環(huán)境空氣溫室氣體自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范

1環(huán)境空氣溫室氣體自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范本文件規(guī)定了采用光腔衰蕩法和氣相色譜法進(jìn)行環(huán)境空氣中溫室氣體（CO2、CH4、N2O）濃度自動(dòng)監(jiān)測(cè)和對(duì)比監(jiān)測(cè)過(guò)程中采樣及測(cè)定的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的技術(shù)要求。本文件適用于環(huán)境空氣中溫室氣體（CO2、CH4、N2O）監(jiān)測(cè)工作。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T4946—2008氣相色譜法術(shù)語(yǔ)GB/T31705-2015氣相色譜法本底大氣二氧化碳和甲烷濃度在線觀測(cè)方法GB/T34415-2017大氣二氧化碳（CO2）光腔衰蕩光譜觀測(cè)系統(tǒng)GB/T33672-2017大氣甲烷光腔衰蕩光譜觀測(cè)系統(tǒng)T/LCAA005-2021氣體中甲烷、氧化亞氮和二氧化碳濃度測(cè)定-氣相色譜法HJ818-2018環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行和質(zhì)控技術(shù)規(guī)范3術(shù)語(yǔ)和定義GB/T4946—2008界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1質(zhì)量保證QualityAssurance是溫室氣體監(jiān)測(cè)過(guò)程的全面質(zhì)量管理，包含了保證溫室氣體監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠的全部活動(dòng)和措施。3.2質(zhì)量控制QualityControl指用以滿足溫室氣體監(jiān)測(cè)質(zhì)量需求所采取的操作技術(shù)和活動(dòng)。3.3對(duì)比監(jiān)測(cè)Contrastivemonitoring為了驗(yàn)證溫室氣體（CO2、CH4、N2O）自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)監(jiān)測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，采用不同原理自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)或離線罐采樣方法同步監(jiān)測(cè)，用離線罐采樣方法作為驗(yàn)證在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的依據(jù)。離線罐采樣方法應(yīng)滿足WMO/GAW的采樣要求。3.4現(xiàn)場(chǎng)-實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控FieldLaboratoryqualitycontrol按照固定程序，定時(shí)進(jìn)行質(zhì)控樣品分析的過(guò)程。其質(zhì)控結(jié)果可用于判斷監(jiān)測(cè)結(jié)果誤差是否產(chǎn)生于采樣還是實(shí)驗(yàn)室分析環(huán)節(jié)。4光腔衰蕩法自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制技術(shù)要求4.1監(jiān)測(cè)人員監(jiān)測(cè)人員應(yīng)經(jīng)培訓(xùn)，了解儀器工作原理和儀器構(gòu)造，并通過(guò)主管部門(mén)的考核后上崗。4.2連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的構(gòu)成與要求4.2.1連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的構(gòu)成光腔衰蕩光譜法連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)由監(jiān)測(cè)子站、中心計(jì)算機(jī)室、質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室和系統(tǒng)支持實(shí)驗(yàn)室構(gòu)成。監(jiān)測(cè)子站主要是由子站站房、采樣設(shè)施和裝置、監(jiān)測(cè)儀器、校準(zhǔn)設(shè)備、數(shù)據(jù)采集與傳輸設(shè)備、輔助設(shè)備等組成。