有機化學(xué)習(xí)題及答案(湖南大學(xué)版)

1章

思考題

1.1什么是同系列與同分異構(gòu)現(xiàn)象？

1.2什么叫誘導(dǎo)效應(yīng)？

1.3影響有機化學(xué)反響活性的主要因素有哪些？

1.4在沸點、熔點和溶解度方面，有機化合物和無機鹽有哪些差異？

1.5正丁醇的沸點（118℃）比它的同分異構(gòu)體乙醛的沸點（34℃）高得多，但這兩個化合物在水中的溶解度

卻相同（每100克水溶解8克），怎樣說明這些事實？

1.6根據(jù)共價鍵的斷裂方式推測反響機理的可能類型有哪些？

解答

1.1答：具有同一個分子結(jié)構(gòu)通式，且結(jié)構(gòu)和性質(zhì)相似的一系列化合物稱為同系列。分子式相同而結(jié)構(gòu)

相異，因而其性質(zhì)也各異的不同化合物，稱為同分異構(gòu)體，這種現(xiàn)象叫同分異構(gòu)現(xiàn)象。

1.2答：因某一原子或基團的電負(fù)性而引起電子云沿著鍵鏈向某一方面偏移的效應(yīng)叫誘導(dǎo)效應(yīng)。

1.3答：影響有機化學(xué)反響活性的因素主要有三個：底物（反響物）的結(jié)構(gòu)和特性，進(jìn)攻試劑的性質(zhì)和

反響環(huán)境條件〔溫度、壓強、溶劑、反響時間等）。

1.4答：有機物的沸點、熔點比無機鹽低。在水中的溶解度比無機鹽小。

1.5答：溶解度跟有機物和水分子間形成的氫鍵有關(guān)，因二者和水解都能形成氫鍵，而沸點與同種物質(zhì)

分子間氫鍵有關(guān)，正丁醇分子間能形成氫鍵，乙醛分子間不能形成氫鍵。

1.6答：自由基反響和離子型的反響。

習(xí)題

1.1用系統(tǒng)命名法命名以下化合物。

(1)OH(2)OH

CHCH-CH-CH-CH-OH

32CH3CH2-CH-CH-CH-CH2CH2CH2CH

CH3Cl

CH3CH2cH2cH3

(3)OH(4)CH2cH3

CHCHCHCHCHCHCHCHCH

32----2223CH3CH2-CH-CH-CH2-CHO

CHCH2cH2cH3

3CH3

⑸COOH(6)COOH

胃3于

CH3NH2

⑺COOH(8)COOH

鏟20

NO2NO2

(9)COOH

(10)6NH2

53

(11)COOH(12)NH2

64

CH3

SOH

(13)3(14)Etn-Bu

IIJIVfe/n-R

H2N^r

"CH3

1.2寫出以下化合物的結(jié)構(gòu)式。

[1)4-乙基-4-氯-己酸-4-甲基戊酯

[2)N-(2-氨基丁基)-4-甲氧基苯胺

⑶2,6,6-三甲基雙環(huán)[3.1.1卜2庚烯

(4)3-〔1-甲基-8氨基-2-蔡基)丁酸

1.3寫出的(1)CHQ⑵CH2O⑶CH2O2⑷CH5N⑸CF^Br可能結(jié)構(gòu)式并指出上述每一

結(jié)構(gòu)式中的官能團。

1.4以下化合物有無極矩？如有指出其方向。

⑸CH2c七⑹CH3cl⑹CH30H口)CF2c以

H3C.產(chǎn)3

/C=C\

(e)CH3CH2Br(f)。/、Q(g)C2H50H

1.5化合物I、II和III都是NH3的衍生物，存在學(xué)某些魚的分解產(chǎn)物中。預(yù)測這三者中哪一個在水中的

溶解度最?。?/p>

Iuni

1.6寫出以下各化合物構(gòu)型異構(gòu)體。

⑴Et、,n-Bu(2)Bn-Bu

)C=C、八i-Pr)C=C1

HC三C，柏)c=c/1Vle

X

Ph〃CH3

1.7將以下化合物按酸性強弱排列成序

(1)CH3coOH⑵CH30CH2coOH⑶FCH2coOH⑷(CH3)2^CH2coOH

習(xí)題解析

1.1答：m6-甲基-4,5-辛二醇

⑵3-甲基-5氯-4-壬醇

[3)3-甲基-5丙基-4-壬醇

⑷4-甲基-3-乙基-己醛

⑸2,4-二甲苯甲酸

⑹2-甲基4氨基苯甲酸

[7)2-氨基-4-硝基苯甲酸

⑻4-硝基苯甲酸

⑼3-甲基苯甲酸

110)環(huán)己胺

(11)2-環(huán)己烯甲酸

[12)4-甲基環(huán)已胺

[13)4-甲基-4-丙基-2-氯苯磺酸

[14)3-甲基4丙基3辛烯

1.2答：

1.3答：

1.4答：

1.5答:

(CH3)3N的溶解度最小，原因：N原子上三個甲基的位阻效應(yīng)使與H2O分子的氫鍵不易形成，而引

起溶解度減小。

1.6答:

1.7答:

⑷>⑶>(2)>⑴

2章

思考題

2.1分析共朝效應(yīng)和超共朝效應(yīng)的異同點，重點闡述◎-兀和p-兀共物。

2.2請舉例說明同分異構(gòu)體中各種異構(gòu)體的定義及其異同點。

2.3解釋甲烷氯化反響中觀察到的現(xiàn)象：

(1)(1)甲烷和氯氣的混合物于室溫下在黑暗中可以長期保存而不起反響。

(2)(2)將氯氣先用光照射，然后迅速在黑暗中與甲烷混合，可以得到氯化產(chǎn)物。

(3)(3)將氯氣用光照射后在黑暗中放一段時期，再與甲烷混合，不發(fā)生氯化反響。

(4)(4)將甲烷先用光照射后，在黑暗中與氯氣混合，不發(fā)生氯化反響。

(5)(5)甲烷和氯氣在光照下起反響時，每吸收一個光子產(chǎn)生許多氯化甲烷分子。

2.43-氯-1,2-二澳丙烷是一種殺根瘤線蟲的農(nóng)藥，試問用什么原料，怎樣合成？

2.5寫出烯煌C5H10的所有同分異構(gòu)體，命名之，并指出哪些有順反異構(gòu)體。

2.6找出以下化合物的對稱中心.

