

(C)4mol(D)2mol

5.如圖所示a-b,a-c均是理想氣體體系的狀態(tài)變化

.若b,c兩點在同一條絕熱線上，則AU

過U的關系是：

與\

7△U>AU

\

(A7△U<AU

\

(B7AU=AU

(C)\

(D/無法確定兩者大小

6.實際溶液中溶劑與溶質(濃度單位m)的化學勢的標準態(tài)是：

溶劑溶質

(A)純溶劑m=1的溶質

(B)同溫度標準壓下的純溶劑；m=1且符合Henw定律的假想態(tài)

(C)同溫度,Roault定律x(溶劑)=1的狀態(tài)；m=1且符合Henry定律的

假想態(tài)

(D)同溫度標準壓力下的純溶劑；同溫度,m=1且符合Herwy定律的假

想態(tài)

7.孤立體系的嫡值永遠增加

在絕熱條件下,趨向平衡的過程中封閉體系的嫡值增加

孤立體系的嫡值永不減少

可用體系的嫡的增加或不變來判斷過程是否可逆

作為嫡增原理,上述表述中,錯誤的是

(A)(B)(C)(D)

8.下列偏導數(shù)中，等于C/T的是：

(A)(G/T)(B)[(AG/T)/T]

(0(S/T)(D)(S/T)

9.已知某氣相反應在T=400K,P=1.01325X10Pa時的熱效應與T=

800K,

P=1.01325X10Pa時的熱效應相等，則兩種條件下反應的嫡變：

(A)S(T)>S(T)(B)S(T)=S(T

)

(C)S(T)<S(T)(D)不能確定其相對大小

10.理想氣體與溫度為TK的大熱源接觸作等溫膨脹，吸熱Q,所作的功是

變到相同終態(tài)的最大功的20%,則體系的嫡變?yōu)椋?/p>

(A)Q/T(B)0(C)5Q/T(D)-Q/T

11.溶液內任一組分的偏摩爾體積：

(A)不可能是負(B)總是正值

(0可能是正值，也可能是負值(D)必然和純組分的摩爾體積相等

12.活度a是熱力學公式中B的有效濃度,若物質B的濃度單位為mol?dm3,

則,對活度系數(shù)丫而言：

zA\

()3

\/Y無量綱,a的單位為mol.dm

7B\

)

\7a無量綱，Y的單位為mol.dm

z\

/c

l7

\Y和a均無量綱

/D\

(

\7單位為dm1.mol1,a的單位為mol?dm1

13.在大量水中溶解1mol溶質時，該溶質的積分溶解熱：

(A)僅與該溶質在溶解前后的摩爾焰和偏摩爾焰有關

(B)僅與溶劑在溶解前后的摩爾焰和偏摩爾熠有關

(C)與溶劑和溶質兩種物質在溶解前后的摩爾焰和偏摩爾焰都有關

(D)不能確定

14在TK時,某純溶劑的蒸氣壓為11.72kPa,現(xiàn)將20mol的非揮發(fā)性物質溶于

80mol

的該溶劑中，溶液的蒸氣壓為5.33kPa,則該溶劑的活度系數(shù)為：

(A)0.57(B)0.44

(C)0.45(D)0.09

15.下列反應:①T0(s)+2Cl(g)TCl(1)+0(g)；

AG=161.94kjmol

②C(s)+O(g)CO(g)；AG=-394.38kjmol

③C(s)+T0(s)+2Cl(g)TiCl(l)+C0(g)；AG=-232.48kjmol

@C0(g)+l/20(g)CO(g)；AG=-257.llkjmol

其中可稱為耦合反應的是：

(A)2和3(B)l和2(C)3和4(D)1和4

16.PCI的分解反應PCI(g)PCI(g)+Cl(g),在473K達到平衡時，

PCI有48.5%分解，在573K達到平衡時PCI有97%分解，

則此反應為：

(A)放熱反應(B)吸熱反應

(C)既不放熱也不吸熱(D)無法確定

17.對參與同一液相化學反應的有關物質，當選取不同的標準態(tài)時，引起該反應

(A)AG不變,△G改變，K不變

(B)AG改變,AG不變，K不變

(C)AG改變，XG不變，K改變

(D)AG不變，△G改變，K改變

18.已知反應NHCOONH(g)=2NH(g)+CO(g),在30℃時的平衡常

數(shù)