關(guān)于采樣設(shè)施和裝置的構(gòu)成按相關(guān)技術(shù)指南的要求執(zhí)行。關(guān)于中心計(jì)算機(jī)室、質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室和系統(tǒng)支持實(shí)驗(yàn)室構(gòu)成按HJ818-2018的相關(guān)要求執(zhí)行。4.2.2儀器與設(shè)備的檢定與校準(zhǔn)屬于國(guó)家強(qiáng)制檢定的儀器與設(shè)備，應(yīng)依法送檢，并在檢定合格有效期內(nèi)使用；屬于非強(qiáng)制檢定的儀器與設(shè)備應(yīng)按照相關(guān)校準(zhǔn)規(guī)程自行校準(zhǔn)或核查，或送有資質(zhì)的計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)進(jìn)行校準(zhǔn)，校準(zhǔn)合格并在有效期內(nèi)使用。每年應(yīng)對(duì)儀器與設(shè)備檢定及校準(zhǔn)情況進(jìn)行核查，未按規(guī)定檢定或校準(zhǔn)的儀器與設(shè)備不得使用。4.3日常運(yùn)行維護(hù)要求4.3.1基本要求光腔衰蕩光譜法自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器應(yīng)全年365天（閏年366天）連續(xù)運(yùn)行，如出現(xiàn)故障等應(yīng)采取有效措施及時(shí)恢復(fù)運(yùn)行。監(jiān)測(cè)儀器主要技術(shù)參數(shù)應(yīng)與儀器說(shuō)明書(shū)要求和系統(tǒng)安裝驗(yàn)收時(shí)的設(shè)置值保持一致。如確需對(duì)主要技術(shù)參數(shù)進(jìn)行調(diào)整，應(yīng)開(kāi)展參數(shù)調(diào)整試驗(yàn)和儀器性能測(cè)試，記錄測(cè)試結(jié)果并編制參數(shù)調(diào)整測(cè)試報(bào)告。4.3.2日常維護(hù)4.3.2.1定期巡檢應(yīng)對(duì)子站站房及輔助設(shè)備定期巡檢，每周至少巡檢1次，巡檢工作主要包括：a)檢查站房?jī)?nèi)溫度是否保持在25℃±5℃,建議24小時(shí)變化幅度不超過(guò)±2℃,相對(duì)濕度保持在80%以下。b)檢查采樣管進(jìn)氣、排氣是否正常。檢查抽氣泵工作是否正常。c)檢查站房排風(fēng)排氣裝置工作是否正常。d)檢查標(biāo)氣瓶是否漏氣，檢查標(biāo)氣消耗情況，標(biāo)氣壓力不足時(shí)及時(shí)更換標(biāo)氣瓶。e)檢查數(shù)據(jù)采集、傳輸與網(wǎng)絡(luò)通訊是否正常。f)檢查各種運(yùn)維工具、儀器耗材、備件是否完好齊全。g)檢查空調(diào)、電源等輔助設(shè)備的運(yùn)行狀況是否正常。h)檢查各種消防、安全設(shè)施是否完好齊全。34.3.2.2定期維護(hù)應(yīng)對(duì)監(jiān)測(cè)子站的儀器設(shè)備進(jìn)行定期維護(hù)，主要內(nèi)容包括：a)每日遠(yuǎn)程查看監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)及儀器工作狀態(tài)參數(shù)。b)每周進(jìn)行儀器、數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)時(shí)鐘檢查，確保時(shí)鐘偏差不超過(guò)30秒。c)每周檢查儀器配備的干燥系統(tǒng)等，及時(shí)維護(hù)、更換耗材。d)每季度檢查抽氣泵泵膜、閥片，必要時(shí)更換。e)每季度使用檢漏液對(duì)氣路正壓部分進(jìn)行氣密性檢查。f)根據(jù)儀器說(shuō)明書(shū)的要求，定期更換和清潔儀器設(shè)備中的過(guò)濾裝置。g)顆粒物濃度較高地區(qū)建議每年清潔1次室外采樣管，其他地區(qū)視情況開(kāi)展。h)根據(jù)儀器說(shuō)明書(shū)的要求，定期檢查、清洗、更換儀器重要部件。4.3.2.3故障檢修對(duì)出現(xiàn)故障的儀器設(shè)備應(yīng)及時(shí)進(jìn)行針對(duì)性的檢查和維修。a)應(yīng)在24小時(shí)內(nèi)響應(yīng)，原則上7天內(nèi)完成修復(fù)。b)根據(jù)儀器制造商提供的維修手冊(cè)要求，開(kāi)展故障判斷和檢修。c)每次故障檢修完成后，應(yīng)對(duì)檢修、校準(zhǔn)和測(cè)試情況進(jìn)行記錄并存檔。4.4質(zhì)量控制4.4.1量值溯源和傳遞4.4.1.1量值溯源和傳遞要求a)用于量值傳遞的計(jì)量器具，如流量計(jì)、氣壓表、壓力計(jì)、真空表、溫度計(jì)等，應(yīng)按計(jì)量檢定規(guī)程的要求進(jìn)行周期性檢定。