(1)乙烷的交叉式構(gòu)象(2)丁烷的反交叉式構(gòu)象

(3)反-1,4-二甲基環(huán)己烷(椅式構(gòu)象)

(4)寫出1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)己烷有對稱中心的異構(gòu)體的構(gòu)象式(椅式)。

2.7一個化合物的氯仿溶液的旋光度為+10。，如果把溶液稀釋一倍，其旋光度是多少？如化合物的旋光

度為-350。，溶液稀釋一倍后旋光度是多少？

2.8乙烯、丙烯、異丁烯在酸催化下與水加成，生成的活性中間體分別為、、

,其穩(wěn)定性>>,所以反響速度是>>。

解答

2.1答：在離域體系中，鍵長趨于平均化，體系能量降低而使分子穩(wěn)定性增加。共輾體所表現(xiàn)出來的這

種效應(yīng)叫共朝效應(yīng)。共軌體系分為7T-7T共軌體系和P-7I共輾體系。超共軌效應(yīng)是當(dāng)C—H鍵與相鄰的兀

鍵處于能重疊位置時，C—H鍵的軌道與無軌道也有一定程度的重疊，發(fā)生電子的離域現(xiàn)象，此時，b

鍵向兀鍵提供電子，使體系穩(wěn)定性提高。它分為°-p和兀超共輾。超共輾效應(yīng)比共軌效應(yīng)小。

2.2答:

異構(gòu)現(xiàn)象異同點舉例

分了中原互相聯(lián)結(jié)的方式和

構(gòu)造異構(gòu)

次序不同

CH3cH2cH2cH3和CH3cHe再

1.碳鏈異構(gòu)碳鏈不同

CH3

LCH3-CH3CH3

取代基在碳鏈或環(huán)上的位置

2.位置異構(gòu)