Kp為6.55X0.0001,則此時NHCOONH(g)的分解壓力為:

(A)0.164atm(B)5.862atm

(C)0.0547atm(D)0.0289atm

19.巳知298K時醋酸離解反應的H為27.18KJ/mol,三氯醋酸是比醋

酸強的酸,若它與醋酸有相同的H,則下列數(shù)據(jù)中哪一個是三氯醋酸

解的S(J/K):

(A)-8.4(B)-90(C)-168.2(D)-385

20.水蒸氣蒸餌的原理是互不相溶的雙液系，其總蒸氣壓P=P+P

因此互不相溶雙液系的沸點:

(A)低于任一組分的沸點.

(B)高于任一組分的沸點.

(C)介于A.B兩純物質沸點之間.

(D)無法判定.

21.欲作HO-(NH)SO體系的相圖，下列說法中，正確的是：

(A)必須作(NH)S0稀溶液的冰點降低曲線及(NH)SO的溶解度曲

線

(B)必須作(NH)S0稀溶液的沸點上升曲線及(NH)S0的溶解

度曲線

(C)只作(NH)S0稀溶液的冰點降低曲線

(D)只作(NH)S0的溶解度曲線

22.固體六氟化鈾的蒸氣壓P與T的關系示為lg(P/Pa)=10.65-2560/(T/K),則

其

平均升華熱為:

(A)2.128kJ?mol(B)49.02kJ?mol

(C)9.242kJ?mol(D)10.33kJ?mol

23.NaCO可形成三種水合鹽：NaCO-H0、NaCO?7H0及

NaCO-10H0,常壓下當將NaCO(s)投入其水溶液中，待達三

相

平衡時，一相是NaCO水溶液，一相是NaCO(s),則另一相是:

(A)冰(B)NaCO?10H0(s)

(C)NaCO-7H0(s)(D)NaCO?H0(s)

24.如圖所示，A與B是兩組分恒壓下固相部分互溶凝聚體系相圖，圖中有兒個

相區(qū)：()

A.1個

B.2個

C.3個

D.4個

二、多項選擇題(每小題3分，共計4題)

1.對于封閉的體系來說，當始終、態(tài)確定后，下列些物理量一定有確定值:

(A)Q(B)Q+W(或Q-W)(C)W

⑻AH(E)C(熱容)

2.在下列陳述中正確的是:

(A)活度的量綱與所選用的濃度單位相同

(B)一個混合物的某組分B,其活度的數(shù)值系隨所選用的標準態(tài)而異

(C)活度是濃度的校正值

(D)只要有了組分B的活度值就能計算出其化學勢的絕對大小

(E)混合物中組分B的化學勢與其標準態(tài)的化學勢的差值為RTa

3.下列化學親和勢公式中,不正確的是：

(A)A=-(G/),(B)A=-(F/),

(0A=-S(D)A=(G/),

(E)A=-(F/),

4.A與B雙液系在某溫度下發(fā)生分層現(xiàn)象，達平衡后出現(xiàn)甲、乙兩共甄層,

甲層富含A,乙層富含B,兩者都是稀溶液，這時有:

(A)(甲層)V(乙層)(B)(甲層)〉(乙層)

(0(甲層)=(乙層)(D)(甲層)=(乙層)

(E)(甲層)V(乙層)

主觀題

試卷代碼：#199912301

1.(計算題，本題5分)

已知，298K時，反應①2c(s)+0(g)=2C0(g)；,

()=-221.1kJ?mol

②3Fe(s)+20(g)=Fe0(s)；,()=-117.1kJ?mol

求反應③Fe0(s)+4C(S)=3Fe(s)+4C0(g)的().