b)標(biāo)準(zhǔn)氣體應(yīng)儲(chǔ)存于高壓鋁合金氣瓶中。氣瓶閥門(mén)應(yīng)為非密閉黃銅或不銹鋼材質(zhì)，內(nèi)有帶PCTFE、PA66、PEEK墊片或金屬閥座。c)標(biāo)準(zhǔn)氣體應(yīng)溯源至我國(guó)溫室氣體測(cè)量基準(zhǔn)標(biāo)尺，并在有效期內(nèi)使用。4.4.1.2標(biāo)準(zhǔn)氣體管理要求a)城市地區(qū)使用2瓶工作氣（1瓶高濃度氣、1瓶低濃度氣）和1瓶目標(biāo)氣。工作氣應(yīng)涵蓋所監(jiān)測(cè)地區(qū)被測(cè)氣體濃度范圍，建議高濃度工作氣濃度在全年小時(shí)濃度的90百分位附近，低濃度工作氣濃度在全年小時(shí)濃度的10百分位附近。建議目標(biāo)氣在全年小時(shí)濃度的50百分位附近。b)本底（背景）地區(qū)被測(cè)氣體濃度變化范圍較小時(shí)，可使用1瓶工作氣、1瓶目標(biāo)氣。工作氣、目標(biāo)氣濃度建議在全年小時(shí)濃度的50百分位附近。c)工作氣與目標(biāo)氣不應(yīng)同時(shí)更換。建議有條件時(shí)增配1組備用標(biāo)氣。d)標(biāo)氣瓶使用兩級(jí)減壓調(diào)節(jié)閥控制，以保證輸出標(biāo)氣的壓力恒定。e)標(biāo)氣瓶建議固定放置在站房使用。確需移動(dòng)時(shí)，應(yīng)攜帶減壓閥，并保持減壓閥內(nèi)有一定正壓，移動(dòng)后至少靜置24小時(shí)方可使用；連接氣路后，應(yīng)檢查氣路是否漏氣，并沖洗管路至少4次，減壓閥和管路應(yīng)在充氣條件下靜置6小時(shí)。f)標(biāo)氣瓶應(yīng)放置在站房?jī)?nèi)溫度和濕度穩(wěn)定處，或保存在氣瓶柜中，并避免空調(diào)直吹。標(biāo)氣瓶應(yīng)水平固定放置，避免碰倒或劇烈震動(dòng)。g)標(biāo)氣瓶壓力值低于500psi時(shí)，應(yīng)及時(shí)更換新的標(biāo)氣。h)標(biāo)氣使用超出證書(shū)有效期時(shí)，應(yīng)重新定值。4.4.2采樣周期要求a)樣氣通過(guò)采樣管路時(shí)間不超過(guò)1分鐘。b)開(kāi)展單層采樣時(shí)應(yīng)保證監(jiān)測(cè)系統(tǒng)連續(xù)自動(dòng)采樣。c)開(kāi)展多層采樣時(shí)，應(yīng)盡量平均設(shè)置各層采樣時(shí)間，切換不同高度樣氣后應(yīng)充分沖洗管路。建議每層采樣時(shí)間5分鐘，前2分鐘沖洗管路，后3分鐘采樣。d)進(jìn)氣管路通完標(biāo)氣后，需用樣氣沖洗管路2分鐘。4.4.3監(jiān)測(cè)儀器的校準(zhǔn)周期和要求a)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)應(yīng)具備自動(dòng)校準(zhǔn)條件。工作氣校準(zhǔn)周期可根據(jù)儀器運(yùn)行狀態(tài)調(diào)整，校準(zhǔn)周期建議不超過(guò)儀器漂移達(dá)到限值時(shí)所用時(shí)間的一半。b)運(yùn)行狀態(tài)不穩(wěn)定的儀器工作氣校準(zhǔn)周期頻次應(yīng)加密，運(yùn)行狀態(tài)穩(wěn)定的儀器工作氣校準(zhǔn)周期頻次可適當(dāng)降低。工作氣校準(zhǔn)周期建議不超過(guò)7天。c)通過(guò)工作氣校準(zhǔn)，得到校準(zhǔn)方程，期間儀器不做任何調(diào)整。校準(zhǔn)方程用于儀器監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的修正。計(jì)算方法詳見(jiàn)附錄A。d)每間隔12小時(shí)進(jìn)行1次目標(biāo)氣檢查。當(dāng)發(fā)現(xiàn)漂移超過(guò)要求時(shí)，認(rèn)為監(jiān)測(cè)系統(tǒng)處于異常狀態(tài)，應(yīng)及時(shí)檢查和維護(hù)。計(jì)算方法與漂移限值詳見(jiàn)附錄B。e)工作氣和目標(biāo)氣通氣時(shí)間不少于15分鐘，前10分鐘沖洗管路。通氣時(shí)間一般選在整點(diǎn)時(shí)刻前后，以盡量保證數(shù)據(jù)有效性。4.4.4監(jiān)測(cè)儀器的性能審核4.4.4.1精密度審核a)精密度審核的方法見(jiàn)附錄C。b)在精密度審核之前，不能改動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的任何設(shè)置參數(shù)。