第19講 3.7過渡晶體與混合晶體（含答案）-2024年高中化學(xué)同步品講義（選擇性必修二）

第19講3.7過渡晶體與混合晶體（含答案）-2024年高中化學(xué)同步精品講義（選擇性必修二）第19課過渡晶體與混合晶體1.認識過渡晶體和混合晶體結(jié)構(gòu)。2.了解過渡晶體和混合晶體晶體的性質(zhì)。一、過渡晶體1.定義：介于典型晶體之間的晶體2.第3周期元素氧化物的晶體類型不同及其原因：（1）第三周期元素的氧化物中，化學(xué)鍵中離子鍵的百分數(shù)①化學(xué)鍵既不是純粹的鍵，也不是純粹的鍵；②離子鍵的百分數(shù)50%,當作晶體處理；離子鍵的百分數(shù)50%，偏向晶體,當作晶體處理；③P2O5、SO3、Cl2O7等離子鍵成分的百分數(shù)更小，共價鍵不再貫穿整個晶體，作晶體處理。④一般,當電負性的差值△χ1.7時，離子鍵的百分數(shù)50%?？烧J為是晶體。電負性差值越，離子鍵的百分數(shù)越。（2）第3周期元素氧化物的晶體類型①純粹的典型晶體不多，大多數(shù)晶體是它們之間的晶體。②一般偏向晶體的過渡晶體在許多性質(zhì)上與純粹的晶體接近，通常當作晶體來處理，如Na2O。③偏向晶體的過渡晶體則當作晶體來處理，如Al2O3、SiO2等。④P2O5、SO3、Cl2O7等則視為晶體。3.規(guī)律：（1）四種典型晶體類型存在過渡晶體；（2）晶體性質(zhì)偏向某一晶體類型的過渡晶體通常當作該晶體類型處理。4.離子鍵的呈現(xiàn)規(guī)律：同周期主族元素從左到右，最高價氧化物中離子鍵成分的百分數(shù)逐漸。二、混合型晶體——石墨1.概念：晶體內(nèi)同時存在若干種的作用力，具有晶體的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。2.石墨晶體結(jié)構(gòu)(1)晶體模型(2)結(jié)構(gòu)特點①同層內(nèi)，碳原子采用雜化，以共價鍵相結(jié)合形成平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。所有碳原子的p軌道平行且相互，p電子可在平面中運動。②層內(nèi)的碳原子的核間距為142pm,層間距離為335pm,說明層間化學(xué)鍵相連，是維系的。③最小的環(huán)：六元環(huán)。石墨中每個碳原子采取sp2雜化，形成3個sp2雜化軌道，分別與相鄰的3個碳原子的sp2雜化軌道重疊形成鍵，6個碳原子在同一平面上形成的環(huán)，伸展形成平面六元結(jié)構(gòu)，由于每個碳原子為三個六元環(huán)所共用，即每個六元環(huán)擁有的碳原子數(shù)為6×=2，碳碳鍵為兩個六元環(huán)所共用，每個六元環(huán)擁有的碳碳鍵數(shù)為6×=3,鍵角為120°。④每個碳原子的配位數(shù)為3，每個碳原子還有1個與碳環(huán)平面垂直的未參與雜化的2p軌道，并含有1個未成對電子，這些2p軌道互相平行，并垂直于碳原子sp2雜化軌道構(gòu)成的平面。由于所有的p軌道相互平行而且相互重疊，使p軌道中的電子可在整個碳原子平面中運動。因此，石墨有類似金屬晶體的導(dǎo)電性，而且，由于相鄰碳原子平面之間相隔較遠，電子不能從一個平面跳躍到另一個平面，所以石墨的導(dǎo)電性只能沿石墨平面的方向。(3)晶體類型：既有共價鍵又有范德華力，同時還存在類似金屬鍵的作用力，兼具晶體、晶體、晶體特征的晶體，稱為晶體。(4)性質(zhì)：一種結(jié)晶形碳,灰黑色，成葉片狀、鱗片狀和致密塊狀，熔點很（層內(nèi)碳原子之間全部為共價鍵，共價鍵能）、質(zhì)軟（具滑膩感）（原因：層與層之間依靠結(jié)合，范德華力，層之間易于）、易導(dǎo)電（原因：石墨層中每個碳原子未雜化的平行P軌道上的電子形成離域大π鍵，其電子可在運動，成為電子）。化學(xué)性質(zhì)不活潑，耐腐蝕，在空氣或氧氣中強熱可以燃燒生成CO2。(5)石墨用途：石墨可用作潤滑劑，可用于制造坩堝、電極、鉛筆芯等?！狙芯颗c實踐-明礬晶體的制備p93】1.有關(guān)明礬晶體四個知識點：(1)明礬晶體的化學(xué)式為KAI(SO4)2?12H2O或K2SO4·Al2(SO4)3·24H20。(2)明礬晶體易溶于水。(3)明礬晶體在水中電離出K+和A13+兩種金屬陽離子和一種陰離子，它是一種復(fù)鹽。(4)明礬晶體在水中發(fā)生水解反應(yīng)生成氫氧化鋁膠體，它可用作自來水的凈水劑。2.【結(jié)果與討論】參考答案：(2)問題一：因為雜質(zhì)的存在會影響晶體生長的速度和大小。問題二：晶種懸掛在溶液中央位置，有利于離子對稱地擴散、溶角解與結(jié)晶，有利于獲得外形對稱性較好的晶體。如果晶體離燒杯底部太近，由于有沉底晶體生成，會與晶體長在一起，使得晶體形狀不規(guī)則；若晶種離溶液表面太近，或靠近燒杯壁，都會產(chǎn)生同樣的結(jié)果。(3)稱取約60g明礬，量取60mL蒸餾水倒入100mL燒杯中，將明礬溶解于水，邊攪拌邊加熱，加熱到90℃。選擇晶形規(guī)則的晶體作得為晶種，用棉線拴住，待溶液溫度約下降5一6℃后，再將其吊在上方，使得晶體處于溶液的中心位置。30min后，就會很明顯地觀象到約有1cm3大小的規(guī)則的八面體結(jié)構(gòu)的明礬晶體出現(xiàn)。在此過程中，每隔幾分鐘，就可以觀察到晶體大小的明顯變化（此方案僅作參考)。三、晶體熔、沸點高低的比較1．不同類型晶體熔、沸點的比較(1)不同類型晶體的熔、沸點高低的一般規(guī)律：共價晶體離子晶體分子晶體。(2)金屬晶體的熔、沸點差別很大，如鎢、鉑等熔、沸點很，汞、銫等熔、沸點很。2．同種類型晶體熔、沸點的比較(1)共價晶體原子半徑越→鍵長越→鍵能越→熔、沸點越，如熔點:金剛石碳化硅硅。(2)離子晶體①一般地說,陰、陽離子的電荷數(shù)越,離子半徑越,則離子間的作用力就越,其離子晶體的熔、沸點就越,如熔點:MgONaClCsCl。②衡量離子晶體穩(wěn)定性的物理量是晶格能。晶格能越,形成的離子晶體越,熔、沸點越,硬度越。(3)分子晶體①分子間作用力越,物質(zhì)的熔、沸點越;具有氫鍵的分子晶體熔、沸點反常得,如H2OH2TeH2SeH2S。②組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對分子質(zhì)量越,熔、沸點越,如SnH4GeH4SiH4CH4。③組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)(相對分子質(zhì)量接近),分子的極性越,其熔、沸點越,如CON2、CH3OHCH3CH3。④同分異構(gòu)體支鏈越,熔、沸點越。如CH3CH2CH2CH2CH3CH3CH(CH3)CH2CH3CH3C(CH3)2CH3。(4)金屬晶體金屬離子半徑越,離子電荷數(shù)越,其金屬鍵越,金屬熔、沸點就越,如熔、沸點:NaMgAl。?問題一過渡晶體概念及性質(zhì)【典例1】下列說法不正確的是A．中離子鍵的百分數(shù)為62%，則不是純粹的離子晶體，是離子晶體與共價晶體之間的過渡晶體B．通常當作離子晶體來處理，因為是偏向離子晶體的非過渡晶體，在許多性質(zhì)上與純粹的離子晶體接近C．是偏向共價晶體的過渡晶體，當作共價晶體來處理；是偏向共價晶體的過渡晶體，當作共價晶體來處理D．分子晶體、共價晶體、金屬晶體和離子晶體都有過渡型【變式1-1】下列晶體中屬于共價型過渡晶體的是A．Al2O3 B．Na2O C．NaOH D．石墨【變式1-2】下列關(guān)于過渡晶體的說法正確的是A．石墨屬于過渡晶體B．SiO2屬于過渡晶體，但當作共價晶體來處理C．絕大多數(shù)含有離子鍵的晶體都是典型的離子晶體D．Na2O晶體中離子鍵的百分數(shù)為100%?問題二混合晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)【典例2】石墨晶體是層狀結(jié)構(gòu)(如圖)。以下有關(guān)石墨晶體的說法正確的一組是①石墨中的C為雜化；②石墨是混合晶體；③每個六元環(huán)完全占有的碳原子數(shù)是2個；④石墨熔點、沸點都比金剛石低；⑤石墨中碳原子數(shù)和C—C鍵之比為1：2；⑥石墨和金剛石的硬度相同；⑦石墨層內(nèi)導(dǎo)電性和層間導(dǎo)電性不同；A．①②④ B．①②⑥ C．②③⑦ D．②④⑤【變式2-1】氮化硼(BN)晶體有多種結(jié)構(gòu)，六方相氮化硼是通常存在的穩(wěn)定相，與石墨相似，具有層狀結(jié)構(gòu)，有白色石墨之稱，具有電絕緣性，可作高溫潤滑劑。立方相氮化硼是超硬材料，硬度可媲美鉆石，常被用作磨料和刀具材料。它們的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示，關(guān)于兩種晶體的說法，錯誤的是