2.(計算題，本題5分)

Imol苯在80℃、latm(沸點)下蒸發(fā)，氣化熱30808J?mol,計算此過程Q、

W、

△U、AH.AS.AA、AGo

3.(計算題，本題5分)

設某一新合成的有機化合物(X),其中含碳63.2%,氫8.8隊其余的是氧(均

為質量分數(shù))。

今將該化合物7.02X10kg溶于8.04X10kg樟腦中，凝固點比純樟腦

低15.3Ko

求X的摩爾質量及其化學式。（樟腦的值較大，因此溶質的用量雖少，但

△T仍較大，

相對于沸點升高的實驗，其準確度較高）。已知樟腦為溶劑時，=

40K,kg,molo

4.（計算題，本題10分）

把一個容積為1.0547dm的石英器抽空，并導入一氧化氮，直到壓力在

297.0K時達4.14kPa為止，將一氧化氮在容器中凍結，然后再引入0.7040g

的浪，并使溫度升高到達323.7K,當達

到平衡時，壓力為30.82kPa,求在323.7K時反應2N0Br（g）=2N0（g）+Br（g）

的平衡

常數(shù).（容器的熱膨脹略去不計）

5.（證明題，本題5分）

對只做膨脹功的封閉體系，求證：（/）=-（/）

6.（作圖題，本題10分）

下圖是KNO-NaNO-H0三元鹽水體系相圖.現(xiàn)有200kg混合鹽,

已知其中含NaNO29%,KNO71%,即圖中F點.計算：

若想得到盡可能多的純凈的KNO，應加水多少？能得到KNO多少？

物理化學標準化考試試卷（下冊）

試卷代碼：#200006202

客觀題

一、單項選擇題（每小題2分，共計24題）

1.若某反應速率常數(shù)k的量綱是：［濃度］?［時間］,則該反應是:

（A）三級反應（B）二級反應

（0一級反應（D）零級反應

2.?反應的中間產(chǎn)物B的生成速率為dC/dt=kC-kC-kC

該反應的機理是：

（A）ABDC（B）ABD

（C）ADBC（D）ABD

3.有一均相反應aA+bBgG+rR,根據(jù)質量作用定律，有

{[G][R]}/{[A][B]}=K則下列說法中正確的是:

(A)只有a,b為正整數(shù)

(B)只有g,r為正整數(shù)

(C)a,b,g,r均可為正整數(shù)或正分數(shù)

(D)a,b,g,r只能為正整數(shù)

4.下列說法正確的是：

(A)活化能不可能為負值(B)僅對基元反應有活化能可言

(C)不是每個反應都有Arrhenius活化能(D)Arrhenius活化能是一個微觀量

5.BET公式中相對壓力P/P要求的范圍是：

(A)P/P<0.05(B)P/P=0.05—0.35

(0相對壓力越小越好(D)任意相對壓力都可以

6.描述催化劑特征不正確的是：

(A)催化劑不能實現(xiàn)熱力學上不可能進行的反應

(B)催化劑在反應前后,其化學性質和物理性質皆不變

(C)催化劑不能改變平衡常數(shù)

(D)催化劑只能縮短反應達到的平衡時間,而不能改變平衡狀態(tài)

7.一反應分卜列幾步進行：AB+hvfA+B；A+AB—,kA+B

B+B-B；該反應的量子效率為：

(A)1(B)6(C)4(D)2

8.能證明科爾勞烏施經(jīng)驗式(A=A,-A?(c))的理論是：

(A)阿侖尼烏斯(Arrhenius)的電離理論

(B)德拜―休克爾(Debye-Huckel)的離子互吸理論

(0布耶倫(Bjerrum)的締合理論

(D)昂薩格(Onsager)的電導理論

9.濃度為0.Imol?kg的MgCl水溶液，其離子強度為：

(A)0.1mol,kg(B)0.15mol?kg

(C)0.2mol,kg(D)0.3mol,kg

10.Onsager電導理論對D-H理論的發(fā)展體現(xiàn)在：

(A)由稀的強電解質溶液推廣到任意濃度的強電解質溶液

(B)由強電解質溶液推廣到弱電解質溶液

(C)由水溶液推廣到非水溶液

(D)由平衡態(tài)推廣到不可逆過程

11.下面說法中完全正確的是：

(A)氫釀電極的優(yōu)點是不易中毒，可在有還原劑的溶液中使用

(B)玻璃電極的優(yōu)點是不受氧化劑及PH值范圍的影響

(C)甘汞電極的主要優(yōu)點是可逆性高，電勢穩(wěn)定

(D)標準氫電極的主要優(yōu)點是不易受外界因素影響

12.描述電池Ag,AgClKC1(aq)|C1(P),Pt特點是不正確的：

(A)此電池是熱力學可逆的

(B)電池的正極電位和負極電位與KC1溶液的濃度有關

(0電池的正極電位與負極電位與K濃度無關

(D)電池的電動勢只與KC1的濃度有關

13.己知(T1/T1)=-0.34V,(T1/T1)=0.72V,

則(T1/T1)為(單位：V)