c)精密度審核時(shí)，儀器示值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)≤0.05%。d)每臺(tái)監(jiān)測(cè)儀器至少每年進(jìn)行1次精密度審核。e)精密度審核用于對(duì)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行外部質(zhì)量控制，審核人員不從事所審核儀器的日常操作和維護(hù)。用于精密度審核的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不得用于日常的質(zhì)量控制。4.4.4.2準(zhǔn)確度審核a)準(zhǔn)確度審核的方法見(jiàn)附錄C。b)在準(zhǔn)確度審核之前，不能改動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的任何設(shè)置參數(shù)。c)準(zhǔn)確度審核使用最小二乘法做出多點(diǎn)校準(zhǔn)曲線，用相關(guān)系數(shù)和工作氣檢查結(jié)果對(duì)儀器準(zhǔn)確度進(jìn)行評(píng)價(jià)。應(yīng)符合以下要求：1)CO2/CH4校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)r>0.99999，N2O校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)r>0.9999；2)使用校準(zhǔn)曲線的擬合方程計(jì)算站點(diǎn)工作氣的修正濃度值，CO2/CH4/N2O修正濃度值與標(biāo)稱濃度值的差值應(yīng)不超過(guò)±0.2ppm/5ppb/0.3ppb，有條件的進(jìn)一步提升為不超過(guò)±0.1ppm/2ppb/0.1ppb。d)每臺(tái)監(jiān)測(cè)儀器至少每年進(jìn)行1次準(zhǔn)確度審核。e)準(zhǔn)確度審核用于對(duì)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行外部質(zhì)量控制，審核人員不從事所審核儀器的日常操作和維護(hù)。用于準(zhǔn)確度審核的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不得用于日常的質(zhì)量控制。4.4.4.3可比性審核a)可比性審核的方法見(jiàn)附錄C。b)在可比性審核之前，不能改動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的任何設(shè)置參數(shù)。c)可比性審核時(shí)，審核用標(biāo)準(zhǔn)氣體的修正濃度值與標(biāo)稱濃度值的差值應(yīng)符合以下要求：CO2/CH4/N2O差值應(yīng)不超過(guò)±0.2ppm/5ppb/0.3ppb，有條件的進(jìn)一步提升為不超過(guò)±0.1ppm/2ppb/0.1ppb。d)每臺(tái)監(jiān)測(cè)儀器至少每年進(jìn)行1次監(jiān)測(cè)系統(tǒng)可比性審核。5e)可比性審核用于對(duì)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行外部質(zhì)量控制，審核人員不從事所審核儀器的日常操作和維護(hù)。用于監(jiān)測(cè)系統(tǒng)可比性審核的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不得用于日常的質(zhì)量控制。4.5數(shù)據(jù)有效性判斷1)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)正常運(yùn)行時(shí)的所有監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)均為有效數(shù)據(jù)。2)儀器產(chǎn)生的原始監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)需使用校準(zhǔn)方程計(jì)算得到修正濃度值，數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析均使用修正濃度值。3)對(duì)儀器進(jìn)行檢查、校準(zhǔn)、維護(hù)保養(yǎng)或儀器出現(xiàn)故障等非正常監(jiān)測(cè)期間的數(shù)據(jù)為無(wú)效數(shù)據(jù)；儀器啟動(dòng)至儀器預(yù)熱完成時(shí)段內(nèi)的數(shù)據(jù)為無(wú)效數(shù)據(jù)；樣氣或標(biāo)準(zhǔn)氣體沖洗管路期間的數(shù)據(jù)為無(wú)效數(shù)據(jù)。