A．六方相氮化硼屬于混合晶體，其層間是靠范德華力維系，所以質(zhì)地軟B．立方相氮化硼含有σ鍵和π鍵，所以硬度大C．六方氮化硼不能導(dǎo)電是因為其層結(jié)構(gòu)中沒有自由電子D．相同質(zhì)量的六方相氮化硼和立方相氮化硼所含共價鍵數(shù)不相同【變式2-2】下列有關(guān)石墨晶體的說法正確的是

()A．由于石墨晶體導(dǎo)電，所以它是金屬晶體B．由于石墨的熔點很高，所以它是原子晶體C．由于石墨質(zhì)軟，所以它是分子晶體D．石墨晶體是一種混合晶體?問題三晶體熔、沸點高低的比較【典例3】下列物質(zhì)熔沸點高低的比較，正確的是A．SiO2<CO2 B．CCl4<CF4 C．HF>HI D．NaCl<HCl【變式3-1】下列分子晶體中，關(guān)于熔、沸點高低的敘述正確的是A．Cl2＞I2B．SiCl4＜CCl4C．NH3＞PH3D．C(CH3)4＞CH3CH2CH2CH2CH3【變式3-2】下列物質(zhì)的熔、沸點高低順序正確的是A．金剛石>晶體硅>二氧化硅>碳化硅 B．C． D．金剛石>生鐵>純鐵>鈉1．下列說法不正確的是A．通常當作離子晶體來處理，因為是偏向離子晶體的過渡晶體，在許多性質(zhì)上與純粹的離子晶體接近B．由于石墨晶體導(dǎo)電，所以它是金屬晶體，又由于它熔點很高，所以它是共價晶體，故石墨晶體屬于混合晶體C．分子晶體、共價晶體、金屬晶體和離子晶體都有過渡型D．石墨晶體中既有共價鍵，又有金屬鍵還有范德華力，是一種混合晶體2．下列說法正確的是A．第三周期主族元素從左到右，最高價氧化物中離子鍵的百分數(shù)逐漸增大B．大多數(shù)晶體都是過渡晶體C．過渡晶體是指某些物質(zhì)的晶體通過改變條件，轉(zhuǎn)化為另一種晶體D．是純粹的離子晶體，是純粹的共價晶體3．下列敘述不正確的是A．可以通過X射線衍射實驗鑒別晶體與非晶體B．混合晶體是混合物C．等離子體是一種呈電中性的物質(zhì)聚集體，其中含有帶電粒子且能自由運動D．納米晶體具有不同于大塊晶體特性的原因是晶體的表面積增大4．要使金屬晶體熔化必須破壞其中的金屬鍵。金屬晶體熔、沸點高低和硬度大小一般取決于金屬鍵的強弱，而金屬鍵的強弱與金屬陽離子所帶電荷的多少及半徑大小相關(guān)。由此判斷下列說法正確的是A．金屬鎂的硬度大于金屬鋁B．堿金屬單質(zhì)的熔、沸點從Li到Cs是逐漸增大的C．金屬鎂的熔點大于金屬鈉D．金屬鎂的硬度小于金屬鈣5．下列各組物質(zhì)的熔、沸點高低只與范德華力有關(guān)的是（

）A．Li、Na、K、Pb B．HF、HCl、HBr、HIC．LiCl、NaCl、KCl、RbCl D．F2、Cl2、Br2、I26．過渡晶體(1)四類典型晶體是、、、。(2)離子晶體和共價晶體的過渡標準是化學(xué)鍵中。離子鍵成分的，作為離子晶體處理，離子鍵成分的，作為共價晶體處理。(3)Na2O、MgO、Al2O3、SiO2、P2O5、SO3、Cl2O7七種氧化物中從左到右，離子鍵成分的百分數(shù)越來越小，其中作為離子晶體處理的是；作為共價晶體處理的是；作為分子晶體處理的是。1．黑鱗的晶體結(jié)構(gòu)是與石墨類似的層狀結(jié)構(gòu)，如圖所示。下列有關(guān)說法不正確的是

A．黑磷晶體中片層間作用力為范德華力 B．黑磷與白磷均可導(dǎo)電C．黑磷晶體的熔沸點比白磷高 D．1mol黑磷晶體中含有1.5molP-P鍵2．下列現(xiàn)象與氫鍵有關(guān)的是①NH3的沸點比PH3的高；②乙醇能與水以任意比混溶，而甲醚(CH3－O－CH3)難溶于水；③鄰羥基苯甲酸的熔沸點比對羥基苯甲酸的低；④水分子在高溫下很穩(wěn)定；⑤冰的密度比液態(tài)水的密度小；⑥NH3易液化；⑦NH3分子比PH3分子穩(wěn)定；⑧在相同條件下，H2O的沸點比H2S的沸點高A．①②③⑤⑥⑧ B．①②④⑤⑧ C．②③⑥⑧ D．①④⑥3．下列關(guān)于物質(zhì)特殊聚集狀態(tài)結(jié)構(gòu)的敘述中，錯誤的是A．液晶具有液體的流動性，在某些物理性質(zhì)方面具有類似晶體的各向異性B．氧化鎂晶體中離子鍵的百分數(shù)為50%，氧化鎂晶體是一種過渡晶體C．等離子體的基本構(gòu)成粒子只有陰、陽離子D．石墨晶體屬于混合晶體4．將SiCl4與過量的液氨反應(yīng)可生成化合物Si(NH2)4。將該化合物在無氧條件下高溫灼燒，可得到氮化硅（Si3N4）固體，氮化硅是一種新型的耐高溫、耐磨材料，在工業(yè)上有廣泛的應(yīng)用。則氮化硅所屬的晶體類型是A．共價晶體B．分子晶體C．混合晶體D．無法確定5．如圖是石墨晶體的結(jié)構(gòu)及晶胞示意圖，有關(guān)說法錯誤的是A．石墨中存在共價鍵、金屬鍵以及范德華力，因此屬于混合晶體B．C-C-C的夾角：石墨＜金剛石C．石墨晶體沿片層與垂直片層方向的導(dǎo)電性不相同D．石墨晶體的密度為(單位：g/pm3)ρ=6．下列關(guān)于物質(zhì)熔、沸點高低說法錯誤的是A．的熔、沸點依次降低B．比熔點高C．的熔、沸點依次升高D．分子晶體中共價鍵的鍵能越大，分子晶體的熔、沸點越高7．根據(jù)要求，回答下列問題：(1)與能生成血紅色的，則中心離子的配位數(shù)是，N、O、S的第一電離能由大到小的順序為；三氯化鐵的熔點為，易溶于乙醚()等溶劑中，則其為(填晶體類型)晶體。(2)為過渡晶體，通常當作離子晶體來處理，原因是鈉氧鍵的百分數(shù)較大，補鈣劑——抗壞血酸鈣的組成為，其結(jié)構(gòu)示意圖如圖1：

則該物質(zhì)的晶體中肯定不存在的作用力是(填字母)。a．金屬鍵

b．離子鍵

c．氫鍵

d．鍵

e．極性鍵(3)是目前正在開發(fā)的電池正極活性物質(zhì)，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖2。