(A)(0.72X3)+0.34(B)0.72X1.5+0.17

(C)0.72+0.34(D)0.72-0.34

14.電解池和原電池極化時，其電流密度i與電極電勢的關系是：

(A)i增大，陰極負移，陽極正移

(B)i增大，正移，負移

(C)i增大，，均趨于減小

(D)i增大，，均趨于增大

15.氫超電勢()與電流密度(j)之間的塔菲爾經(jīng)驗式=a+bj只適用于:

(A)氫的電極過程

(B)有氣體析出的電極過程

(0電化學步驟是電極反應的控制步驟的過程

(D)濃差步驟是電極反應的控制步驟的過程

16.用Cu電極電解CuSO溶液時,溶液的pH值將

(A)增大(B)減小

(C)不變(D)陰極區(qū)減小，陽極區(qū)增大

17.水包油(0/W)型乳化劑的HLB值的范圍：

(A)0---2(B)3---8

(C)9---15(D)17--25

18.活性炭對于甲酸、乙酸、丙酸、丁酸四種脂肪酸水溶液中的吸附趨勢為

(A)甲酸〉乙酸〉丙酸〉丁酸(B)甲酸〈乙酸〈丙酸〈丁酸

(C)甲酸=乙酸=丙酸=丁酸(D)無規(guī)律性

19.在固體表面上，吸附溶液中兩種相同類型離子時，易被優(yōu)先吸附的是

(A)濃度大的離子

(B)多電荷的離子

(C)離子的大小與晶格離子的大小差不多的離子

(D)與晶格相同的離子，能生成溶解度最低的化合物的離子

20."人工降雨”時用飛機在云中噴撒微小的AgI顆粒，這樣做的目的:

(A)使生成水珠所需的飽和蒸氣壓降低

(B)使AgI的溶解度增大

(C)使生成水珠所需的飽和蒸氣壓升高

(D)使水珠的凝固點降低

21.溶膠電動現(xiàn)象主要決定于：

(A)熱力學電位(B)電動電位

(C)分散層電位(D)緊密層電位

22.明砒凈水的主要原理是：

(A)電解質對溶膠的聚沉作用(B)溶膠的相互聚沉作用

(0電解質的敏化作用(D)電解質的對抗作用

23.對電動電位的描述錯誤的是：

(A)電動電位表示了膠粒溶劑化層界面到均勻相內的電位

(B)電動電位的值易隨少量外加電解質而變化

(0電動電位的絕對值總是大于熱力學電位?

(D)電動電位一般不等于擴散電位6

24.在堿溶液中，用HCHO還原HAuCl制備金溶膠

HAuCl+5NaOHNaAuO+4NaCl+3H0

2NaAuO+3HCH0+NaOH2Au+3HC00Na+2H0

其中NaAuO是穩(wěn)定劑，則金膠粒帶

(A)負電荷，電泳時液體向正極移動

(B)負電荷，電泳時液體向負極移動

(C)正電荷，電泳時液體向正極移動

(D)正電荷，電泳時液體向負極移動

二、多項選擇題(每小題3分，共計4題)

1.一個液相中基元反應AB;AH為該反應的熠變，則：

(A)E+E=△G(B)△H=E-E

(C)△H=E+E(D)E=E-△U

(E)E=E-AU

2.25c時，應用測電動勢的方法求HC1溶液的PH值，下列電池中哪些不能滿足這一要求:

(A)Pt,H(P=latm)|HCl(a)II當量甘汞電極

(B)當量甘汞電極HHCl(a),HQ.QPt

(C)Pt,H(P)HCl(a)|0(P),Pt

(D)玻璃電極|HCl(a)II飽和甘汞電極

(E)玻璃電極|HC1Cl(g),Pt

3.關于原電池極化曲線特征的描述中正確的是:

z\

(A

x7同一電流密度下，與相等

z\

(B1

\7極化的結果，陰極電位更負，陽極電位更正

z\

(c1

\7極化的結果，負極電位更負,正極電位更正

/\

lD!