4)若目標(biāo)氣檢查不合格，且判斷為因監(jiān)測(cè)系統(tǒng)故障導(dǎo)致，則從上次目標(biāo)氣檢查合格的結(jié)束時(shí)刻算起，到監(jiān)測(cè)系統(tǒng)故障解決完成時(shí)間為止，該時(shí)段內(nèi)的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)為無(wú)效數(shù)據(jù)。5)應(yīng)標(biāo)記受局地污染事件、人為與自然干擾情況等影響的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，數(shù)據(jù)有效但不參與統(tǒng)計(jì)。6)對(duì)于缺失和判斷為無(wú)效的數(shù)據(jù)均應(yīng)注明原因，并保留原始記錄。5氣相色譜法自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制技術(shù)要求5.1監(jiān)測(cè)人員按本標(biāo)準(zhǔn)4.1執(zhí)行。5.2連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的構(gòu)成與要求5.2.1連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的構(gòu)成氣相色譜法連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)由監(jiān)測(cè)子站、中心計(jì)算機(jī)室、質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室和系統(tǒng)支持實(shí)驗(yàn)室構(gòu)成。監(jiān)測(cè)子站主要是由子站站房、采樣設(shè)施和裝置、監(jiān)測(cè)儀器、校準(zhǔn)設(shè)備、數(shù)據(jù)采集與傳輸設(shè)備、輔助設(shè)備等組成。設(shè)備按照GB/T31705-2015和T/LCAA005-2021相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。關(guān)于采樣設(shè)施和裝置的構(gòu)成按相關(guān)技術(shù)指南的要求執(zhí)行。關(guān)于中心計(jì)算機(jī)室、質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室和系統(tǒng)支持實(shí)驗(yàn)室構(gòu)成按HJ818-2018的相關(guān)要求執(zhí)行。5.2.2儀器與設(shè)備的檢定與校準(zhǔn)按本標(biāo)準(zhǔn)4.2.2執(zhí)行。5.3日常運(yùn)行維護(hù)要求5.3.1基本要求氣相色譜法自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器應(yīng)全年不少于360天連續(xù)運(yùn)行，如出現(xiàn)故障等應(yīng)采取有效措施及時(shí)恢復(fù)運(yùn)行。監(jiān)測(cè)儀器主要技術(shù)參數(shù)應(yīng)與儀器說(shuō)明書(shū)要求和系統(tǒng)安裝驗(yàn)收時(shí)的設(shè)置值保持一致。如確需對(duì)主要技術(shù)參數(shù)進(jìn)行調(diào)整，應(yīng)開(kāi)展參數(shù)調(diào)整試驗(yàn)和儀器性能測(cè)試，記錄測(cè)試結(jié)果并編制參數(shù)調(diào)整測(cè)試報(bào)告。5.3.2日常維護(hù)按本標(biāo)準(zhǔn)4.3.2執(zhí)行。5.4質(zhì)量控制5.4.1量值溯源和傳遞按本標(biāo)準(zhǔn)4.4.1執(zhí)行。5.4.2采樣周期要求按本標(biāo)準(zhǔn)4.4.2執(zhí)行。5.4.3監(jiān)測(cè)儀器的校準(zhǔn)周期和要求a)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)應(yīng)具備自動(dòng)校準(zhǔn)條件。工作氣校準(zhǔn)周期可根據(jù)儀器運(yùn)行狀態(tài)調(diào)整，校準(zhǔn)周期建議不超過(guò)儀器漂移達(dá)到限值時(shí)所用時(shí)間的一半。b)運(yùn)行狀態(tài)不穩(wěn)定的儀器工作氣校準(zhǔn)周期頻次應(yīng)加密，運(yùn)行狀態(tài)穩(wěn)定的儀器工作氣校準(zhǔn)周期頻次可適當(dāng)降低。工作氣校準(zhǔn)周期建議不超過(guò)7天。c)通過(guò)工作氣校準(zhǔn)，得到校準(zhǔn)方程，期間儀器不做任何調(diào)整。校準(zhǔn)方程用于儀器監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的修正。