不同

OH

3.官能團異構(gòu)官能團不同CH3cH20H和CH30cH3

C&CH3CH.H

立體異構(gòu)分子中原子在空間HF和

2.3答：(1)無引發(fā)劑自由基產(chǎn)生

12)光照射，產(chǎn)生Cl-，氯自由基非?；顫娕c甲烷立即反響。

[3)所生成的C1?重新變?yōu)镃L，失去活性。

14)光照射，CH4不能生成自由基，不能與Cb在黑暗中反響。

[5)自由基具有連鎖反響。

2.4答：

2.5答：

2.6答：〔略〕

2.7答：+5°,-175°

2.8答：

習(xí)題

2.12.1試寫出以下化合物的構(gòu)造式：

(1)2,3-二甲基己烷(2)2,4-二甲基-4-乙基辛烷(3)4-甲基-2-戊烘

(4)甲基異丙基叔丁基甲烷(5)乙基異丙基乙快(6)3-乙基-3-戊烯-1-煥

2.2用不同符號標(biāo)出以下化合物中伯、仲、叔、季碳原子：

2.3不要查表試將以下煌類化合物按沸點降低的次序排列。

(1)2,3-二甲基戊烷(2)正庚烷(3)2,4-二甲基庚烷

(4)正戊烷(5)3-甲基己烷

2.4作出以下各化合物位能對旋轉(zhuǎn)角度的曲線，只考慮所列出的鍵的旋轉(zhuǎn)，并用紐曼投影式表示出能峰、

能谷的構(gòu)象

2.5如何實現(xiàn)以下轉(zhuǎn)變？

2.6用紐曼投影式寫出1,2-二氯乙烷最穩(wěn)定及最不穩(wěn)定的構(gòu)象，并寫出該構(gòu)象的名稱。

某烷姓的相對分子質(zhì)量為72,氯化時，(1)只得一種一氯代產(chǎn)物；(2)得三種氯代物；

(3)得四種一氯代產(chǎn)物；(4)只有兩種二氯衍生物。分別寫出這些烷煌的構(gòu)造式。

2.7試將以下烷基自由基按穩(wěn)定性大小排列成序。

(1)-CH3⑵CH(CH2cH3)2(3)CH2cH2cH2cH3(4).C(CH3)3

2.82,4-己二烯0133=01—3=(211口13是否有順反異構(gòu)現(xiàn)象？如有，寫出它們的所有

順反異構(gòu)體，并以順反和E—Z兩種方法命名之。

2.92-甲基-2-戊烯分別在以下條件下發(fā)生反響，試寫出各反響的主要產(chǎn)物。

(1)H2/Pd—C(2)HOBr(Br2+H2O)(3)03,鋅粉-醋酸溶液

(4)CL(低溫)(5)B2H6/NaOH-H2O2(6)稀冷KMnCU(7)HBr/過氧化物

2.10試以反響歷程解釋以下反響結(jié)果。

2.11試給出經(jīng)臭氧化、鋅粉水解后生成以下產(chǎn)物的烯煌的結(jié)構(gòu)。

這些烯煌如分別用酸性高錦酸鉀溶液氧化將生成什么產(chǎn)物？

2.12試以反響式表示以丙烯為原料，并選用必要的無機試劑制備以下化合物。

(1)2-澳丙烷(2)1-澳丙烷(3)異丙醇(4)正丙醇

(5)1,2,3-三氯丙烷(6)聚丙烯月青(7)環(huán)氧氯丙烷

2.13某化合物(A),分子式為CioHi8，經(jīng)催化加氫得到化合物(B),(B)的分子式為C10H22。

化合物(A)和過量高鎰酸鉀溶液作用，得到如上三個化合物：寫出化合物(A)的構(gòu)造式。

2.14某化合物催化加氫，能吸收一分子氫，與過量酸性的高鎰酸鉀溶液作用那么生成乙酸

(CH3COOH)O寫出該化合物可能的構(gòu)造式。

2.15某化合物分子式為C8H出它可以使澳水褪色，也可溶于濃硫酸。經(jīng)臭氧化反響并在鋅粉存在下水

解,只得到一種產(chǎn)物丁酮(CH3coeH2cH3)。寫出該烯煌可能的構(gòu)造式

2.16某烯煌經(jīng)催化加氫得到2-甲基丁烷。加HC1可得2-甲基-2-氯丁烷。如經(jīng)臭氧化并在鋅粉存在下水

解,可得丙酮(CH3coeH3)和乙醛(CH3cHO)。寫出該烯煌的構(gòu)造式以及各步反響式。

2.17寫出1-戊烘與以下試劑作用的反響式。

⑴熱KMnCU溶液(2)H2/Pt(3)過量Bn/CCL，低溫

2+

(4)AgNC)3氨溶液(5)Cu2c12氨溶液(6)H2so4,H2O,Hg

2.18完成以下反響式。

2.19以反響式表示以丙煥為原料，并選用必要的無機試劑，合成以下化合物。

⑴丙酮(2)1-澳丙烷(3)丙醇(4)正己烷(5)2,2-二澳丙烷

2.20完成以下反響式。

2.21指出以下化合物可由哪些原料通過雙烯合成而得。

2.22以反響式表示以乙烘為原料，并可選用必要的無機試劑合成以下化合物。

(1)CH3CH2CH(OH)CH3(2)CH3cH2CBr2cH3(3)CH3cH2cH2cH?Br

2.23用化學(xué)方法區(qū)別以下各組化合物。

(1)丙烷、丙烯和丙煥(2)CH3cH2cH2c三CH和CH3CH2—C=C—CH3

2.24試用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法將以下混合物中的少量雜質(zhì)除去。

(1)除去粗乙烷氣體中少量的乙烘(2)除去粗乙烯氣體中少量的乙烘

2.25(1)1,3-T二烯和HBr的1,2-加成和1,4-加成，哪個速度快？為什么？

(1)〔1)為什么1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定？

2.26以四個碳原子及以下煌為原料合成以下化合物。

2.27以下化合物各有多少種立體異構(gòu)體？

2.28以下各組化合物哪些是相同的，哪些是對映體，哪些是非對映體？

2.29某醇C5HIOO(A)具有旋光性。催化加氫后，生成的醇C5Hl2。但)沒有旋光性。試

寫出(A)和(B)的結(jié)構(gòu)式。

2.30開鏈化合物(A)和(B)的分子式都是C7H14。它們都具有旋光性，且旋光方向相同。

分別催化加氫后都得到(C),(C)也有旋光性。試推測(A)、(B)、(C)的結(jié)構(gòu)。

2.31推測以下反響的機理。

(提示：(CH3)3COC1的作用與HOC1相似)

2.32一旋光化合物C8H12(A),用伯催化劑加氫得到?jīng)]有手性的化合物C8H18(B),(A)用

Lindlar催化劑加氫得到手性化合物C8HI4(C),但用金屬鈉在液氨中復(fù)原得到另一個沒

有手性的化合物C8H14(D)。試推測(A)的結(jié)構(gòu)。

習(xí)題解析

2.1

2.2答：

2.3解：烷燒的沸點隨相對分子質(zhì)量增大而升高，相對分子質(zhì)量相同時，支鏈越多，沸點越低，順序:

⑶>(2)>(1)>(5)>[4)

2.4解：[略)

2.5

2.6答：(1)最穩(wěn)定構(gòu)象：圖略〔全交叉式)，最不穩(wěn)定構(gòu)象：圖略〔全重疊式)

[2)設(shè)該烷煌的分子式為6"2工+2,那么

2.7答：(4)>[2)>⑶>⑴

2.8答：有順反異構(gòu)現(xiàn)象，即

2.9解：⑴坨山《

2.10答：主要是因為中間經(jīng)歷了碳正離子重排歷程。

?！吧?1)CHCH=CH

2.11合：32

以上烯燃如用酸性KMnCU溶液氧化，那么醛被繼續(xù)氧化成竣酸，酮不變。

2.12答:

2.13

2.14答：構(gòu)造式為CH3cH=CHCH3

2.15

2.16

2.17解：(1〕熱KMnC%試液

2.18

2.19

2.20

2.21

2.22

2.23

2.24解（1）將乙烷氣體通入CU（NH3）2C1溶液中洗滌可除去乙快。

⑵同上

2.25解（1）1,2-加成快，因為該反響中間體與Br反響生成1,2-加成產(chǎn)物所需的活化能較低。

（2）因為1,4-加成產(chǎn)物超共朝效應(yīng)化,12-加成產(chǎn)物大，故比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定。

2.26

2.27

2.28解（1）對映體

⑵（略）

⑶非對映體

⑷對映體

⑸同一化合物，［都為（S,S）型］

（6〕對映體

2.29

2.30

2.31

2.32

3章

思考題

1、1、什么叫張力能和角張力能？

2、2、試舉例說明橋環(huán)化合物和螺環(huán)化合物的命名規(guī)那么。

3、3、在烷妙和環(huán)戊烷或更大的環(huán)烷煌中，每一個一CH2—單位的燃燒熱約為664.0kJ-moE。對于環(huán)丙

烷和環(huán)丁烷來說，這個值分別為697.1和682.4。試解釋這些值的差異。

4、4、舉例說明環(huán)丙烷化合物的不穩(wěn)定性。

5、5、什么是直立鍵和平伏鍵？

解答

1、答：環(huán)的實際角度與碳原子正四面體所需要的角度不一致，導(dǎo)致分子的熱力學(xué)能高于正常烷妙的熱

力學(xué)能，這種高出的能量叫張力能。這種張力是由于鍵角的偏差所引起的，所以叫張角張力。

2、答：命名螺環(huán)化合物時，根據(jù)組成環(huán)的碳原子總數(shù)，命名為“某烷”，加上詞頭“螺”。再把連接于螺原

子的兩個環(huán)的碳原子數(shù)目，按由小到大的次序?qū)懺凇奥荨焙汀澳惩椤敝g的方括號內(nèi)，數(shù)字用圓點分開。例

如

命名橋環(huán)化合物時，根據(jù)組成環(huán)的碳原子總數(shù)命名為“某烷”，加上詞頭“雙環(huán)”，再把各“橋”所含碳原子

的數(shù)目，按由大到小的次序?qū)懺凇半p環(huán)”和“某烷”之間的方括號里，數(shù)字用圓點分開。注意編號順序。例

如

3.3答：環(huán)烷炫越不穩(wěn)定，其燃燒熱越大。這里環(huán)丙烷的張力最大，所以燃燒熱最大。環(huán)丁烷的張力比

環(huán)丙烷小，比環(huán)戊烷要大，所以其燃燒熱值也居中，而環(huán)戊烷根本上無張力，所以燃燒熱與烷燒的很相

近。

3.4答：環(huán)丙烷的張力最大，容易加氫、加鹵素、加鹵化氫等得到相應(yīng)的開環(huán)產(chǎn)物。

3.5答：在環(huán)己烷的構(gòu)象中，每個碳原子上的兩個碳?xì)滏I，可以分為兩類：一類是垂直于碳環(huán)所在的平

面，稱為直立鍵（a鍵）。另一類是大體平行碳環(huán)的平面，稱為“平伏鍵”（e鍵）。

習(xí)題

3.13.1寫出以下化合物的結(jié)構(gòu)式。

（1）1,1-二乙基環(huán)庚烷（2）2,3-二甲基環(huán)己烯（3）1-環(huán)己烯基環(huán)已烯

（4）雙環(huán)［4.4.0］癸烷（5）雙環(huán)［3.2.1］辛烷（6）螺［4.5卜6-癸烯

(7)3-甲基-1,4-環(huán)已二烯

3.23.2命名以下各化合物

3.33.3寫出分子式為C5H10的環(huán)烷妙的所有構(gòu)造異構(gòu)體和順反異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，并命名它們。