\/電流密度增大時，兩電極的過電勢也增大

z\

(E)

xz隨著過電勢增大,端電壓也增大

4.少量表面活性劑在水溶液中:

(A)能增大溶液表面張力(B)能顯著降低溶液表面張力

(0不能改變溶液表面張力(D)表現(xiàn)為正吸附

(E)表現(xiàn)為負吸附

主觀題

試卷代碼：#200006202

1.(計算題，本題5分)

298K時，在HC1溶液中，3-羥基丁酸經(jīng)催化轉化為內酯的反應，反

應式表示為：酸內酯；羥基丁酸的起始濃度為18.23moldm,

經(jīng)測定記錄其它數(shù)據(jù)如下：

時間/min02136506580100

內酯濃度/moldm02.413.734.966.107.088.1113.28

求該反應在298K時的平衡常數(shù).

2.(計算題，本題5分)

對于單分子反應(氣相)，活化嫡往往可以忽略(假定活化嫡為零)。

試計算300K時活化焰為62.7KJ?mol時，其反應速率常數(shù)k和t。

已知：玻耳茲曼常數(shù)k=1.3806X10J?K,

普朗克常數(shù)h=6.6262X10J-s

3.(計算題，本題5分)

利用德拜休格爾理論計算0.002mol?kgCaCl溶液在25時

Ca和Cl離子的活度系數(shù)(分別表示為和)以及平均活度

系數(shù)()。

4.(計算題，本題10分)

電池Hg|HgBr(s)|Br|AgBr(s)|Ag在下25℃附近時，

該電池電動勢與溫度的關系是：/V=0.06804+0.312X10(T-298)

寫出通過1電量時電極反應與電池反應，求算在和25c時該電池

反應的、、，若通過2電量則電池作電功為多少？

5.(計算題，本題10分)

298K、p時，用電解沉積法分離Cd、Zn混合溶液，已知Cd和Zn

的濃度均為0.lOmol-kg(設活度系數(shù)均為1),H(g)在Cd(s)和

Zn(s)上的超電勢分別為0.48V和0.7V,設電解液的pH保持為7.0,

試問：(甲)陰極上首先析出何種金屬？

(乙)第二種金屬析出時第一種析出的離子的殘留濃度為多少？

(丙)氧氣是否有可能析出而影響分離效果？

已知：(Cd/Cd)=-0.403V、(Zn/Zn)=-0.763V。

6.(計算題，本題5分)

反應H+Br2HBr的機理為：

(l)Br2Br⑵Br+HHBr+H

⑶H+BrHBr+Br(4)II+HBrH+Br

⑸2BrBr

試以穩(wěn)態(tài)近似法證明：

d[HBr]/dt=k(k/k)[II][Br]/(1+k[IIBr]/k[Br])

物理化學標準化考試答案

試卷代碼：#199912301

客觀題

一.單向選擇題(每小題2分，共計24

題)

i2zA\34zD\

I-\(7\(7

L6/D\78zc\

Qxl71\l/)

10zc)\1112(zc1\

1\lzXx7

1314zA\1516zB\

AA\(7x\(7

2

17I8zAX190zAX

1Xx(711x(/)

01o2zB\o324f/c\

^/^z\(/)^zxiz)

二.多項選擇題(每小題3分，共計4題)

1.(B)(D)2.(B)(E)3.(D)(E)4.(A)(D)

主觀題答案

1.[解]()=2,()-,()

=-325.1kJ,mol

2.[解]等溫等壓下，AH=Q=30808J

W=P(外)AV=PV=RT=8.314X(1273+80.1)=2937J

AU=Q-W=30808-2937=27871J

AS=AH/T=30808/353.3=87.24J?K.