①圖2中的配位數(shù)為；②已知A的坐標為，B的坐標為(填分數(shù)坐標)；③設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為，則晶體的密度為(用含a，的代數(shù)式表示)。第19課過渡晶體與混合晶體1.認識過渡晶體和混合晶體結(jié)構(gòu)。2.了解過渡晶體和混合晶體晶體的性質(zhì)。一、過渡晶體1.定義：介于典型晶體之間的晶體2.第3周期元素氧化物的晶體類型不同及其原因：（1）第三周期元素的氧化物中，化學(xué)鍵中離子鍵的百分數(shù)①化學(xué)鍵既不是純粹的離子鍵，也不是純粹的共價鍵；②離子鍵的百分數(shù)大于50%,當作離子晶體處理；離子鍵的百分數(shù)小于50%，偏向共價晶體,當作共價晶體處理；③P2O5、SO3、Cl2O7等離子鍵成分的百分數(shù)更小，共價鍵不再貫穿整個晶體，作分子晶體處理。④一般,當電負性的差值△χ>1.7時，離子鍵的百分數(shù)大于50%?？烧J為是離子晶體。電負性差值越大，離子鍵的百分數(shù)越大。（2）第3周期元素氧化物的晶體類型①純粹的典型晶體不多，大多數(shù)晶體是它們之間的過渡晶體。②一般偏向離子晶體的過渡晶體在許多性質(zhì)上與純粹的離子晶體接近，通常當作離子晶體來處理，如Na2O。③偏向共價晶體的過渡晶體則當作共價晶體來處理，如Al2O3、SiO2等。④P2O5、SO3、Cl2O7等則視為分子晶體。3.規(guī)律：（1）四種典型晶體類型都存在過渡晶體；（2）晶體性質(zhì)偏向某一晶體類型的過渡晶體通常當作該晶體類型處理。4.離子鍵的呈現(xiàn)規(guī)律：同周期主族元素從左到右，最高價氧化物中離子鍵成分的百分數(shù)逐漸減小。二、混合型晶體——石墨1.概念：晶體內(nèi)同時存在若干種不同的作用力，具有若干種晶體的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。2.石墨晶體結(jié)構(gòu)(1)晶體模型(2)結(jié)構(gòu)特點①同層內(nèi)，碳原子采用sp2雜化，以共價鍵相結(jié)合形成正六邊形平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。所有碳原子的p軌道平行且相互重疊，p電子可在整個平面中運動。②層內(nèi)的碳原子的核間距為142pm,層間距離為335pm,說明層間沒有化學(xué)鍵相連，是靠范德華力維系的。③最小的環(huán)：六元環(huán)。石墨中每個碳原子采取sp2雜化，形成3個sp2雜化軌道，分別與相鄰的3個碳原子的sp2雜化軌道重疊形成鍵，6個碳原子在同一平面上形成正六邊形的環(huán)，伸展形成平面六元并環(huán)結(jié)構(gòu)，由于每個碳原子為三個六元環(huán)所共用，即每個六元環(huán)擁有的碳原子數(shù)為6×=2，碳碳鍵為兩個六元環(huán)所共用，每個六元環(huán)擁有的碳碳鍵數(shù)為6×=3,鍵角為120°。④每個碳原子的配位數(shù)為3，每個碳原子還有1個與碳環(huán)平面垂直的未參與雜化的2p軌道，并含有1個未成對電子，這些2p軌道互相平行，并垂直于碳原子sp2雜化軌道構(gòu)成的平面。由于所有的p軌道相互平行而且相互重疊，使p軌道中的電子可在整個碳原子平面中運動。因此，石墨有類似金屬晶體的導(dǎo)電性，而且，由于相鄰碳原子平面之間相隔較遠，電子不能從一個平面跳躍到另一個平面，所以石墨的導(dǎo)電性只能沿石墨平面的方向。(3)晶體類型：既有共價鍵又有范德華力，同時還存在類似金屬鍵的作用力，兼具共價晶體、分子晶體、金屬晶體特征的晶體，稱為混合型晶體。(4)性質(zhì)：一種結(jié)晶形碳,灰黑色，成葉片狀、鱗片狀和致密塊狀，熔點很高（層內(nèi)碳原子之間全部為共價鍵，共價鍵能大）、質(zhì)軟（具滑膩感）（原因：層與層之間依靠范德華力結(jié)合，范德華力小，層之間易于斷開滑動）、易導(dǎo)電（原因：石墨層中每個碳原子未雜化的平行P軌道上的電子形成離域大π鍵，其電子可在層內(nèi)運動，成為自由電子）?；瘜W(xué)性質(zhì)不活潑，耐腐蝕，在空氣或氧氣中強熱可以燃燒生成CO2。(5)石墨用途：石墨可用作潤滑劑，可用于制造坩堝、電極、鉛筆芯等?！狙芯颗c實踐-明礬晶體的制備p93】1.有關(guān)明礬晶體四個知識點：(1)明礬晶體的化學(xué)式為KAI(SO4)2?12H2O或K2SO4·Al2(SO4)3·24H20。(2)明礬晶體易溶于水。(3)明礬晶體在水中電離出K+和A13+兩種金屬陽離子和一種陰離子，它是一種復(fù)鹽。(4)明礬晶體在水中發(fā)生水解反應(yīng)生成氫氧化鋁膠體，它可用作自來水的凈水劑。2.【結(jié)果與討論】參考答案：(2)問題一：因為雜質(zhì)的存在會影響晶體生長的速度和大小。問題二：晶種懸掛在溶液中央位置，有利于離子對稱地擴散、溶角解與結(jié)晶，有利于獲得外形對稱性較好的晶體。如果晶體離燒杯底部太近，由于有沉底晶體生成，會與晶體長在一起，使得晶體形狀不規(guī)則；若晶種離溶液表面太近，或靠近燒杯壁，都會產(chǎn)生同樣的結(jié)果。(3)稱取約60g明礬，量取60mL蒸餾水倒入100mL燒杯中，將明礬溶解于水，邊攪拌邊加熱，加熱到90℃。選擇晶形規(guī)則的晶體作得為晶種，用棉線拴住，待溶液溫度約下降5一6℃后，再將其吊在上方，使得晶體處于溶液的中心位置。30min后，就會很明顯地觀象到約有1cm3大小的規(guī)則的八面體結(jié)構(gòu)的明礬晶體出現(xiàn)。在此過程中，每隔幾分鐘，就可以觀察到晶體大小的明顯變化（此方案僅作參考)。三、晶體熔、沸點高低的比較1．不同類型晶體熔、沸點的比較(1)不同類型晶體的熔、沸點高低的一般規(guī)律：共價晶體>離子晶體>分子晶體。(2)金屬晶體的熔、沸點差別很大，如鎢、鉑等熔、沸點很高，汞、銫等熔、沸點很低。2．同種類型晶體熔、沸點的比較(1)共價晶體原子半徑越小→鍵長越短→鍵能越大→熔、沸點越高，如熔點:金剛石>碳化硅>硅。(2)離子晶體①一般地說,陰、陽離子的電荷數(shù)越多,離子半徑越小,則離子間的作用力就越強,其離子晶體的熔、沸點就越高,如熔點:MgO>NaCl>CsCl。②衡量離子晶體穩(wěn)定性的物理量是晶格能。晶格能越大,形成的離子晶體越穩(wěn)定,熔、沸點越高,硬度越大。(3)分子晶體①分子間作用力越大,物質(zhì)的熔、沸點越高;具有氫鍵的分子晶體熔、沸點反常得高,如H2O>H2Te>H2Se>H2S。②組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對分子質(zhì)量越大,熔、沸點越高,如SnH4>GeH4>SiH4>CH4。③組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)(相對分子質(zhì)量接近),分子的極性越大,其熔、沸點越高,如CO>N2、CH3OH>CH3CH3。④同分異構(gòu)體支鏈越多,熔、沸點越低。如CH3CH2CH2CH2CH3>CH3CH(CH3)CH2CH3>CH3C(CH3)2CH3。(4)金屬晶體金屬離子半徑越小,離子電荷數(shù)越多,其金屬鍵越強,金屬熔、沸點就越高,如熔、沸點:Na<Mg<Al。?問題一過渡晶體概念及性質(zhì)【典例1】下列說法不正確的是A．中離子鍵的百分數(shù)為62%，則不是純粹的離子晶體，是離子晶體與共價晶體之間的過渡晶體B．通常當作離子晶體來處理，因為是偏向離子晶體的非過渡晶體，在許多性質(zhì)上與純粹的離子晶體接近C．是偏向共價晶體的過渡晶體，當作共價晶體來處理；是偏向共價晶體的過渡晶體，當作共價晶體來處理D．分子晶體、共價晶體、金屬晶體和離子晶體都有過渡型【答案】B【解析】A．中離子鍵的百分數(shù)為62%，還存在共價鍵，則不是純粹的離子晶體，是離子晶體與共價晶體之間的過渡晶體，故A正確；B．通常當作離子晶體來處理，因為是偏向離子晶體的過渡晶體，在許多性質(zhì)上與純粹的離子晶體接近，是過渡晶體而不是非過渡晶體，故B錯誤；C．、均是偏向共價晶體的過渡晶體，當作共價晶體來處理，故C正確；D．根據(jù)微粒間存在的作用力分析，分子晶體、共價晶體、金屬晶體和離子晶體都有過渡型；故D正確；故選B?！窘忸}必備】①純粹的典型晶體不多，大多數(shù)晶體是它們之間的過渡晶體。②一般偏向離子晶體的過渡晶體在許多性質(zhì)上與純粹的離子晶體接近，通常當作離子晶體來處理，如Na2O。③偏向共價晶體的過渡晶體則當作共價晶體來處理，如Al2O3、SiO2等。④P2O5、SO3、Cl2O7等則視為分子晶體?！咀兪?-1】下列晶體中屬于共價型過渡晶體的是A．Al2O3 B．Na2O C．NaOH D．石墨【答案】A【解析】A．Al2O3是離子晶體與共價晶體之間的過渡晶體，偏向共價晶體，可當作共價晶體處理，A符合題意；B．Na2O是離子晶體與共價晶體之間的過渡晶體，偏向離子晶體，B不符合題意；C．NaOH屬于離子鍵構(gòu)成的離子晶體，C不符合題意；D．石墨是混合型晶體，不屬于共價型過渡晶體，D不符合題意；故選A?！咀兪?-2】下列關(guān)于過渡晶體的說法正確的是A．石墨屬于過渡晶體B．SiO2屬于過渡晶體，但當作共價晶體來處理C．絕大多數(shù)含有離子鍵的晶體都是典型的離子晶體D．Na2O晶體中離子鍵的百分數(shù)為100%【答案】B【解析】A．石墨為混合晶體，只含一種物質(zhì)，不屬于過渡晶體，故A錯誤；B．SiO2屬于過渡晶體，但性質(zhì)上更偏向共價晶體，故當作共價晶體來處理，故B正確；C．大多數(shù)含有離子鍵的晶體不是典型的離子晶體，而是過渡晶體，故C錯誤；D．金屬性越強，氧化物中離子鍵的百分數(shù)越大，電負性相差越大，離子鍵百分數(shù)越大，與電負性有關(guān)，Na2O晶體中離子鍵的百分數(shù)是62%，故D錯誤；故選：B。?問題二混合晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)【典例2】石墨晶體是層狀結(jié)構(gòu)(如圖)。以下有關(guān)石墨晶體的說法正確的一組是①石墨中的C為雜化；②石墨是混合晶體；③每個六元環(huán)完全占有的碳原子數(shù)是2個；④石墨熔點、沸點都比金剛石低；⑤石墨中碳原子數(shù)和C—C鍵之比為1：2；⑥石墨和金剛石的硬度相同；⑦石墨層內(nèi)導(dǎo)電性和層間導(dǎo)電性不同；A．①②④ B．①②⑥ C．②③⑦ D．②④⑤【答案】C【解析】①石墨層內(nèi)為平面結(jié)構(gòu)，因此石墨中的C為sp2雜化，錯誤；②石墨中存在范德華力和共價鍵，還有金屬鍵的特性，故石墨晶體兼有共價晶體、分子晶體、金屬晶體的特征，屬于混合晶體，正確；③每個六元環(huán)全占有的碳原子數(shù)是6×=2，正確；④石墨的熔點比金剛石的高，錯誤；⑤石墨中每個碳原子成3個共價鍵，因此石墨中碳原子數(shù)和C-C個數(shù)之比為2:3，錯誤；⑥石墨質(zhì)軟，金剛石的硬度大，錯誤；⑦石墨層內(nèi)存在大π鍵，電子能自由移動，能夠?qū)щ?，而在層間只存在分子間作用力，因此層內(nèi)和層間導(dǎo)電性不同，正確；故選：C?！窘忸}必備】1.混合晶體的概念：晶體內(nèi)同時存在若干種不同的作用力，具有若干種晶體的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。2.石墨晶體的性質(zhì)：（1）熔點很高（層內(nèi)碳原子之間全部為共價鍵，共價鍵能大）；（2）質(zhì)軟（具滑膩感）（原因：層與層之間依靠范德華力結(jié)合，范德華力小，層之間易于斷開滑動）；（3）易導(dǎo)電（原因：石墨層中每個碳原子未雜化的平行P軌道上的電子形成離域大π鍵，其電子可在層內(nèi)運動，成為自由電子）。【變式2-1】氮化硼(BN)晶體有多種結(jié)構(gòu)，六方相氮化硼是通常存在的穩(wěn)定相，與石墨相似，具有層狀結(jié)構(gòu)，有白色石墨之稱，具有電絕緣性，可作高溫潤滑劑。立方相氮化硼是超硬材料，硬度可媲美鉆石，常被用作磨料和刀具材料。它們的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示，關(guān)于兩種晶體的說法，錯誤的是