3.43.4寫出以下化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象的透視式。

(1)異丙基環(huán)己烷(2)順-1-甲基-2-異丙基環(huán)己烷

(3)反-1-甲基-2-異丙基環(huán)己烷(4)反-1-乙基-3-叔丁基環(huán)己烷

(提示：先寫出中間的一個環(huán)的構(gòu)象。)

3.51,3-丁二烯聚合時，除生成高分子聚合物外，還得到一種二聚體。該二聚體能發(fā)生以下反響：

(1)催化加氫后生成乙基環(huán)己烷；(2)和澳作用可加四個澳原子；

(3)用過量的KMnCU氧化，能生成代竣基己二酸(HOOCCH2cH(COOH)CH2cH2coOH)。

根據(jù)以上事實，推測該二聚體的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反響式。

3.6以下化合物是否有順反異構(gòu)體？假設(shè)有，寫出它們的立體結(jié)構(gòu)式。

3.73.7某煌(A),經(jīng)臭氧化并在Zn粉存在下水解，只得到一種產(chǎn)物2,5-己二酮

00

IIII

CH3—C-CH2CH2-C-CH3,試寫出該姓可能的構(gòu)造式。

3.8完成以下反響式。

3.9分子式為C4H6的三個異構(gòu)體(A)、(B)和(C)能發(fā)生如下的化學(xué)反響：

(1)(1)三個異構(gòu)體都能與澳反響，對于等摩爾的樣品而言，與(B)和(C)反響的漠量是(A)的2倍。

⑵(2)三者都能和HC1發(fā)生反響，而(B)和(C)在Hg2+催化下和HC1作用得到的是同一種產(chǎn)物。

(3)(3)(B)和(C)能迅速地和含HgSO4的硫酸溶液作用，得到分子式為C4H8。的化合物。

(4)(4)(B)能和硝酸銀氨溶液作用生成白色沉淀。

試推測化合物(A),(B)和(C)的結(jié)構(gòu)，并寫出有關(guān)反響式。

習(xí)題解析

3.1

3.2解(1)1-甲基-3-異丙基-環(huán)己烯

⑵1-甲基4乙烯基-1.3-環(huán)已二烯

⑶1,3,5-環(huán)己三烯

⑷螺［2,5］4辛烯

⑸雙環(huán)［2.2.2卜2-辛烯

⑹3,7,7-二甲基4乙基環(huán)戊烷

⑺1,2-二甲基-4-乙基環(huán)戊烷

3.3

3.4

3.5

3.6

3.7

3.8

3.9

4章

思考題

4.1付-克烷基化反響的特點是什么？

4.2解釋什么叫定位基，并說明有哪三類定位基。

4.3解釋定位效應(yīng)。

4.4共振論對于共振結(jié)構(gòu)式有何規(guī)定？

4.5試說明芳香親電取代反響的機理。

4.6甲苯和對二甲苯相比哪個對游離基鹵代反響更活潑？試說明理由。

4.7用KMnCU或K2CQ+H+使PhC%氧化成PhCOOH的反響產(chǎn)率很差，而由pQN-C6H4cH3氧化成

P-O2NC6H4coOH,同樣的氧化反響卻有較好的產(chǎn)率。如何解釋。

4.8答復(fù)以下問題。

(1)(1)環(huán)丁二烯只在較低溫度下才能存在，高于35K即(如分子間發(fā)生雙烯合成)轉(zhuǎn)變?yōu)槎垠w，它的衍

生物二苯基環(huán)丁二烯有三種異構(gòu)體。上述現(xiàn)象說明什么?寫出二苯基環(huán)丁二烯三種異構(gòu)體的構(gòu)造式。

(2)(2)1,3,5,7-環(huán)辛四烯能使冷的高鎰酸鉀水溶液迅速褪色，和澳的四氯化碳溶液作用得到C8H8Br8

a、它應(yīng)具有什么樣的結(jié)構(gòu)？

b、b、金屬鉀和環(huán)辛四烯作用即得到一個穩(wěn)定的化合物2K+C8H8氣環(huán)辛四烯二負(fù)離子）。這種鹽

的形成說明了什么?預(yù)期環(huán)辛四烯二負(fù)離子將有怎樣的結(jié)構(gòu)？

解答

4.1答：（1）因烷基正離子容易重排，易形成烷基異構(gòu)化產(chǎn)物；

[2）烷基可活化苯環(huán)，易使烷基化反響產(chǎn)物為多元取代產(chǎn)物；

13）烷基化反響是可逆反響，使得產(chǎn)物可能復(fù)雜化。

4.2答：苯環(huán)上已有一個取代基后，再進(jìn)行親電取代反響時，新進(jìn)入的基團進(jìn)入苯環(huán)的位置由環(huán)上原有

取代基的性質(zhì)決定，這個原有的取代基叫定位基。定位基可分為三類，即

11）鄰、對位定位基，如一OH、一NH?、一NHCOCH3、一CH3等，這類基團使苯環(huán)活化，并且使新引

入的取代基在定位基的鄰位和對位。_

[2）間位定位基，如一Nth、一CN、一COCH3、—COOH>一SO3H等，這類基團使苯環(huán)鈍化，并使新

引入的取代基在它的間位。

[3）鹵素是一類特殊的定位基，它使苯環(huán)鈍化，但都是鄰、對定位基。

4.3答：鄰、對位定位基的推電子作用是苯環(huán)活化的原因，這又可分為兩種情況：①在與苯環(huán)成鍵的原

子上有一對未共享電子，這對電子可以通過大兀鍵離域到苯環(huán)上；②雖無未共享電子對，但能通過誘導(dǎo)

效應(yīng)或超共軌效應(yīng)起推電子作用的基團，如甲基或其他烷基。

當(dāng)鄰、對位定位基直接連在帶3+的碳上時，能更好地使中間體3絡(luò)合物穩(wěn)定，故新取代基主要進(jìn)入鄰、

對位。

間位定位基的吸電子作用使苯環(huán)上電子云密度降低，結(jié)果使苯環(huán)鈍化。當(dāng)間位定位基直接連在帶的碳

上時，使中間體絡(luò)合物更不穩(wěn)定，但它連在間位時，使行絡(luò)合物不穩(wěn)定的影響就小些，故新取代基主

要進(jìn)入間位。

鹵素的誘導(dǎo)效應(yīng)和共貌效應(yīng)的總結(jié)果使苯環(huán)上電子云密度降低，故使苯環(huán)鈍化，共朝效應(yīng)決定著反響的

