有機(jī)合成 專(zhuān)項(xiàng)訓(xùn)練-2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)

考點(diǎn)40有機(jī)合成

（核心考點(diǎn)精講精練）

考情探究■

一、3年真題考點(diǎn)分布

考點(diǎn)內(nèi)容考題統(tǒng)計(jì)

2023浙江1月選考21題，12分；2023湖南卷18題，15分；2022海南

卷18題，14分；2022河北卷18題，15分；2022山東卷19題，12分；

2022湖南卷19題，15分；2022浙江1月選考31題，12分；2022浙江

6月選考31題，12分；2022江蘇卷16題，15分；2022廣東卷21題，

有機(jī)推斷與合成

14分；2021全國(guó)甲卷36題，15分；2021浙江1月選考31題，12分；

2021浙江6月選考31題，12分；2021湖南卷19題，15分；2021河北

卷18題，15分；2021廣東卷20題，14分；2021山東卷19題，12分；

2021天津卷18題，14分；2021海南卷18題，14分；

二、命題規(guī)律及備考策略

【命題規(guī)律】

從近三年高考試題來(lái)看，有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)往往是有機(jī)大題中的重要設(shè)問(wèn)之一，一般以新藥物或中間

體、新材料等制備為背景，根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的特點(diǎn)，利用信息，通過(guò)對(duì)有機(jī)合成路線、綠色化學(xué)的分析,

設(shè)計(jì)或選擇最佳合成路線。在進(jìn)行有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)時(shí)，要充分利用有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系和題目中給定的

轉(zhuǎn)化信息，并結(jié)合題目流程，用正推、逆推或正逆推結(jié)合的方式，通過(guò)信息遷移,聯(lián)系官能團(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換、保

護(hù)方法或?qū)⑵纹唇友茏儯玫胶铣陕肪€。

【備考策略】

1.掌握官能團(tuán)的引入、消除與轉(zhuǎn)化方法，掌握使碳鏈增長(zhǎng)、減短、成環(huán)的主要反應(yīng)，學(xué)會(huì)綜合分析推

斷，熟練合成技法。

（1）正合成分析法。從基礎(chǔ)原料入手，找出合成所需的直接或間接的中間體，逐步推向合成的目標(biāo)有機(jī)物,

其合成示意圖為基礎(chǔ)原料一中間體1-中間體2……一目標(biāo)有機(jī)物。

（2）逆合成分析法。設(shè)計(jì)復(fù)雜有機(jī)物的合成路線時(shí)常用的方法。它是由目標(biāo)有機(jī)物倒推尋找上一步反應(yīng)

的中間體",而中間體n又可以由中間體（加1）得到，依次倒推,最后確定最適宜的基礎(chǔ)原料和最終的合成路線。

2.設(shè)計(jì)流程

（1）比較原料與目標(biāo)產(chǎn)物中基團(tuán)變化與碳、氫、氧、氮、鹵原子的變化，找到原料之間的用量比。

2）引進(jìn)基團(tuán)時(shí)要考慮定位效應(yīng)（信息會(huì)提示）和基團(tuán)保護(hù),據(jù)此設(shè)計(jì)引進(jìn)基團(tuán)的順序。

(3)基團(tuán)的保護(hù)與復(fù)原，還有一些原有基團(tuán)被酸(堿)化或氧化(還原)后，要復(fù)原成原基團(tuán)。

【命題預(yù)測(cè)】

預(yù)計(jì)2024年仍以非選擇題為主，尤其設(shè)計(jì)合成路線的程序和選擇，復(fù)習(xí)時(shí)要加以關(guān)注。

考點(diǎn)梳理

考法1碳骨架的構(gòu)建

1.碳鏈的增長(zhǎng)

(1)鹵代煌的取代反應(yīng)

+

H2O,H

①澳乙烷與氟化鈉的反應(yīng)：CH3CH2Br+NaCN—>CH3CH2CN+NaBr，CH3CH2CN-------->

CH3CH2COOHo

②澳乙烷與丙快鈉的反應(yīng)：CH3cH2Br+NaC三CCH3―>CH3cH2c三CCHj+NaBr。

(2)醛酮的加成反應(yīng)

cH

0I3

II催化劑

CH、—C—CH,+HCNCH,—C—CN

①丙酮與HCN的反應(yīng):OH

OH

CH^CHCN

②乙醛與HCN的反應(yīng)：CH3cHO+HCN

OH

OHCHCHCI1CHO0

③羥醛縮合(以乙醛為例)：CH3CHO+CH3CHO-------?--------1-------------*------------

2.碳鏈的減短

⑴與酸性KMnCU溶液的氧化反應(yīng)