A．六方相氮化硼屬于混合晶體，其層間是靠范德華力維系，所以質(zhì)地軟B．立方相氮化硼含有σ鍵和π鍵，所以硬度大C．六方氮化硼不能導(dǎo)電是因為其層結(jié)構(gòu)中沒有自由電子D．相同質(zhì)量的六方相氮化硼和立方相氮化硼所含共價鍵數(shù)不相同【答案】B【解析】A.六方相氮化硼與石墨晶體相同，屬于混合晶體，其層間是靠范德華力維系，所以質(zhì)地軟，A正確；B.立方相氮化硼含有共價鍵和配位鍵，為σ鍵，所以硬度大，B錯誤；C.石墨層內(nèi)導(dǎo)電是由于層內(nèi)碳原子形成大鍵，有自由移動的電子，而六方氮化硼不能導(dǎo)電是因為其層結(jié)構(gòu)中沒有自由電子，C正確；D.六方相氮化硼中每個原子合1.5條鍵，而立方相氮化硼中每個原子合2條鍵，則相同質(zhì)量的六方相氮化硼和立方相氮化硼所含共價鍵數(shù)不相同，D正確；答案為B【變式2-2】下列有關(guān)石墨晶體的說法正確的是

()A．由于石墨晶體導(dǎo)電，所以它是金屬晶體B．由于石墨的熔點很高，所以它是原子晶體C．由于石墨質(zhì)軟，所以它是分子晶體D．石墨晶體是一種混合晶體【答案】D【解析】石墨能導(dǎo)電、熔沸點高、質(zhì)軟，是因為其晶體結(jié)構(gòu)中既有金屬鍵，又有共價鍵，還有范德華力，因此它是一種混合晶體。答案選D。?問題三晶體熔、沸點高低的比較【典例3】下列物質(zhì)熔沸點高低的比較，正確的是A．SiO2<CO2 B．CCl4<CF4 C．HF>HI D．NaCl<HCl【答案】C【分析】不同類型晶體熔沸點高低的比較：一般來說，原子晶體＞離子晶體＞分子晶體；分子晶體中含有氫鍵的熔沸點較高；同種類型的分子晶體相對分子質(zhì)量越大，熔沸點越高?！窘馕觥緼、SiO2為原子晶體，CO2為分子晶體，熔沸點高低順序為：SiO2＞CO2，故A錯誤；B、CCl4與CF4都為分子晶體，相對分子質(zhì)量越大，熔沸點越高，正確順序應(yīng)為：CCl4＞CF4，故B錯誤；C、HF與HI都為分子晶體，HF能形成分子間氫鍵，則熔沸點較高，所以順序為：HF＞HI，故C正確；D、NaCl是離子晶體，HCl是分子晶體，則熔沸點順序為：NaCl＞HCl，故D錯誤；故選C?！窘忸}必備】晶體熔、沸點高低的比較1．不同類型晶體熔、沸點的比較(1)不同類型晶體的熔、沸點高低的一般規(guī)律：共價晶體>離子晶體>分子晶體。(2)金屬晶體的熔、沸點差別很大，如鎢、鉑等熔、沸點很高，汞、銫等熔、沸點很低。2．同種類型晶體熔、沸點的比較(1)共價晶體原子半徑越小→鍵長越短→鍵能越大→熔、沸點越高，如熔點:金剛石>碳化硅>硅。(2)離子晶體①一般地說,陰、陽離子的電荷數(shù)越多,離子半徑越小,則離子間的作用力就越強,其離子晶體的熔、沸點就越高,如熔點:MgO>NaCl>CsCl。②衡量離子晶體穩(wěn)定性的物理量是晶格能。晶格能越大,形成的離子晶體越穩(wěn)定,熔、沸點越高,硬度越大。(3)分子晶體①分子間作用力越大,物質(zhì)的熔、沸點越高;具有氫鍵的分子晶體熔、沸點反常得高,如H2O>H2Te>H2Se>H2S。②組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對分子質(zhì)量越大,熔、沸點越高,如SnH4>GeH4>SiH4>CH4。③組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)(相對分子質(zhì)量接近),分子的極性越大,其熔、沸點越高,如CO>N2、CH3OH>CH3CH3。④同分異構(gòu)體支鏈越多,熔、沸點越低。如CH3CH2CH2CH2CH3>CH3CH(CH3)CH2CH3>CH3C(CH3)2CH3。(4)金屬晶體金屬離子半徑越小,離子電荷數(shù)越多,其金屬鍵越強,金屬熔、沸點就越高,如熔、沸點:Na<Mg<Al。【變式3-1】下列分子晶體中，關(guān)于熔、沸點高低的敘述正確的是A．Cl2＞I2B．SiCl4＜CCl4C．NH3＞PH3D．C(CH3)4＞CH3CH2CH2CH2CH3【答案】C【解析】A．氯氣和碘分子結(jié)構(gòu)相似，均屬于分子晶體，相對分子質(zhì)量越大，熔沸點越高，因此熔、沸點：Cl2＜I2，故A錯誤；B．四氯化硅與四氯化碳分子結(jié)構(gòu)相似，均屬于分子晶體，相對分子質(zhì)量越大，熔沸點越高，因此熔、沸點：SiCl4＞CCl4，故B錯誤；C．氨氣和磷化氫分子結(jié)構(gòu)相似，均屬于分子晶體，但是氨氣分子間存在氫鍵，熔、沸點高，所以熔、沸點：NH3＞PH3，故C正確；D．兩種有機物分子式相同，但分子結(jié)構(gòu)不同，屬于同分異構(gòu)體關(guān)系，分子中支鏈少的熔、沸點高，因此熔、沸點：C(CH3)4＜CH3CH2CH2CH2CH3，故D錯誤；故選C?！咀兪?-2】下列物質(zhì)的熔、沸點高低順序正確的是A．金剛石>晶體硅>二氧化硅>碳化硅 B．C． D．金剛石>生鐵>純鐵>鈉【答案】C【解析】A．它們均是共價晶體，熔、沸點與鍵長成反向關(guān)系，因為鍵長：，所以熔、沸點：金剛石>二氧化硅>碳化硅>晶體硅，A錯誤；B．組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對分子質(zhì)量越大，熔沸點越高，所以溶、沸點：，B錯誤；C．一般的離子晶體的溶、沸點大于分子晶體，氧化鎂和氧化鈉均是離子晶體，鎂離子電荷數(shù)大于鈉離子、半徑小于鈉離子，因此氧化鎂中晶格能大于氧化鈉，熔沸點：氧化鎂大于氧化鈉，氧氣和氮氣均是分子晶體，氧氣相對分子質(zhì)量較大，熔沸點較高，因此熔沸點的大?。?，C正確；D．金剛石是共價晶體，熔沸點最高，合金熔沸點比成分金屬低，因此純鐵熔沸點高于生鐵，鈉的熔沸點最低，所以熔沸點：金剛石>純鐵>生鐵>鈉，D錯誤；故選C。1．下列說法不正確的是A．通常當作離子晶體來處理，因為是偏向離子晶體的過渡晶體，在許多性質(zhì)上與純粹的離子晶體接近B．由于石墨晶體導(dǎo)電，所以它是金屬晶體，又由于它熔點很高，所以它是共價晶體，故石墨晶體屬于混合晶體C．分子晶體、共價晶體、金屬晶體和離子晶體都有過渡型D．石墨晶體中既有共價鍵，又有金屬鍵還有范德華力，是一種混合晶體【答案】B【解析】A．一般電負性差值大于1.7為離子鍵，電負性差值小于1.7為共價鍵，Na2O通常當作離子晶體來處理，因為Na2O是偏向離子晶體的過渡晶體，在許多性質(zhì)上與純粹的離子晶體接近，A正確；B．石墨晶體中既有共價鍵，又有金屬鍵和范德華力，所以是混合晶體但不屬于金屬晶體，B錯誤；C．根據(jù)微粒間的作用力分析，分子晶體、共價晶體、金屬晶體和離子晶體都有過渡型，C正確；D．石墨晶體中既有共價鍵，又有金屬鍵和范德華力，是一種混合晶體，D正確；故選B。2．下列說法正確的是A．第三周期主族元素從左到右，最高價氧化物中離子鍵的百分數(shù)逐漸增大B．大多數(shù)晶體都是過渡晶體C．過渡晶體是指某些物質(zhì)的晶體通過改變條件，轉(zhuǎn)化為另一種晶體D．是純粹的離子晶體，是純粹的共價晶體【答案】B【解析】A．第三周期主族元素從左到右，元素的電負性逐漸增大，與氧元素的電負性差值逐漸減小，則最高價氧化物中離子鍵的百分數(shù)逐漸減小，A錯誤；B．純粹的典型晶體不多，大多數(shù)晶體是四類典型晶體之間的過渡晶體，B正確；C．過渡晶體是介于離子晶體、共價晶體、分子晶體和金屬晶體之間的過渡狀態(tài)，C錯誤；D．、都不是純粹的典型晶體，而是離子晶體和共價晶體之間的過渡晶體，D錯誤；故選B。3．下列敘述不正確的是A．可以通過X射線衍射實驗鑒別晶體與非晶體B．混合晶體是混合物C．等離子體是一種呈電中性的物質(zhì)聚集體，其中含有帶電粒子且能自由運動D．納米晶體具有不同于大塊晶體特性的原因是晶體的表面積增大【答案】B【解析】A．構(gòu)成晶體的粒子在微觀空間里呈現(xiàn)周期性的有序排列，晶體的這一結(jié)構(gòu)特征可以通過X-射線衍射圖譜反映出來，因此，可以通過X射線衍射實驗鑒別晶體與非晶體，故A正確；B．石墨是混合晶體，石墨屬于純凈物，故B錯誤；C．等離子體是一種呈電中性的物質(zhì)聚集體，其中含有帶電粒子且能自由運動，使等離子體具有導(dǎo)電性，故C正確；D．納米晶體的特殊性質(zhì)原因之一是它具有很大的比表面積，故D正確；選B。4．要使金屬晶體熔化必須破壞其中的金屬鍵。金屬晶體熔、沸點高低和硬度大小一般取決于金屬鍵的強弱，而金屬鍵的強弱與金屬陽離子所帶電荷的多少及半徑大小相關(guān)。由此判斷下列說法正確的是A．金屬鎂的硬度大于金屬鋁B．堿金屬單質(zhì)的熔、沸點從Li到Cs是逐漸增大的C．金屬鎂的熔點大于金屬鈉D．金屬鎂的硬度小于金屬鈣【答案】C【解析】A、鎂離子比鋁離子的半徑大而所帶的電荷少，所以金屬鎂比金屬鋁的金屬鍵弱，熔、沸點和硬度都小，A錯誤；B、從Li到Cs，離子的半徑是逐漸增大的，所帶電荷相同，金屬鍵逐漸減弱，熔、沸點和硬度都逐漸減小，B錯誤；C、因離子的半徑小而所帶電荷多，使金屬鎂比金屬鈉的金屬鍵強，所以金屬鎂比金屬鈉的熔、沸點和硬度都大，C正確；D、因離子的半徑小而所帶電荷相同，使金屬鎂比金屬鈣的金屬鍵強，所以金屬鎂比金屬鈣的熔、沸點和硬度都大，D錯誤；答案選C。5．下列各組物質(zhì)的熔、沸點高低只與范德華力有關(guān)的是（