方向，因此鹵素是鄰，對位定位基。

4.4答：[1）共軌式中原子的排列完全相同，不同的是電子的排布。例如，乙烯醇與乙醛間的互變異構(gòu)

就不是共振關(guān)系（CH2=CH-0H_3）。

CH3CH=O

[2）共振式中配對電子或未配對的電子數(shù)應(yīng)是相等的。

13）中性分子也可用電荷別離式表示，但是電子的轉(zhuǎn)移要與原子的電負(fù)性一致。

4.5答：芳香親電取代反響主要有：鹵化、硝化、磺化和弗-克反響。其反響機制可表示如下：

通常形成〃絡(luò)合物這步是反響速度的決定步驟。0絡(luò)合物失去質(zhì)子一般比失去親電試劑（即逆反響）要

快，從而得到取代產(chǎn)物。

4.6答：對二甲苯和對游離基鹵代反響更活潑。因為對二甲苯在鹵素游離基作用下生成以對甲節(jié)基游離

基，由于甲基的給電子作用，使得它的穩(wěn)定性大于節(jié)基游離基。即穩(wěn)定性：

NQ,~《'p—CH3

4.7答：p-NCh-C6H4cH3的極性大于甲苯，使更易溶于K2CrC）7+H+體系中發(fā)生氧化反

響，故有較好的產(chǎn)率。

4.8答：[1）說明環(huán)丁二烯沒有形成閉合的共軌大兀鍵，無芳香性。環(huán)上的4個碳原子不等同。

習(xí)題

4.14.1寫出分子式為C9H12的單環(huán)芳煌所有異構(gòu)體，并命名之。

4.24.2寫出以下化合物的構(gòu)造式。

m對二硝基苯（2）間濱硝基苯[3）1,3,5-三甲苯（4）對碘芳氯

[5）鄰羥基苯甲酸16）鄰澳苯酚17）3,5-二氨基苯磺酸（8）2,4,6-三硝基甲苯

⑼3,5-二甲基苯乙烯（10）3-丙基鄰二甲苯[11）2,3-二甲基-1-苯基己烯

[12）3-苯基-1-丙基113）鄰硝基苯甲醛（14）3-羥基-5-碘苯乙酸

115）對亞硝基澳苯[16）間甲苯酚

4.3用化學(xué)方法區(qū)別各組以下化合物。

4.4試將以下各組化合物按環(huán)上硝化反響的活潑性順序排列。

（1）[1）苯，乙苯，間二乙苯，對二乙苯

（2）[2）苯，氯苯，硝基苯，丙苯

（3）[3）對苯二甲酸，甲苯，對甲苯甲酸，間二甲苯

（4）氯苯，對氯硝基苯，2,4-二硝基氯苯

4.5把以下各組化合物按發(fā)生環(huán)上親電取代反響的活性大小排列成序：

4.6以構(gòu)造式表示以下各化合物經(jīng)硝化后可能得到的主要一硝基化合物〔一個或幾個)：

[1)C6H5coOH[2)C6H5NHCOCH3[3)C6H5c2H5〔4)鄰甲苯磺酸

[5)C6H5cl16)O-C6H4(OCH3)COOH[7)p-CH3c6H4coeH3〔8)對甲苯酚

(9)m-C6H4(OCH3)2(10)m-C6H4(NO2)COOH(11)O-C6H4(OH)C1(12)間甲苯酚

4.7完成以下各反響式：

4.8試扼要寫出以下合成步驟，所需要的脂肪族或無機試劑可任意選用。

11)甲苯一4-硝基-2-氯苯甲酸，3-硝基-4-氯苯甲酸(2)苯一間澳苯甲酸

[3)鄰硝基乙苯-2-硝基-4-氯苯甲酸(4)對二乙苯-2-硝基-1,4-苯二甲酸

[5)間二乙苯一＞5-硝基-1,3-苯二甲酸(6)苯甲醛-4-硝基-2,6-二氯苯甲醛

4.9指出以下反響中的錯誤。

4.10三種三氯苯經(jīng)過硝化后，分別得到三種，二種和一種一元硝基化合物。試推測原來三

氯苯的結(jié)構(gòu)，并寫出它們的硝化產(chǎn)物。

4.11以苯，甲苯及其他必要的試劑合成以下化合物:

4.12某不飽和姓A的分子式為C9H8,它能和氯化亞銅氨溶液反響產(chǎn)生紅色沉淀。化合物A催化加氫得

到B(C9Hl2)。將化合物B用酸性重銘酸鉀氧化得到酸性化合物C(C8H6。4)。將化合物C加熱得到

D(C8H4。3)。假設(shè)將化合物A和丁二烯作用那么得到另一個不飽和化合物Eo將化合物E催化脫氫得到

2-甲基聯(lián)苯。寫出化合物A、B、C、D和E的構(gòu)造式及各步反響方程式。

4.13根據(jù)氧化得到的產(chǎn)物，試推測原料芳煌的結(jié)構(gòu)。

C9H12

⑷

(5)C9H12(6)C9H12

4.14指出以

下幾對結(jié)構(gòu)中，哪些是共振結(jié)構(gòu)？

4.15寫出蔡與以下化合物反響所得的主要產(chǎn)物的構(gòu)造式和名稱。

(1)CrO3,CH3COOH(2)02,V2O5(3)Na,C2H5OH,加熱

(4)H2,Pd-C,加熱，加壓(5)HNO3,H2SO4(6)Br2

(7)濃H2so4,80℃(8)濃H2so羽165℃

4.16寫出以下化合物的構(gòu)造式：

(1)a-蔡磺酸(2)。-蔡胺⑶快蔥醍磺酸

(4)9-漠菲(5)三苯甲烷(6)聯(lián)苯胺

4.17把以下各組化合物按酸性強弱排列成序。

[1)A苯B環(huán)己烷C環(huán)戊二烯

[2)A甲苯B二苯甲烷C三苯甲烷

4.18推導(dǎo)化合物的結(jié)構(gòu)。

化合物A、B、C、D的分子式都是CIOHM，它們都有芳香性。A不能氧化為苯甲酸；B可被氧化為苯甲

酸，且B有手性；C也可氧化成苯甲酸但C無手性，C的一氯代產(chǎn)物中有兩個具有手性分別為E和F；

D可氧化為對苯二甲酸，D的一氯代產(chǎn)物中也有兩個具有手性，分別是G和H。試寫出A、B、C、D、

E、F、G、H的結(jié)構(gòu)式。

4.19指出以下化合物中哪些具有芳香性？

4.20苯乙烯與稀硫酸一起加熱，生成兩種二聚物：

C6H5cH=CHCH（CH3）C6H5和J。試推測可能的反響機理。

2-苯基丙烯在同樣的反響條件下可能生成什么產(chǎn)物？

習(xí)題解析

4.1

4.2

4.3解（1）加澳水，使澳水褪色的為I）,剩下的兩種化合物中加濃硫酸，加熱后溶于酸層的為

CH2c三CH

[2）加AgNCh氨溶液，有白色沉淀的為，剩下的兩種化合物中加漠水，使濱水

CpCH=CH2

褪色的為"J

4.4解m間二乙苯>對二乙苯>乙苯>苯

[2）丙苯>苯>氯苯〉硝基苯

[3）間二甲苯>甲苯〉對甲苯甲酸>對苯二甲酸

〔4）氯苯>對氯硝基苯>2,4-二硝基氯苯

4.5解（1）D>B>A>C>E

⑵B>D>A>C

4.6

4.7

4.8

4.9

（2）（A〕具有吸電子基相連的苯環(huán)不發(fā)生弗-克反響；（B）氧化時燃基側(cè)鏈變成COOH。

4.10

4.11

4.12

4.13

4.14解⑵

4.15

4.16

4.17解（1）C>A>B

⑵C>B>A

4.18

4.19解（1）,⑷，解）,（11）,（12）有芳香性

4.20

2-苯基丙烯在同樣的反響條件可能生成：

5章

思考題

5.1在不飽和鹵代燃中，根據(jù)鹵原子與不飽和鍵的相對位置，可以分為哪幾類，請舉例說明。

5.2試比擬SN2和SN1歷程的區(qū)別。

5.3什么叫溶劑化效應(yīng)？

5.4說明溫度對消除反響有何影響？

5.5鹵代芳煌在結(jié)構(gòu)上有何特點？

5.6為什么對二鹵代苯比相應(yīng)的鄰或間二鹵代苯具有較高的熔點和較低的溶解度？

5.7芳鹵中哪種鹵原子最能使苯環(huán)電子離域，為什么？

解答

5.1答：可分為三類：m丙烯基鹵代煌，如CH3cH=CHX

⑵烯丙基鹵代煌，如CH2=CH-CH2X

[3)孤立式鹵代始，如CH2=CHCH2cH2X

5.2答：(略)

5.3答：在溶劑中，分子或離子都可以通過靜電力與溶劑分子相互作用，稱為溶劑化效應(yīng)。

5.4答：增加溫度可提高消除反響的比例。

5.5答：在鹵代芳煌分子中，鹵素連在spz雜化的碳原子上。鹵原子中具有弧電子對的p軌道與苯環(huán)的無

軌道形成P-兀共朝體系。由于這種共輾作用，使得鹵代芳煌的碳鹵鍵與鹵代脂環(huán)煌比擬，明顯縮短。

5.6答：對二鹵代苯的對稱性好，分子排列緊密，分子間作用力較大，故熔點較大。由于對二鹵代苯的

偶極矩為零，為非極性分子，在極性分子水中的溶解度更低。

5.7答：(略)

習(xí)題

5.15.1命名以下化合物。

5.25.2寫出以下化合物的構(gòu)造式。

[1)烯丙基澳(2)茱氯(3)4-甲基-5-澳-2-戊煥[4)偏二氟乙流

[5)二氟二氯甲烷〔6)碘仿[7)一澳環(huán)戊烷(環(huán)戊基濱)(8)1-苯基2氯乙烷

⑼1,1-二氯-3-澳7乙基-2,4-壬二烯(10)對澳苯基澳甲烷

(11)(1R,2s,3S)-1-甲基3氟2氯環(huán)己烷(12)(2S,3s)-2-氯3澳丁烷

5.3完成以下反響式。

5.4用方程式表示CH3cH2cH2Br與以下化合物反響的主要產(chǎn)物。

[1)KOH〔水)[2)KOH(醇)⑶(A)Mg,乙醛；(B)(A)的產(chǎn)物+HC三CH

〔4〕Nai/丙酮〔5)NR[6)NaCN(7)CH3c三CNa

⑻AgNC)3(醇)(9)Na(10)HN(CH3)2

5.5用化學(xué)方法區(qū)別以下各組化合物。

5.6將以下各組化合物按反響速度大小順序排列。

(1)⑴按SNI反響：

[c)1-氯丁烷，1-氯-2-甲基丙烷，2-氯-2-甲基丙烷，2-氯丁烷(被OH取代)

Cd)3-氯-3-苯基-1-丙烯，3-氯』-苯基-1-丙烯,2-氯-1-苯基-1-丙烯

(1)(1)按SN2反響：

(c)(c)l-戊醇，2-戊醇，2-甲基-1-丁醇，2-甲基-2-丁醇，2,2-二甲基-l-丙醇(與HCl反響)

(d)4-戊烯-1-基對甲苯磺酸酯，4-戊烯-2-基對甲苯碘酸酯，4-戊烯-3-基對甲苯磺酸酯(被1-取代)