AA=AU-TAS=27871-353.3X87.24=-2937J

分

△G=△H-TAS=0、

3.解：(1)Am=(/()分

|\

=()/(△)=0.228kg,mol(37

(2

(2)(C)=r(B)/r(C)=(0.228X0.632)/0.012=12(3

同理：(0)=4(H)=20

分\

該有機化合物化學式為：CHOZJ

4.[解]2N0Br(g)=2N0(g)+Br(g)

開始時：0(NO)(Br)

平衡時：(NOBr)(NO)(Br)

分\

(NO)=(323.7/297.0)X24.14=26.31kPazl

(Br)=(0.7040/159.8)X8.314X323.7/(1.0547X10)

分)\

=11.24kPa/

分\

(NOBr)(NO)-(NO)7

分\

(NOBr)=2((Br)-(Br))/)

L

15>r

(N0)+(Br)+(NOBr)=30.82分

解此三個方程得/分

(\

X7

(NOBr)=13.46kPa分

X

(NO)=12.85kPa分7

I

(Br)=4.51kPa

I

=(NO)(Br)/(NOBr)=4.110kPa分

5.［解］據(jù)第一、二定律聯(lián)合公式

d=d+d(2)

(2

故(H/P)=(/)+(1分)

據(jù)麥克斯威爾公式

(/)=-(V/T)(2分)

故(H/P)=-(V/T)

6.解：(1)由圖知，體系在H點處可得到純凈的固體KNO最多.

???加水量/混合鹽量=/=0.5/2.5=1/5

.?.力口水量=200l/5=40kg(4分)

(2)W[KN0(S)]/W(飽和溶液)=/=0.9/1.4

;體系總量為240+40=240kg(飽和溶液)=2407(S)

AW(S)=[240-W(S)]0.9/1.4

解得W(S)=94kg(6分)

物理化學標準化考試答案

試卷代碼：#199912301

客觀題

一.單向選擇題(每小題2分，共計24題)

z\zx/\

2(DJ3(c)4(c)

\Zxz\z

z\/XzX

6(BJ7?DI8(D

\Z\/\7

/X1/xz\

10lD)1lc)12(D

X\/\z\7

14zAx15zA\16/c\

1(7—1(7(7

\x2\

18zB\19/D\0zAx

f—

(11(7l7

A\7\\

/\2zXz\

'O2(B3(c124(A)

!X7\7\/

二.多項選擇題(每小題3分，共計4題)

1.(B)(D)2.(C)(E)3.(B)(D)4.(B)(D)

主觀題答案

1.解：設起始酸濃度為a,t時刻:酸的濃度為a-x；內酯濃度為x

t時凈反應速率為：dx/dt=k(a-x)-kx(1分)

平衡時(dx/dt)=0(1分)

貝I」k(a-x)=kx(1分)

k/k=K=x/(a-x)(1分)

已知x=13.28,a=18.23,

代入得K=13.28/(18.23-13.28)=2.68(1分)

2.［解］k=(kT/h)Xexp(-△H/RT)Xexp(AS/R)

=(kT/h)Xexp(-AH/RT)=75.9s(3分)

t=ln2/k=9.17X10s(2分)

3.［解］=Xmz=(0.002X2+0.004X1)

=0.006mol,kg［1分］

,/=-Z［1分］

=-0.5092(0.006)=-0.1577

=0.695［1分］

=-0.509-1(0.006)=-0.03943

=0.913［1分］

=()=(0.695X0.913)=0.834［1分］

4.［解］(一)Hg(l)+Br(aq)-?HgBr(s)+e

(+)AgBr(s)+e---?Ag(s)+Br(aq)

電池反應：Hg(l)+AgBr(s)---?HgBr(s)+Ag(s)［3分］

T=298K,E=0.06804V,(E/T)=0.312X10V?K

=—zFE=-6.566kJ,mol[2分]

=z(E/T)=30.108J?K?mol[2分]

=+=2412J?K?mol[2分]

通2F電量=-zFE=-13.13kJ?mol[1分]

5.[解](1)(Cd/Cd)=-0.403+(0.05915/2)XIg0.1=-0.4326V

(Zn/Zn)=-0.763+0.05915/2IgO.l=-0.793V

故Cd先析出[2分]

(2)Zn析出時，(Zn/Zn)=(Cd/Cd)

-0.793V=-0.403V+0.05915/2X1ga(Cd)

a(Cd)=6.5X10[4分]