）A．Li、Na、K、Pb B．HF、HCl、HBr、HIC．LiCl、NaCl、KCl、RbCl D．F2、Cl2、Br2、I2【答案】D【解析】A.Li、Na、K、Pb的熔沸點與金屬鍵有關(guān)，故A錯誤；B.HF存在氫鍵，故B錯誤；C.LiCl、NaCl、KCl、RbCl的熔沸點與離子鍵有關(guān)，故C錯誤；D.都是分子晶體，熔化或者蒸發(fā)的時候只克服范德華力，所以熔沸點只與范德華力有關(guān)，故D正確；答案選D。6．過渡晶體(1)四類典型晶體是、、、。(2)離子晶體和共價晶體的過渡標準是化學(xué)鍵中。離子鍵成分的，作為離子晶體處理，離子鍵成分的，作為共價晶體處理。(3)Na2O、MgO、Al2O3、SiO2、P2O5、SO3、Cl2O7七種氧化物中從左到右，離子鍵成分的百分數(shù)越來越小，其中作為離子晶體處理的是；作為共價晶體處理的是；作為分子晶體處理的是。【答案】(1)分子晶體共價晶體金屬晶體離子晶體(2)離子鍵成分的百分數(shù)百分數(shù)大百分數(shù)小(3)Na2O、MgO；Al2O3、SiO2；P2O5、SO3、Cl2O7【解析】四類典型晶體是分子晶體、共價晶體、金屬晶體、離子晶體；離子晶體和共價晶體的過渡標準是化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分數(shù)。離子鍵成分的百分數(shù)大，作為離子晶體處理，離子鍵成分的百分數(shù)小，作為共價晶體處理。1．黑鱗的晶體結(jié)構(gòu)是與石墨類似的層狀結(jié)構(gòu)，如圖所示。下列有關(guān)說法不正確的是A．黑磷晶體中片層間作用力為范德華力 B．黑磷與白磷均可導(dǎo)電C．黑磷晶體的熔沸點比白磷高 D．1mol黑磷晶體中含有1.5molP-P鍵【答案】B【解析】A．由黑鱗的晶體結(jié)構(gòu)是與石墨類似的層狀結(jié)構(gòu)，為混合型晶體，片層間作用力為范德華力，A正確；B．白磷為分子晶體，黑磷結(jié)構(gòu)與石墨類似為混合型晶體，則黑鱗能導(dǎo)電、白磷不導(dǎo)電，B錯誤；C．黑磷結(jié)構(gòu)與石墨類似為混合型晶體，其熔沸點很高，故黑磷晶體的熔沸點比白磷高，C正確；D．可利用均攤法得黑磷晶體中1個磷原子形成個共價鍵，則1mol黑磷晶體中含有1.5molP-P，D正確；故選B。2．下列現(xiàn)象與氫鍵有關(guān)的是①NH3的沸點比PH3的高；②乙醇能與水以任意比混溶，而甲醚(CH3－O－CH3)難溶于水；③鄰羥基苯甲酸的熔沸點比對羥基苯甲酸的低；④水分子在高溫下很穩(wěn)定；⑤冰的密度比液態(tài)水的密度??；⑥NH3易液化；⑦NH3分子比PH3分子穩(wěn)定；⑧在相同條件下，H2O的沸點比H2S的沸點高A．①②③⑤⑥⑧ B．①②④⑤⑧ C．②③⑥⑧ D．①④⑥【答案】A【解析】①因ⅤA族中，N的非金屬性最強，氨氣分子之間存在氫鍵，則氨氣的熔、沸點比ⅤA族其他元素氫化物的高，①正確；②因乙醇與水分子之間能形成氫鍵，則乙醇可以和水以任意比互溶，甲醚與水分子之間不能形成氫鍵，則甲醚（(CH3－O－CH3）難溶于水，②正確；③對羥基苯甲酸易形成分子之間氫鍵，而鄰羥基苯甲酸形成分子內(nèi)氫鍵，所以鄰羥基苯甲酸的熔、沸點比對羥基苯甲酸的低，③正確；④水分子高溫下很穩(wěn)定，其穩(wěn)定性與化學(xué)鍵有關(guān)，而與氫鍵無關(guān)，④錯誤；⑤冰中存在氫鍵，氫鍵有一定的方向性。水結(jié)冰后分子間的空隙變大，故其體積變大，則冰的密度比液態(tài)水的密度小，⑤正確；⑥NH3分子之間可以形成氫鍵，故易液化，⑥正確；⑦氮磷在同一主族，氮的非金屬性大于磷所以NH3分子比PH3分子穩(wěn)定，⑦錯誤；⑧H2O和H2S均為分子晶體，結(jié)構(gòu)相似，但前者分子間存在氫鍵，所以在相同條件下，H2O的沸點比H2S的沸點高，⑧正確；所以①②③⑤⑥⑧正確；故選A。3．下列關(guān)于物質(zhì)特殊聚集狀態(tài)結(jié)構(gòu)的敘述中，錯誤的是A．液晶具有液體的流動性，在某些物理性質(zhì)方面具有類似晶體的各向異性B．氧化鎂晶體中離子鍵的百分數(shù)為50%，氧化鎂晶體是一種過渡晶體C．等離子體的基本構(gòu)成粒子只有陰、陽離子D．石墨晶體屬于混合晶體【答案】C【解析】A．液晶像液體一樣具有流動性，也具有晶體的各向異性，故A正確；B．氧化鎂晶體中離子鍵、共價鍵的成分各占50%，所以氧化鎂晶體是一種過渡晶體，故B正確；C．等離子體主要是由電子和正離子及中性粒子組成，故C錯誤；D．石墨晶體結(jié)構(gòu)是層狀的，每一層原子之間由共價鍵組成正六邊形結(jié)構(gòu)，層與層之間由范德華力互相吸引，石墨晶體屬于混合晶體，故D正確；選C。4．將SiCl4與過量的液氨反應(yīng)可生成化合物Si(NH2)4。將該化合物在無氧條件下高溫灼燒，可得到氮化硅（Si3N4）固體，氮化硅是一種新型的耐高溫、耐磨材料，在工業(yè)上有廣泛的應(yīng)用。則氮化硅所屬的晶體類型是A．共價晶體 B．分子晶體 C．混合晶體 D．無法確定【答案】A【解析】根據(jù)在無氧條件下高溫灼燒，可得到氮化硅（Si3N4）固體，說明耐高溫。氮化硅是一種新型的耐高溫、耐磨材料，屬于共價晶體的性質(zhì)，是原子晶體，選A。5．如圖是石墨晶體的結(jié)構(gòu)及晶胞示意圖，有關(guān)說法錯誤的是A．石墨中存在共價鍵、金屬鍵以及范德華力，因此屬于混合晶體B．C-C-C的夾角：石墨＜金剛石C．石墨晶體沿片層與垂直片層方向的導(dǎo)電性不相同D．石墨晶體的密度為(單位：g/pm3)ρ=【答案】B【解析】A．石墨中的碳原子用sp2雜化軌道與相鄰的三個碳原子以σ鍵結(jié)合，形成正六角形的平面層狀結(jié)構(gòu)，而每個碳原子還有一個2p軌道，其中有一個2p電子．這些p軌道又都互相平行，并垂直于碳原子sp2雜化軌道構(gòu)成的平面，形成了大π鍵，這些π電子可以在整個碳原子平面上活動，類似金屬鍵的性質(zhì)；石墨層之間存在分子間作用力，所以石墨中存在共價鍵、金屬鍵和范德華力，屬于混合晶體，故A正確；B．金剛石中碳原子與周圍4個碳原子形成正四面體結(jié)構(gòu)，碳原子采取sp3雜化，鍵角為109°28′，而石墨中碳原子與周圍的碳原子形成3個C﹣C鍵，碳原子采取sp2雜化，鍵角為120°，故C﹣C鍵夾角大小為：石墨烯＞金剛石，故B錯誤；C．石墨晶體中片層中存在金屬鍵，導(dǎo)電性較強，垂直片層方向的作用力為分子間作用力，導(dǎo)電性較弱，所以石墨晶體沿片層與垂直片層方向的導(dǎo)電性不相同，故C正確；D．石墨晶胞中C原子個數(shù)＝1+2×+4×+4×+2×+2×＝4，晶胞體積＝（apm）2×sin60°×2×（2bpm）＝a2bpm3，石墨晶體密度＝＝g/pm3，故D正確；故選：B。6．下列關(guān)于物質(zhì)熔、沸點高低說法錯誤的是A．的熔、沸點依次降低B．比熔點高C．的熔、沸點依次升高D．分子晶體中共價鍵的鍵能越大，分子晶體的熔、沸點越高【答案】D【解析】A．堿金屬按Li、Na、K、Rb、Cs的順序，半徑依次增大，金屬鍵依次減弱，熔沸點依次降低，故A正確；B．這兩種物質(zhì)都屬于離子晶體，r(O2-)＜r(Cl-)、r(Mg2+)＜r(Na+)，MgO陰陽離子所帶電荷大于NaCl陰陽離子所帶電荷，所以晶格能MgO＞NaCl，則熔沸點：MgO＞NaCl，故B正確；C．非金屬性S＞Se＞Te，所以氫化物的穩(wěn)定性：H2S＞H2Se＞H2Te；這幾種物質(zhì)都不能形成分子間氫鍵，分子間作用力：H2S＜H2Se＜H2Te，所以熔沸點：H2S＜H2Se＜H2Te，故C正確；D．分子晶體熔沸點與分子間作用力、氫鍵有關(guān)，與化學(xué)鍵的鍵能無關(guān)，故D錯誤；故選：D。7．根據(jù)要求，回答下列問題：(1)與能生成血紅色的，則中心離子的配位數(shù)是，N、O、S的第一電離能由大到小的順序為；三氯化鐵的熔點為，易溶于乙醚()等溶劑中，則其為(填晶體類型)晶體。(2)為過渡晶體，通常當作離子晶體來處理，原因是鈉氧鍵的百分數(shù)較大，補鈣劑——抗壞血酸鈣的組成為，其結(jié)構(gòu)示意圖如圖1：