5.7預(yù)測以下各對反響中，何者較快？并說明理由。

5.8鹵烷與NaOH在水與乙醇混合物中進(jìn)行反響，指出哪些屬于SN2歷程，哪些屬于SN1歷程。

(1)產(chǎn)物的構(gòu)型完全轉(zhuǎn)化(2)有重排產(chǎn)物

(3)堿濃度增加，反響速度加快(4)叔鹵烷反響速度大于仲鹵烷

(5)增加溶劑的含水量，反響速度明顯加快(6)反響一步完成，不分階段

(7)試劑親核性愈強，反響速度愈快

5.9以下各步反響中有無錯誤(孤立地看)？如有的話，試指出其錯誤的地方。

5.10合成以下化合物。

5.11試從苯或甲苯和任何所需的無機試劑以實用的實驗室合成法制備以下化合物。

[a)間氯三氯甲苯〔b〕2,4-二硝基苯胺

[c)2,5-二澳硝基苯

5.122-甲基-2-澳丁烷,2-甲基-2-氯丁烷及2-甲基-2-碘丁烷以不同的速度與純甲醇作用，得到相同的2-

甲基一2一甲氧基丁烷,2-甲基-1-丁烯及2-甲基-2-丁烯的混合物，試以反響歷程說明其結(jié)果。

5.13某煌A,分子式為C5H10,它與濱水不發(fā)生反響，在紫外光照射下與澳作用只得到一種產(chǎn)物

B(C5H9Br)o將化合物B與KOH的醇溶液作用得到C(C5H8),化合物C經(jīng)臭氧化并在鋅粉存在下

水解得到戊二醛。寫出化合物A,B,C的構(gòu)造式及各步反響式。

5.14某開鏈煌A,分子式為C6H12,具有旋光性，加氫后生成飽和煌B,A與HBr反響生成C(C6Hi3Br)o

寫出化合物A,B,C可能的構(gòu)造式及各步反響式，并指出B有無旋光性。

5.15某化合物A與澳作用生成含有三個鹵原子的化合物B,A能使冷的稀KMnO4溶液褪色，生成含

有一個澳原子的1,2-二醇。A很容易與NaOH作用，生成C和D；C和D氫化后分別得到兩種互

為異構(gòu)體的飽和一元醇E和F；E比F更容易脫水，E脫水后產(chǎn)生兩個異構(gòu)化合物；F脫水

后僅產(chǎn)生一個化合物，這些脫水產(chǎn)物都能被復(fù)原為正丁烷。寫出化合物A—F的構(gòu)造式及各步反

響式。

5.161-氯環(huán)戊烷在含水乙醇中與氟化鈉反響，如參加少量碘化鈉，反響速度加快，為什么？

5.17一名學(xué)生由苯為起始原料按下面的合成路線合成化合物A（C9HI0）O

當(dāng)他將制得的最終產(chǎn)物進(jìn)行03氧化，復(fù)原水解后卻得到了四個跋基化合物；經(jīng)波譜分析，得知它們分

別是苯甲醛、乙醛、甲醛和苯乙酮。

問：（1）該學(xué)生是否得到了化合物？

（2）該學(xué)生所設(shè)計的路線是否合理？為什么？

[3）你認(rèn)為較好的合成路線是什么？

習(xí)題解析

5.111）1-漠3氯丁烷

12）四氟乙烯

⑶2-氯3乙烯

⑷3-氯環(huán)已烯

⑸2-甲基3氯6碘-1,4-己二烯

⑹2-甲基-3-乙基-4-澳戊烷

⑺4-甲基-1-澳環(huán)己烯

⑻1-氯4澳苯

5.2

5.3

5.4解

5.5〔略）

5.6

5.7解[1）第二個反響較快，由于反響主要是SN2歷程，而第二個反響的原料（1-澳丁烷）有較小的空

間障礙（無支鏈）

12）反響主要按SNI歷程進(jìn)行，由于（CH3）3C+比（CH3）2CH+更穩(wěn)定，故第一個反響較快。

[3）第二個反響較快。SH親核性比0H一好

[4）反響主要是按E2歷程進(jìn)行，由于Br是比C1更好的離去基，所以第一個反響更快。

5.8解⑴是SN2歷程

[2）是SNI歷程，[最初生成的碳正離子可能重排成更穩(wěn)定的碳正離子）

[3）是SN2歷程，[SNI歷程屬一級，與親核試劑無關(guān)）

〔4〕是SNI歷程，〔叔碳正離子比仲碳正離子穩(wěn)定）

[5）是SNI歷程，〔含水量增加，意味著反響體系溶劑極性增加，有利于SNI）

[6）是SNI歷程，（SN2反響只有一步，沒有中間體生成，而SNI反響屬于二步反響，有中間體碳正離

子形成）。

[7）試劑親核性愈強，反響速度愈快。

屬SN2歷程，（SNI反響中，第一步是決定反響速度的一步，所以SNI的反響速度與親核試劑無關(guān)）。

5.9解（1）A錯:加成方向反了。

B錯：分子中的0H基存在可破壞生成的Grignard試劑，應(yīng)先保護。

⑵A無錯。

B錯：NaCN為強堿弱酸鹽，它的溶液呈堿性。

叔鹵代燒在堿性溶液中一般生成消除產(chǎn)物，而不是取代產(chǎn)物。

5.10

5.11

5.12

反響的第一步三種原料均生同一中間體碳正離子，故得到相同的產(chǎn)物，由于不同鹵原子離去難易不同

[I>Br>Cl）,故反響速度不同。

5.13

5.14

5.15

5.16解I無論是作為親核試劑還是作為離去基團，都表現(xiàn)出很高的活性，因此在SN反響中，常參加少

量「，使反響速度加快，顯然，反響過程中I未消耗，但是促進(jìn)了反響。

5.17解（1）該同學(xué)得到了A,同時也得到了B,反響如下頁所示。

[2）該同學(xué)的設(shè)計第一步〔烷基化）不合理，選用的CH3cH2cH2cl容易產(chǎn)生重排的碳正離子。

6章

思考題

6.1試解釋實驗中所遇到的以下問題：

(1)(1)金屬鈉可用于除去苯中所含的痕量H2O,但不宜用于除去乙醇中所含的水。

(2)[2)為什么制備Grignard試劑時用作溶劑的乙醛不但需要除去水分，并且也必須除凈乙醇(乙

醇是制取乙醛的原料，常參雜于產(chǎn)物乙醛中)。

(3)13)在使用LiAltk的反響中，為什么不能用乙醇或甲醇作溶劑？

6.2叔丁基酸[(CH3)3C]2。既不能用Williamson法也不能用H2s。4脫水法制得，為什么？

6.3苯酚與甲苯相比有以下兩點不同的物理性質(zhì)：(a)苯酚沸點比甲苯高；(b)苯酚在水中的溶解度

較甲苯大。你能解釋其原因嗎？

6.4解釋以下現(xiàn)象

(1)[1)從2-戊醇所制得的2-澳戊烷中總含有3-澳戊烷。

(2)[2)用HBr處理新戊醇(CH3)2C—CH20H時只得到(CH3)2CBrCH2cH3。