(3)H(g)在Cd上析出電勢為：

(H/H)(Cd±)=0.05915Xlg10-0.48V=-0.894V

(H/H)(Zn±)=-0.05915X7-0.70=-l.114V

這兩個(H/H)值均小于(Cd/Cd)和(Zn/Zn)

所以H(g)不會析出[4分]

6.解：d[Br]/dt=2k[Br]-k[Br][H]+k[H][Br]

+k[H][HBr]-2k[Br]=0(1)

d[H]/dt=k[Br][H]-k[H][Br]-k[H][HBr]=O(2)

⑴+⑵:[Br]=(k/k)[Br](3)

[H]=(k/k)k[H][Br]/(k[Br]+k[HBr])(4)

又d[HBr]/dt=k[Br][H]+k[H][Br]-k[H][HBr](5)

將⑶⑷代入⑸,經(jīng)整理得

d[HBr]/dt=k(k/k)[H][Br]/(1+k

[HBr]/k[Br])(5分)

同濟醫(yī)科大學藥學院物理化學題庫

一、熱力學

(一)名詞解釋

1.可逆過程

2.化學位

3.internalenergy

4.reversibleprocess

5.chemicalpotential

6.phaserule

7.GbbisSurfaceenergy

8.statefunction

9.heatofcombustion

(-)簡答題

1.什么是卡諾理想熱機？

2.為什么要引入“偏摩爾量”這一概念？

3.什么是可逆過程？簡述其特征。

Whatisthedefinitionofreversibleprocess?Pleasebrieflywriteits

characteritic.

4.WhatisCarnortidealheatengine?

5.為什么藥提出偏摩爾量的概念？舉出3個例子。

6.試分別簡述判斷過程方向及平衡的三個判據(jù)。

7.指出在下列各過程中體系的AU、AH,XS、AF和AG何者為零：

(1)(1)理想氣體Carnot循環(huán)

(2)(2)氏0⑴在100C,101.325kPa下蒸發(fā)為氣體

(3)(3)理想氣體恒溫可逆膨脹

(4)(4)理想氣體絕熱膨脹

(5)(5)理想氣體向真空膨脹

(6)(6)H2、Ch在絕熱鋼瓶中發(fā)生反應

8.某一理想氣體體系從某一始態(tài)出發(fā)，分別進行恒溫可逆和恒溫不可逆膨

脹，能否達到同一終態(tài)？若從某一始態(tài)出發(fā)，分別進行絕熱可逆和絕熱不可逆膨

脹，能否達到同一終態(tài)？為什么？

9.什么是理想溶液與非理想溶液？分別寫出其化學勢表達式。

10.什么勢是狀態(tài)函數(shù)？它有何特點？

11.什么是Carnot循環(huán)?

12.化學平衡的條件是什么？

13.判斷自發(fā)過程的方向和限度有兒種判據(jù)？它們使用的條件是什么？

14.可逆過程的特征是什么？它和不可逆過程的根本區(qū)別在哪里？

15.指出下列平衡體系的組分數(shù)(K),自由度數(shù)(f)各為多少？

(1)NH4C1(g)部分分解為NH3(g)和HC1(g)。

(2)若在上述體系中額外加入少量的NH3(g)o

16.什么是狀態(tài)函數(shù)？它有哪些特征？

17.寫出過程方向和限度的嫡判據(jù)與吉布斯（Gibbs）自由能判據(jù)的數(shù)學表

達式及應用條件。

（三）填空題

1.1.（dH/dV）T=O,說明焰只能是溫度的函數(shù)，與

無關。

2.2.熱力學第二定律可表達為：“功可全部變?yōu)闊?，但熱不能全部變?yōu)楣?/p>

而=

3.在一定的溫度及壓力下，溶液中任一組分在任意濃度范圍均遵守拉烏爾定律

的溶液稱為°

4.用AGWO判斷過程的方向和限度的條件是

5.當某氣體的壓縮因子z<l時,說明理想氣體比此真實氣體壓縮（易于，難于）

6.試寫出范德華方程

7.臨界溫度使氣體可以液化的__溫度（最高，最低）

8.理想氣體經(jīng)過節(jié)流膨脹后，熱力學能一（升高，降低，不變）

9.熱力學第三定律的表述為

10.寫出熱力學基本方程dG=

11.G判