則該物質(zhì)的晶體中肯定不存在的作用力是(填字母)。a．金屬鍵

b．離子鍵

c．氫鍵

d．鍵

e．極性鍵(3)是目前正在開發(fā)的電池正極活性物質(zhì)，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖2。①圖2中的配位數(shù)為；②已知A的坐標為，B的坐標為(填分數(shù)坐標)；③設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為，則晶體的密度為(用含a，的代數(shù)式表示)。【答案】(1)6N＞O＞S分子(2)離子鍵a(3)8[或]【解析】（1）①配離子為SCN-和配位分子為5個水分子，共6個，所以中心離子的配位數(shù)為6；②N為第VA族元素，p軌道為半充滿狀態(tài)，故其第一電離能比O大，所以第一電離能由大到小的順序為：N＞O＞S③三氯化鐵的熔點為，熔點較低，且易溶于乙醚()等溶劑中，根據(jù)相似相溶原理，三氯化鐵為分子晶體；（2）①為過渡晶體，通常當作離子晶體來處理，原因是鈉氧鍵的離子鍵百分數(shù)較大；②補鈣劑——抗壞血酸鈣的組成為，結(jié)構(gòu)中沒有金屬之間的作用力，故無金屬鍵；氧和鈣之間存在離子鍵；水分子間存在氫鍵；碳碳雙鍵之間存在鍵；碳氫之間為極性鍵；（3）①硫離子的配位數(shù)指距離最近且相等的鋰離子數(shù)目，由圖可知位于四面體空隙的鋰離子符合條件的共8個；②由圖可知，B點位于體對角線處，所以B的原子坐標為（）；③均攤法可知，硫離子的個數(shù)為：，鋰離子有8個，所以密度為；第20課配合物1．掌握配位鍵的特點，認識簡單的配位化合物的成鍵特征。2．了解配位化合物的存在與應(yīng)用，如配位化合物在醫(yī)藥科學(xué)催化反應(yīng)和材料化學(xué)等領(lǐng)域的應(yīng)用。一、配位鍵1.定義：成鍵原子或離子一方提供，另一方提供而形成的鍵，這類“電子對給予—接受”鍵被稱為配位鍵。提供空軌道的或稱為中心原子或中心離子，提供孤電子對的原子對應(yīng)的或稱為配體或配位體。例如：[Cu(H2O)4]2+，Cu2+是中心離子，H2O是配體。2.形成條件①成鍵原子一方能提供。②成鍵原子另一方能提供。如反應(yīng)NH3+H+=NH4+，NH3中的N上有1對孤電子對，H+中有空軌道，二者通過配位鍵結(jié)合形成NH4+,NH4+的形成可表示如下：【易錯提醒】①孤電子對：分子或離子中，沒有跟其他原子的電子對就是孤電子對。如分子中中心原子分別有、、個孤電子對。含有孤電子對的微粒：分子如CO、NH3、H2O、有機胺等分子，離子如SCN—、Cl—、CN—、NO2—等。②含有空軌道的微粒：過渡金屬的或。一般是過渡金屬的原子或離子如：Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ni2+、Co3+、Ni;還有H+、Al3+、B、Mg2+等主族元素或。一般來說，多數(shù)過渡金屬的原子或離子形成配位鍵的數(shù)目基本上是固定的，如Ag+形成2個配位鍵，Cu2+形成4個配位鍵等。3.表示方法(電子對給體)AB(電子對接受體)或AB。如H3O+的電子式為結(jié)構(gòu)式為；[Cu(H2O)4]2+的結(jié)構(gòu)式為4.特征：配位鍵是一種特殊的共價鍵，具有性和性。一般來說，多數(shù)過渡金屬的原子或離子形成配位鍵的是基本不變的，如Ag＋形成個配位鍵；Cu2＋形成個配位鍵等?！疽族e提醒】①配位鍵實質(zhì)上是一種特殊的共價鍵，孤電子對是由成鍵原子一方提供，另一原子只提供空軌道；而普通共價鍵中的共用電子對是由兩個成鍵原子共同提供的。②與普通共價鍵一樣，配位鍵可以存在于分子中[如Ni(CO)4],也可以存在于離子中(如NH4+)。③相同原子間形成的配位鍵與它們之間形成的共價單鍵相同，如中的4個N-H(鍵能、鍵長和鍵角)相同，故其結(jié)構(gòu)式也可表示為,NH4+的空間結(jié)構(gòu)是形。④配位鍵一般是共價鍵，屬于鍵。二、配合物1.定義通常把金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配體或配位體)以結(jié)合形成的化合物稱為配位化合物，簡稱配合物。如氫氧化二氨合銀{[Ag(NH3)2]OH}、硫酸四氨合銅[Cu(NH3)4]SO4}等2.組成配合物由(提供空軌道)和(提供孤電子對)組成，分界和界，以[Cu(NH3)4]SO4為例：①中心原子(離子):提供，接受。配合物的中心粒子一般是帶正電荷的或，具有接受孤電子對的，通常是過渡元素的或，如Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等。②配體：提供的離子或分子，配體可以是種或種。如分子CO、NH3、H2O等，陰離子F—、CN—、Cl—等。配體中直接同中心原子配位的叫做配位原子。配位原子必須有。③配位數(shù)：直接同中心原子(離子)的分子或離子的叫中心原子(離子)的配位數(shù)。如[Fe(CN)6]3—中Fe3+的配位數(shù)為6。中心原子或離子的配位數(shù)一般為2、4、6、8等。配位數(shù)不一定等于配位鍵或配體的數(shù)目。④內(nèi)界和外界：配合物分為內(nèi)界和外界，其中配離子稱為界，與內(nèi)界發(fā)生電性匹配的稱為外界，外界和內(nèi)界以鍵相結(jié)合。⑤配離子的電荷數(shù)：配離子的電荷數(shù)等于中心原子或離子與配體總電荷的。如[Co(NH3)5C1]n+中，中心離子為Co3+，n=2【易錯提醒】①配合物在水溶液中電離成界和界兩部分，如[Co(NH3)5C1]Cl2=[Co(NH3)5C1]2++2C1—,而內(nèi)界微粒很難電離(電離程度很小),因此，配合物[Co(NH3)5C1]Cl2內(nèi)界中的C1—不能被Ag+沉淀，只有外界的C1—才能與AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生沉淀。②有些配合物沒有界，如Ni(CO)4就無界。③配合物不一定含有鍵，如Ni(CO)4就無鍵。④含有配位鍵的化合物不一定是物；但配合物一定含有鍵。如NH4Cl等銨鹽中銨根離子雖有配位鍵，但一般不認為是物。3.常見的配合物及其制取①[Cu(H2O)4]2+【實驗3-2p95】實驗裝置 實驗原理Cu2+＋4H2O===[Cu(H2O)4]2+實驗用品①CuSO4 ②CuCl2③CuBr2④NaCl⑤K2SO4⑥KBr、點滴板、蒸餾水實驗步驟取上述少量6種固體于點滴板，分別加蒸餾水溶解，觀察現(xiàn)象實驗現(xiàn)象①②③三種溶液呈色④⑤⑥三種溶液呈色實驗結(jié)論Cu2+在水溶液中常顯藍色，溶液呈藍色與Cu2+和H2O有關(guān)，與SO42-、Cl-、Br-、Na+、K+無關(guān)實驗說明實驗證明，硫酸銅晶體和Cu2+的水溶液呈藍色，實際上是Cu2+和H2O形成的[Cu(H2O)4]2+呈藍色。[Cu(H2O)4]2+叫做四水合銅離子。②[Cu(NH3)4](OH)2：Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4](OH)2【實驗3-3p96】實驗裝置 實驗原理Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4](OH)2[Cu(NH3)4]2++SO42-+H2O＝[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓實驗用品0.1mol/LCuSO4、1mol/L氨水、95%乙醇、試管、玻璃棒實驗步驟向盛有4mL0.1mol/LCuSO4溶液的試管里滴加幾滴1mol/L氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水并振蕩試管，觀察實驗現(xiàn)象；再向試管中加入極性較小的溶劑（如加入8mL95%乙醇），并用玻璃棒摩檫試管壁，觀察實驗現(xiàn)象。實驗現(xiàn)象加入氨水后首先生成沉淀，繼續(xù)加入氨水后藍色沉淀溶解形成溶液。加入乙醇后又析出晶體。實驗結(jié)論深藍色晶體是[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓實驗說明實驗證明，無論在得到的深藍色透明溶液中，還是在析出的深藍色晶體中，深藍色都是由于存在[Cu(NH3)4]2+，中心離子是Cu2+，而配體是NH3，配位數(shù)為4③K3Fe(SCN)6：Fe3++nSCN—[Fe(SCN)n]3-n(n=1~6),常寫為Fe3++3SCN—Fe(SCN)3【實驗3-4p97】實驗裝置 實驗原理Fe3++nSCN-=[Fe(SCN)n]3-n，n=1~6，隨SCN-的濃度而異，可用于鑒別Fe3+實驗用品0.1mol/LFeCl3溶液、0.1mol/LKSCN溶液；試管、膠頭滴管。