解答

6.1答(1)乙醇的活潑氫能與Na發(fā)生反響，苯與Na無反響。

[2)RMgX不僅是一種強的親核試劑，同時又是一種強堿，可與醇羥基中的H結(jié)合，即RMgX可被具

活性氫的物質(zhì)所分解，如

[3)LiAlE既是一種強復(fù)原劑，又是一種強堿，它所提供H-與醇發(fā)生反響，如

6.2

叔丁基雄用H2s04脫水法合成時，主要產(chǎn)生烯煌。

6.3答甲苯和苯酚的相對分子質(zhì)量相近，但是甲苯的沸點110.6C,而苯酚的沸點181.8C,這是由于苯

酚可以形成分子間氫鍵；甲苯不溶于水，而苯酚易溶于水，是由于苯酚與水分子之間會形成氫鍵：

6.4

習(xí)題

6.1比擬以下各組化合物與盧卡斯試劑反響的相對速度：

(1)正戊醇，2-甲基-2-戊醇，二乙基甲醇

(2)葦醇，對甲基藻醇，對硝基葦醇

(3)(3)葦醇，a-苯基乙醇，隹苯基乙醇

6.26.2區(qū)別以下各組化合物：

(1)CH2=CHCH2OH,CH3CH2CH2OH,CH3cH2cH?Br,(CH3)2CHI

(2)CH3CH(OH)CH3,CH3CH2CH2OH,C6H50H,(CH3)3COH,C6H50cH3

(3)a-苯基乙醇，隹苯基乙醇，對乙基苯酚，對甲氧基甲苯

6.36.3寫出以下各反響主要產(chǎn)物：

6.4合成題：

⑴⑴甲醇,2-丁醇-2-甲基丁醇

⑵⑵正丙醇，異丙醇一2-甲基2戊醇

(3)(3)甲醇，乙醇-正丙醇，異丙醇

(4)(4)2-甲基丙醇，異丙醇一2,4-二甲基2戊烯

(5)(5)丙烯一甘油一三硝酸甘油酯

(6)(6)苯，乙烯，丙烯一3-甲基-1-苯基-2-丁烯

⑺⑺乙醇->2-丁醇

(8)⑻叔丁醇-3,3-二甲基-1-丁醇

(9)(9)乙烯一三乙醇胺

(10)(10)丙烯一異丙醛

(11)(11)苯，甲醇一>2,4-二硝基苯甲醛

(12)(12)乙烯一正丁酸

131\苯

3)17一間苯三酚

14苯

±T對亞硝基苯酚

15苯

1一-二氯苯酚

苯2,6

16

1一對苯醍二月虧

6.5某醇C5H12。氧化后生成酮，脫水那么生成一種不飽和燒，將此煌氧化可生成酮和竣酸兩種產(chǎn)物的混

合物，試推測該醇的結(jié)構(gòu).

6.6有一化合物(A)的分子式為C5HuBr,和NaOH水溶液共熱后生成C5HI2O(B).B具有旋光性.能和鈉作

用放出氫氣，和濃硫酸共熱生成CsHioO.C經(jīng)臭氧化和在復(fù)原劑存在下水解，那么生成丙酮和乙醛.

試推測A,B,C的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反響式.

6.7新戊醇在濃硫酸存在下加熱可生成不飽和煌.將這不飽和燒經(jīng)臭氧化后，在鋅粉存在下水解，可得到

一種醛和一種酮.試寫出反響歷程及各步反響產(chǎn)物的構(gòu)造式.

6.8別離以下各組化合物：

(1)(1)乙醛中混有少量乙醇

(2)(2)戊烷,1-戊快和1-甲氧基3戊醇

6.9以下各酸和過量的濃氫碘酸反響，可生成何種產(chǎn)物？

(1)(1)甲丁酸

(2)(2)2-甲氧基己烷

(3)(3)2-甲基-1-甲氧基戊烷

6.10有一化合物的分子式為C6Hl4。，常溫下不與金屬鈉反響，和過量的濃氫碘酸共熱時生成碘烷，此碘

烷與氫氧化銀作用那么生成丙醇.試推測此化合物的結(jié)構(gòu)，并寫出反響式.

6.11有一化合物的分子式為C7Hl6。，并且：

(1)(1)在常溫下它不和金屬鈉反響；

(2)(2)它和過量濃氫碘酸共熱時生成C2H51和C5H1J.后者與氫氧化銀反響生成的化合物的沸點為

138℃,

試推測原化合物的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反響式.

6.12有一化合物的分子式為C2OH2I04N,與熱的濃氫碘酸反響可生成碘甲烷.當(dāng)此化合物4.24mg與氫碘

酸反響，所生成的碘甲烷通人硝酸銀的醇溶液，得到11.62mg碘化銀.問此化合物含有幾個甲氧基？

6.13寫出環(huán)氧乙烷與以下試劑反響的方程式：

(1)(1)有少量硫酸存在下的甲醇

(2)(2)有少量甲醇鈉存在下的甲醇

6.14推測以下反響的機理。

6.15有一未知物A,經(jīng)鈉熔試驗證明此化合物不含有鹵素、硫、氮。未知物不溶于水、10%HCl和碳酸

氫鈉中，但溶于10%NaOH。用苯甲酰氯處理，放出HC1并產(chǎn)生一個新的化合物B。A不能使濱水

褪色。用質(zhì)譜儀測出(A)的分子式是C9Hl20。A的結(jié)構(gòu)是什么？苯甲酰氯與A的反響產(chǎn)物是什么？

為什么不與澳水反響？

6.16用簡便的化學(xué)方法鑒別以下三組中的各化合物：

(1)m戊烷、乙醛、正丁酸

(2)12)己烷、丁醇、苯酚和丁酸

(3)〔3)苯酚和環(huán)己醇

6.17寫出符合以下情況的各化合物的結(jié)構(gòu)：

(1)化合物(C7Hl6。)在中性或堿性條件下抗拒氧化，但在酸存在下能脫水生C7H14，

該脫水產(chǎn)物如果強烈氧化，那么生成丁酸和丙酮。

(2)化合物(C5H10O)使高鎰酸鉀溶液褪色。同乙酰氯作用生成醋酸酯(C7Hl2。2)。后者也能使高錦酸

鉀褪色。當(dāng)氧化時，前面的化合物生成酸，該酸迅速失去二氧化碳并生成丙酮。

13)化合物(C6Hl4。)能發(fā)生碘仿反響，假設(shè)用醋酸酎處理時可生成醋酸酯。將該酯熱解并將所得產(chǎn)物

催化氯化，那么生成2,2-二甲基丁烷。

習(xí)題解析

6.1解

(1)2-甲基2戊醇>二乙基甲醇>正戊醇

(2)對甲基葦醇>葦醇〉對硝基革醇，

(3)a-苯基乙醇>藻醇>|3-苯基乙醇

6.2解(1)可按以順序進(jìn)行鑒定

①與金屬Na作用無H?放出者為C6H50cH3

OH

②與FeCb溶液作用有顏色產(chǎn)生的為(或與澳水作用生成白色沉淀者)

③剩下的三種醇分別為伯、仲、叔醇，可用盧卡斯試劑進(jìn)