計(jì)算方法詳見(jiàn)附錄A。d)每1小時(shí)進(jìn)行1次目標(biāo)氣檢查。當(dāng)發(fā)現(xiàn)漂移超過(guò)要求時(shí)，認(rèn)為監(jiān)測(cè)系統(tǒng)處于異常狀態(tài)，應(yīng)及時(shí)檢查和維護(hù)。計(jì)算方法與漂移限值詳見(jiàn)附錄B。e)工作氣和目標(biāo)氣通氣時(shí)間不少于15分鐘，前10分鐘沖洗管路。通氣時(shí)間一般選在整點(diǎn)時(shí)刻前后，以盡量保證數(shù)據(jù)有效性。5.4.4監(jiān)測(cè)儀器的性能審核5.4.4.1精密度審核a)精密度審核的方法參考附錄C。向監(jiān)測(cè)系統(tǒng)通入某一濃度的標(biāo)氣，標(biāo)氣濃度在所監(jiān)測(cè)地區(qū)被測(cè)氣體全年小時(shí)濃度范圍的50百分位濃度附近，重復(fù)進(jìn)樣10次以上。b)在精密度審核之前，不能改動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的任何設(shè)置參數(shù)。c)精密度審核時(shí)，CO2、CH4和N2O相應(yīng)峰面積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)分別≤0.1%、≤0.2%、≤0.1%.d)每臺(tái)監(jiān)測(cè)儀器至少每年進(jìn)行1次精密度審核。e)精密度審核用于對(duì)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行外部質(zhì)量控制，審核人員不從事所審核儀器的日常操作和維護(hù)。用于精密度審核的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不得用于日常的質(zhì)量控制。5.4.4.2準(zhǔn)確度審核a)準(zhǔn)確度審核的方法參考附錄C。向監(jiān)測(cè)系統(tǒng)通入一系列濃度的標(biāo)氣，每個(gè)濃度標(biāo)氣重復(fù)分析7次以上，用最小二乘法步驟做出多點(diǎn)校準(zhǔn)曲線，用相關(guān)系數(shù)和站點(diǎn)工作氣相關(guān)差值對(duì)儀器準(zhǔn)確度進(jìn)行評(píng)價(jià)。b)在準(zhǔn)確度審核之前，不能改動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的任何設(shè)置參數(shù)。c)準(zhǔn)確度審核使用最小二乘法做出多點(diǎn)校準(zhǔn)曲線，用相關(guān)系數(shù)和工作氣檢查結(jié)果對(duì)儀器準(zhǔn)確度進(jìn)行評(píng)價(jià)。應(yīng)符合以下要求：1)CO2/CH4/N2O校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)r>0.9999；2)使用校準(zhǔn)曲線的擬合方程計(jì)算站點(diǎn)工作氣的修正濃度值，CO2/CH4/N2O修正濃度值與標(biāo)稱濃度值的差值應(yīng)不超過(guò)±0.5ppm/5ppb/0.3ppb。d)每臺(tái)監(jiān)測(cè)儀器至少每年進(jìn)行1次準(zhǔn)確度審核。e)準(zhǔn)確度審核用于對(duì)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行外部質(zhì)量控制，審核人員不從事所審核儀器的日常操作和維護(hù)。用于準(zhǔn)確度審核的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不得用于日常的質(zhì)量控制。5.4.4.3可比性審核a)可比性審核的方法參考附錄C。向監(jiān)測(cè)系統(tǒng)通入某一濃度的標(biāo)氣，重復(fù)分析10次，根據(jù)修正濃度值與標(biāo)稱濃度值的差值，來(lái)確定監(jiān)測(cè)系統(tǒng)與標(biāo)準(zhǔn)氣體的可比性。b)在可比性審核之前，不能改動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的任何設(shè)置參數(shù)。c)可比性審核時(shí)，審核用標(biāo)準(zhǔn)氣體的修正濃度值與標(biāo)稱濃度值的差值應(yīng)符合以下要求：CO2/CH4/N2O差值應(yīng)不超過(guò)±0.5ppm/5ppb/0.3ppb。d)每臺(tái)監(jiān)測(cè)儀器至少每年進(jìn)行1次監(jiān)測(cè)系統(tǒng)可比性審核。