實驗步驟向盛有少量0.1mol/LFeCl3溶液的試管中加1滴0.1mol/LKSCN溶液，觀察現(xiàn)象。實驗現(xiàn)象FeCl3溶液變?yōu)樯?。實驗說明Fe3+的檢驗方法：KSCN法、苯酚法、亞鐵氰化鉀法。④[Ag(NH3)2]Cl：AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]Cl【實驗3-5p97】實驗裝置實驗原理AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]Cl實驗用品0.1mol/LNa、0.1mol/LAgNO3、1mol/L氨水、試管、玻璃棒實驗步驟向盛有少量0.1mol/LNa溶液的試管里滴幾滴0.1mol/LAgNO3溶液，產(chǎn)生難溶于水白色的1mol/L氨水，振蕩，觀察實驗現(xiàn)象實驗現(xiàn)象白色的1mol/L氨水后消失，得到澄清的溶液實驗結(jié)論制得了[Ag(NH3)2]Cl溶液實驗說明AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]Cl反應(yīng)生成[Ag(NH3)2]Cl溶液4.配合物的形成對性質(zhì)的影響①對溶解性的影響一些難溶于水的金屬氫氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨水中，或依次溶解于含過量的OH—、Cl—、Br—、I—、CN—的溶液中，形成的配合物。如Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH—②顏色的改變當簡單離子形成配離子時，其性質(zhì)往往有很大差異。發(fā)生變化就是一種常見的現(xiàn)象，根據(jù)的變化就可以判斷是否有配離子生成。如Fe3+與SCN—形成硫氰化鐵配離子，F(xiàn)e3++3SCN-Fe(SCN)3其溶液顯色。③穩(wěn)定性增強配合物具有一定的穩(wěn)定性，配合物中的配位鍵越，配合物越。當作為中心離子的金屬離子相同時，配合物的穩(wěn)定性與配體的有關(guān)。例如，血紅素中的Fe2+與CO分子形成的配位鍵比Fe2+與O2分子形成的配位鍵，因此血紅素中的Fe2+與分子結(jié)合后，就很難再與分子結(jié)合，血紅素失去輸送的功能，從而導(dǎo)致人體中毒。5.配合物的應(yīng)用超過百萬種的配合物在醫(yī)藥科學(xué)、化學(xué)催化劑、新型分子材料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。（1）在生命體中的應(yīng)用eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(葉綠素——的配合物,血紅素——的配合物,酶——含的配合物,維生素B12——配合物))（2）在生產(chǎn)生活中的應(yīng)用eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(王水溶金——,電解氧化鋁的助熔劑——,熱水瓶膽鍍銀——))（3）在醫(yī)藥中的應(yīng)用——抗癌藥物、。?問題一配位鍵的形成及特點【典例1】下列各種說法中錯誤的是()A．配位鍵是一種特殊的共價鍵B．NH4NO3、CuSO4·5H2O都含有配位鍵C．共價鍵的形成條件是成鍵原子必須有未成對電子【變式1-1】下列微粒中含配位鍵的是()①N2Heq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(5))②CH4③OH－④NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))⑤Fe(CO)3⑥Fe(SCN)3⑦H3O＋⑧[Ag(NH3)2]OHA．①②④⑦⑧B．③④⑤⑥⑦C．①④⑤⑥⑦⑧ D．全部【變式1-2】鋅的某種配合物結(jié)構(gòu)如圖所示，已知該配合物中碳原子形成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)均為平面結(jié)構(gòu)。下列說法錯誤的是A．該配合物中非金屬元素電負性最小的是氫B．1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6molC．該配合物受熱時首先斷裂的配位鍵是氧鋅鍵D．該配合物中存在、兩種大π鍵?問題二配合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其應(yīng)用【典例2】關(guān)于[Cr(H2O)4Cl2]Cl的說法正確的是()A．中心原子的化合價為＋1價B．配位數(shù)是6C．配體為水分子，外界為Cl－D．在其水溶液中加入AgNO3溶液，不產(chǎn)生白色沉淀【變式2-1】配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于離子檢驗，下列說法不正確的是()A．此配合物中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵、非極性鍵B．配離子為[Fe(CN)5(NO)]2－，中心離子為Fe3＋，配位數(shù)為6，配位原子有C和NC．1mol配合物中σ鍵數(shù)目為12NAD．該配合物為離子化合物，易電離，1mol配合物電離共得到3NA陰、陽離子【變式2-2】配合物在許多方面有著廣泛的應(yīng)用。下列敘述不正確的是()A．CuSO4溶液呈天藍色是因為含有[Cu(H2O)4]2＋B．魔術(shù)表演中常用一種含硫氰化鐵配離子的溶液來代替血液C．[Ag(NH3)2]＋是化學(xué)鍍銀的有效成分D．除去硝酸銨溶液中的Ag＋，可向其中加入過量氨水1．硫代硫酸鈉(Na2S2O3)俗稱海波或大蘇打，作為配體用于浸Ag、Au等。S2O可以看作是SO中的一個O被S原子代替的產(chǎn)物，其中替代O的S稱端基S原子，另一個則是中心S原子。下列說法正確的是A．兩個硫原子均可作為配位原子B．只有端基S原子可作為原子C．只有中心S原子作為原子D．兩個硫原子均不可作為配位原子2．化學(xué)式為K4[Fe(CN)6]的配合物常用作為抗結(jié)劑少量添加在食鹽中，而KCN卻是一種極具毒性的鹽類，下列說法錯誤的是A．K4[Fe(CN)6]配合物在水中溶解并能完全解離出K+、Fe2+和CN-B．K4[Fe(CN)6]配合物的配體是CN-，配位數(shù)是6，其晶體中有離子鍵、共價鍵和配位鍵C．[Fe(CN)6]4-配離子的中心離子Fe2+提供6個空軌道，配體CN-提供孤電子對D．KCN的劇毒性是由CN-引起3．下列關(guān)于配位化合物的敘述，不正確的是A．配位化合物中必定存在配位鍵B．配位化合物中只有配位鍵C．[Fe(SCN)6]3-中的Fe3+提供空軌道，SCN-中的硫原子提供孤電子對形成配位鍵D．許多過渡元素的離子(如Cu2+、Ag+等)和某些主族元素的離子或分子(如NH3、OH-等)都能形成配合物4．水合硫酸四氨合銅[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4在工業(yè)上用途廣泛，主要用于印染、纖維、殺蟲劑及制備某些含銅的化合物。下列敘述正確的是A．[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4中的空間構(gòu)型為平面三角型B．[Cu(NH3)4(H2O)2]2+中存在離子鍵、配位鍵和極性共價鍵C．NH3分子中H-N-H鍵的角小于H2O分子中H-O-H鍵的健角D．NH3和H2O與Cu2+的配位能力：NH3>H2O5．下列關(guān)于配位化合物的敘述中，錯誤的是A．配位化合物中必定存在配位鍵B．含有配位鍵的化合物一定是配位化合物C．[Cu(H2O)4]2＋中的Cu2＋提供空軌道，O原子提供孤電子對，兩者結(jié)合形成配位鍵D．配位化合物在化學(xué)催化劑、醫(yī)學(xué)科學(xué)、材料化學(xué)等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用6．配位化合物廣泛應(yīng)用于日常生活、工業(yè)生產(chǎn)及科研中。例如Ni2+與丁二酮肟生成鮮紅色的丁二酮肟鎳沉淀，該反應(yīng)可用于檢驗Ni2+。已知：有的配體只含一個配位原子，只能提供一對孤對電子與中心原子形成配位鍵，這種配體被稱為單齒配體，能提供兩個及以上的配位原子的配體被稱為多齒配體，多齒配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物?；卮鹣铝袉栴}：(1)丁二酮肟鎳是否屬于螯合物(填“是”或“否”)，其配位數(shù)為，含有化學(xué)鍵的類型有。a．氫鍵

b．配位鍵

c．極性鍵

d．非極性鍵(2)實驗室常用鄰二氮菲()檢驗Fe2+，生成橙紅色的鄰二氮菲亞鐵絡(luò)離子，選擇pH范圍為2～9的原因是。(3)絕大部分過渡金屬都能與CO分子形成穩(wěn)定的羰基配合物，且配位鍵的形成可使金屬價層電子滿足18電子規(guī)律，即中心原子的價電子數(shù)+配體提供的總電子數(shù)=18，則Fe(CO)x中Fe的配位數(shù)x的數(shù)值為。(4)Cr3+配位能力很強，極易形成配位數(shù)為6的八面體結(jié)構(gòu)，例如CrCl3?6H2O就有3種水合異構(gòu)體，其中一種結(jié)構(gòu)取1mol與足量的AgNO3溶液反應(yīng)，生成2mol白色沉淀，則該配合物的化學(xué)式為。(5)[Ni(NH3)4]2+具有對稱的空間構(gòu)型，[Ni(NH3)4]2+中的兩個NH3被兩個Cl－取代，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，中心離子Ni2+的雜化方式可能為。a．sp3b．dsp2c．sp2d．sp(6)物質(zhì)在外磁場的作用下會發(fā)生磁化現(xiàn)象，在磁場中物質(zhì)的磁性可分為順磁性、反磁性和鐵磁性，中心離子或原子上含有未成對電子的物質(zhì)具有順磁性，下列配離子中具有順磁性的是。A．[Cr(OH)4]－ B．[Cu(CN)4]3? C．[ZnCl4]2? D．[Fe(CN)6]4?1．下列有關(guān)、、的說法正確的是A．的空間構(gòu)型為三角錐形B．鍵角大于C．極易溶于水的原因是分子間存在氫鍵D．與形成的中，由提供孤電子對形成配位鍵2．茜草中的茜素與、生成的紅色配合物X是最早使用的媒染染料之一。下列說法錯誤的是A．A1與O形成配位鍵時，O提供孤電子對B．配合物X中的配位數(shù)為6C．配合物X所含的元素中，第一電離能最大的是CaD．茜素分子間存在范德華力、氫鍵3．Fe、HCN與K2CO3在一定條件下發(fā)生如下反應(yīng)：Fe+6HCN+2K2CO3=K4Fe(CN)6+H2+2CO2+2H2O。下列說法正確的是A．此化學(xué)方程式中涉及的第二周期元素的電負性大小的順序為O<N<CB．配合物K4Fe(CN)6的中心離子的價電子排布式為3d6，該中心離子的配位數(shù)是10C．1molHCN分子中含有σ鍵2molD．K2CO3中陰離子的空間構(gòu)型為三角錐形4．銅是歷史上最早使用的金屬，銅有許多化合物：CuO、Cu2O、CuSO4、Cu(OH)2、CuCO3，、、、等。固體Y溶液Z沉淀W離子晶體(己知：)，下列有關(guān)說法不正確的是A．W離子為深藍色，Cu2+的配位能力：H2O小于NH3B．晶體結(jié)構(gòu)(如上圖)中有5種水分子C．中σ鍵的數(shù)目為16molD．向中加乙醇并用玻璃棒摩擦管壁獲得深藍色晶體5．茜草中的茜素與、生成的紅色配合物X是最早使用的媒染染料之一、下列說法錯誤的是A．Al與O形成配位鍵時，O提供孤電子對B．配合物X所含的元素中屬于s區(qū)的只有HC．配合物X中的配位數(shù)為6D．茜素分子間存在范德華力、氫鍵6．是一種重要的化工原料，向溶液中通可制，肼()是一種火箭燃料推進劑，其燃燒熱為，下列說法正確的是A．中的鍵角：前者大于后者B．基態(tài)核外電子排布式為C．表示肼燃燒熱的熱化學(xué)方程式：

D．中含有化學(xué)鍵有離子鍵、共價鍵、氫鍵、配位鍵7．現(xiàn)有兩種配合物晶體[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一種為橙黃色，另一種為紫紅色。(1)請寫出兩種晶體在水中的電離方程式。(2)請設(shè)計實驗方案將這兩種配合物區(qū)別開來。照相底片的定影液中銀的回收過程如下：步驟1：將曝光后的照相底片用定影液(Na2S2O3)浸泡，使未曝光的AgBr轉(zhuǎn)化成配合物溶解，該反應(yīng)AgBr和Na2S2O3的物質(zhì)的量之比為1∶2。步驟2：在步驟1的廢定影液中加Na2S使配合物轉(zhuǎn)化為黑色沉淀，并使定影液再生。步驟3：過濾，將黑色沉淀灼燒回收銀。(3)下列說法不正確的是。A．步驟1中配合物的內(nèi)外界離子數(shù)之比為1∶2B．步驟2中黑色沉淀為Ag2SC．步驟3灼燒時要進行尾氣吸收D．如圖所示NaBr晶胞中有4個Br-第20課配合物1．掌握配位鍵的特點，認識簡單的配位化合物的成鍵特征。2．了解配位化合物的存在與應(yīng)用，如配位化合物在醫(yī)藥科學(xué)催化反應(yīng)和材料化學(xué)等領(lǐng)域的應(yīng)用。一、配位鍵1.定義：成鍵原子或離子一方提供空軌道，另一方提供孤電子對而形成的共價鍵，這類“電子對給予—接受”鍵被稱為配位鍵。提供空軌道的原子或離子稱為中心原子或中心離子，提供孤電子對的原子對應(yīng)的分子或離子稱為配體或配位體。例如：[Cu(H2O)4]2+，Cu2+是中心離子，H2O是配體。2.形成條件①成鍵原子一方能提供孤電子對。②成鍵原子另一方能提供空軌道。如反應(yīng)NH3+H+=NH4+，NH3中的N上有1對孤電子對，H+中有空軌道，二者通過配位鍵結(jié)合形成NH4+,NH4+的形成可表示如下：【易錯提醒】①孤電子對：分子或離子中，沒有跟其他原子共用的電子對就是孤電子對。如分子中中心原子分別有1、2、3個孤電子對。含有孤電子對的微粒：分子如CO、NH3、H2O、有機胺等分子，離子如SCN—、Cl—、CN—、NO2—等。②含有空軌道的微粒：過渡金屬的原子或離子。一般是過渡金屬的原子或離子如：Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ni2+、Co3+、Ni;還有H+、Al3+、B、Mg2+等主族元素原子或離子。一般來說，多數(shù)過渡金屬的原子或離子形成配位鍵的數(shù)目基本上是固定的，如Ag+形成2個配位鍵，Cu2+形成4個配位鍵等。3.表示方法(電子對給體)A→B(電子對接受體)或A—B。如H3O+的電子式為結(jié)構(gòu)式為；[Cu(H2O)4]2+的結(jié)構(gòu)式為4.特征：配位鍵是一種特殊的共價鍵，具有飽和性和方向性。一般來說，多數(shù)過渡金屬的原子或離子形成配位鍵的數(shù)目是基本不變的，如Ag＋形成2個配位鍵；Cu2＋形成4個配位鍵等?！疽族e提醒】①配位鍵實質(zhì)上是一種特殊的共價鍵，孤電子對是由成鍵原子一方提供，另一原子只提供空軌道；而普通共價鍵中的共用電子對是由兩個成鍵原子共同提供的。②與普通共價鍵一樣，配位鍵可以存在于分子中[如Ni(CO)4],也可以存在于離子中(如NH4+)。③相同原子間形成的配位鍵與它們之間形成的共價單鍵相同，如中的4個N-H(鍵能、鍵長和鍵角)完全相同，故其結(jié)構(gòu)式也可表示為,NH4+的空間結(jié)構(gòu)是正四面體形。④配位鍵一般是共價單鍵，屬于σ鍵。二、配合物1.定義通常把金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配體或配位體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為配位化合物，簡稱配合物。如氫氧化二氨合銀{[Ag(NH3)2]OH}、硫酸四氨合銅[Cu(NH3)4]SO4}等2.組成配合物由中心離子或原子(提供空軌道)和配體(提供孤電子對)組成，分內(nèi)界和外界，以[Cu(NH3)4]SO4為例：①中心原子(離子):提供空軌道，接受孤電子對。配合物的中心粒子一般是帶正電荷的陽離子或中性原子，具有接受孤電子對的空軌道，通常是過渡元素的原子或離子，如Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等。②配體：提供孤電子對的離子或分子，配體可以是一種或幾種。如分子CO、NH3、H2O等，陰離子F—、CN—、Cl—等。配體中直接同中心原子配位的原子叫做配位原子。配位原子必須有孤電子對。③配位數(shù)：直接同中心原子(離子)配位的分子或離子的數(shù)目叫中心原子(離子)的配位數(shù)。如[Fe(CN)6]3—中Fe3+的配位數(shù)為6。中心原子或離子的配位數(shù)一般為2、4、6、8等。配位數(shù)不一定等于配位鍵或配體的數(shù)目。④內(nèi)界和外界：配合物分為內(nèi)界和外界，其中配離子稱為內(nèi)界，與內(nèi)界發(fā)生電性匹配的離子稱為外界，外界和內(nèi)界以離子鍵相結(jié)合。⑤配離子的電荷數(shù)：配離子的電荷數(shù)等于中心原子或離子與配體總電荷的代數(shù)和。如[Co(NH3)5C1]n+中，中心離子為Co3+，n=2【易錯提醒】①配合物在水溶液中電離成內(nèi)界和外界兩部分，如[Co(NH3)5C1]Cl2=[Co(NH3)5C1]2++2C1—,而內(nèi)界微粒很難電離(電離程度很小),因此，配合物[Co(NH3)5C1]Cl2內(nèi)界中的C1—不能被