e)可比性審核用于對(duì)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行外部質(zhì)量控制，審核人員不從事所審核儀器的日常操作和維護(hù)。用于監(jiān)測(cè)系統(tǒng)可比性審核的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不得用于日常的質(zhì)量控制。5.5數(shù)據(jù)有效性判斷按本文件4.5執(zhí)行。8（規(guī)范性）工作氣校準(zhǔn)方法A.1單點(diǎn)校準(zhǔn)適用于被測(cè)氣體濃度變化幅度較小的清潔區(qū)域。工作氣濃度建議在全年小時(shí)濃度的50百分位附近。校準(zhǔn)方法如下：1）向監(jiān)測(cè)系統(tǒng)通入工作氣，每次通氣15分鐘，取后5分鐘監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)均值為記錄結(jié)果。2）用公式A.1計(jì)算校準(zhǔn)系數(shù)。K=S/S′………………（A.1）式中：K—校準(zhǔn)系數(shù)；S—標(biāo)氣的標(biāo)稱濃度值，ppb或ppm；S′—監(jiān)測(cè)儀器對(duì)標(biāo)氣的響應(yīng)濃度值，ppb或ppm。3）用公式A.2計(jì)算修正濃度值。C=KC′………………（A.2）式中：C—監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的修正濃度值，ppb或ppm；K—校準(zhǔn)系數(shù)；C′—監(jiān)測(cè)儀器對(duì)樣氣的響應(yīng)濃度值，ppb或ppm。A.2兩點(diǎn)校準(zhǔn)適用被測(cè)氣體濃度波動(dòng)范圍較大的地區(qū)。工作氣應(yīng)涵蓋所監(jiān)測(cè)地區(qū)被測(cè)氣體濃度范圍，建議高濃度工作氣在全年小時(shí)濃度的90百分位附近，低濃度工作氣在全年小時(shí)濃度的10百分位附近。校準(zhǔn)方法如下：1）向監(jiān)測(cè)系統(tǒng)先后通入低濃度工作氣和高濃度工作氣，每次通氣15分鐘，待讀數(shù)穩(wěn)定后分別記錄監(jiān)測(cè)儀器對(duì)各濃度標(biāo)氣的響應(yīng)濃度值，取后5分鐘均值為記錄結(jié)果。2）用最小二乘法獲得校準(zhǔn)曲線的擬合方程Y=aX+b，其中X為監(jiān)測(cè)儀器對(duì)標(biāo)氣的響應(yīng)濃度值，Y為標(biāo)氣的標(biāo)稱濃度值，a為斜率，b為截距；使用r代表最小二乘法計(jì)算得到的相關(guān)系數(shù)。3）用公式A.3計(jì)算修正濃度值。C=aC′+b………………（A.3）式中：C—監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的修正濃度值，ppb或ppm；a—校準(zhǔn)曲線斜率；b—校準(zhǔn)曲線截距，ppb或ppm；C′—監(jiān)測(cè)儀器對(duì)樣氣的響應(yīng)濃度值，ppb或ppm。（規(guī)范性）目標(biāo)氣檢查方法B.1檢查方法1）每間隔12小時(shí)向監(jiān)測(cè)系統(tǒng)通入目標(biāo)氣。目標(biāo)氣建議在所監(jiān)測(cè)地區(qū)被測(cè)氣體全年小時(shí)濃度范圍的50百分位濃度附近。每次通氣15分鐘，取后5分鐘均值監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)均值為記錄結(jié)果。2）用公式B.1（單點(diǎn)校準(zhǔn)）或B.2（多點(diǎn)校準(zhǔn)）計(jì)算目標(biāo)氣修正濃度值。S?=KS′………………（B.1）式中：S?—目標(biāo)氣修正濃度值，ppb或ppm；K—校準(zhǔn)系數(shù)；S′—監(jiān)測(cè)儀器對(duì)標(biāo)氣的響應(yīng)濃度值，ppb或ppm。S?=aS′+b………………（B.2）式中：S?—目標(biāo)氣修正濃度值，ppb或ppm；a—校準(zhǔn)曲線斜率；b—校準(zhǔn)曲線截距，ppb或ppm；S′—監(jiān)測(cè)儀器對(duì)標(biāo)氣的響應(yīng)濃度值，ppb或ppm。3）用公式B.3計(jì)算目標(biāo)氣差值。E=S??S………………（B.3）式中：E—目標(biāo)氣差值，ppb或ppm；S?—目標(biāo)氣校準(zhǔn)濃度值，ppb或ppm；S—目標(biāo)氣標(biāo)稱濃度值，ppb或ppm。（規(guī)范性）性能審核方法C.1精密度審核C.1.1審核方法向監(jiān)測(cè)系統(tǒng)通入某一濃度的標(biāo)氣，標(biāo)氣濃度在所監(jiān)測(cè)地區(qū)被測(cè)氣體全年小時(shí)濃度范圍的50