CH、CH=CCH,KAJnOfH")0

I——1—II

CHCOOH+CH—C—CH

①烯燒、快煌的反應(yīng)：CH33S

BMnO(H+)

CH2cH4COOH

3o

②苯的同系物的反應(yīng):

(2)脫竣反應(yīng)

A

無(wú)水醋酸鈉與堿石灰的反應(yīng)：CH3coONa+NaOH------->CH?+Na2cO3。

、4

1.碳鏈的增長(zhǎng)

增一X的氟基取代

長(zhǎng)鹵代煌的取代反應(yīng)

碳一X的快基取代

鏈

的

反

應(yīng)

2.碳鏈的減短

竣酸鹽的脫竣反應(yīng)

減烯燒、快煌的氧化反應(yīng)

短

碳

鏈

苯的同系物的氧化反應(yīng)

的

反

應(yīng)—蛋白質(zhì)、糖類(lèi)的水解反應(yīng)

-石油的裂化或裂解

酯的水解

即時(shí)齡溺

請(qǐng)判斷下列說(shuō)法的正誤(正確的打W"，錯(cuò)誤的打“X”)

(1)乙酸與乙醇的酯化反應(yīng)，可以使碳鏈減短()

(2)裂化石油制取汽油，可以使碳鏈減短()

(3)乙烯的聚合反應(yīng)，可以使碳鏈減短()

(4)烯煌與酸性KMnCU溶液的反應(yīng)，可以使碳鏈減短()

(5)鹵代煌與NaCN的取代反應(yīng)，可以使碳鏈減短()

(6)環(huán)氧乙烷開(kāi)環(huán)聚合，可以使碳鏈減短()

答案：(l)x(2)4(3)x(4)4(5)x(6)x

一例到裝

oYY

\z,如果要合成,所用的原料可以是()

A.2-甲基-1,3-丁二烯和2-丁煥B.1,3-戊二烯和2-丁烘

C.2,3-二甲基-1,3-戊二烯和乙快D.2-甲基-1,3-丁二烯和丙煥

【答案】A

【解析】類(lèi)比1,3-丁二烯與乙煥的加成反應(yīng)，采用逆合成分析法可知，若按5斷鍵可得到'（2-

甲基-1,3-丁二烯）和（1（2-丁煥），若按Y斷Y鍵可得到Y(jié)/、（2,3-二甲基-1,3-丁二烯）和f/（丙烘），故選A。

例2以丙烯為基礎(chǔ)原料，可制備離子導(dǎo)體材料中有機(jī)溶劑的單體丙烯酸丁酯，其合成路線如下：

00

CO、Hi,鉆或飩II②CH=CH-COOH、

CH「CH=CH,-------q------->CH.-€H,-CH-C-H-2=->CH,CHCH.CH,OHLH2^M^UUH乂

①22③>°丙朧酸丁酯

下列判斷錯(cuò)誤的是（）

A.反應(yīng)①是一個(gè)碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)

B.反應(yīng)②是還原反應(yīng)，可以通過(guò)加成的方式實(shí)現(xiàn)

C.反應(yīng)③需要的條件是濃硫酸和加熱

D.該合成工藝的原子利用率為100%

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，對(duì)比反應(yīng)①的反應(yīng)物和生成物，可知反應(yīng)①是一個(gè)碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)，A項(xiàng)正確；B項(xiàng),

反應(yīng)②是醛基被還原為羥基，在一定條件下，醛基與H2加成可得到羥基，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，反應(yīng)③是酯化

反應(yīng)，反應(yīng)條件是濃硫酸和加熱，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，反應(yīng)③有水生成，故該合成工藝的原子利用率小于100%,

D項(xiàng)錯(cuò)誤。故選D。

☆時(shí)點(diǎn)提升

對(duì)點(diǎn)1鹵代燃能夠發(fā)生下列反應(yīng)：2cH3cH2Br+2Na—CH3cH2cH2cH3+2NaBr。下列有機(jī)物可合成

環(huán)丙烷的是（）

A.CH3CH2CH2CIB.CH3CHBrCH2Br

C.CH2BrCH2CH2BrD.CH3CHBrCH,CH2Br

【答案】C

【解析】由信息2cH3cH2Br+2Na—>CH3CH2cH2cH3+2NaBr可知，反應(yīng)機(jī)理為：分子內(nèi)碳濱鍵斷裂

后，兩個(gè)斷鍵重新結(jié)合為碳碳鍵，澳與鈉結(jié)合為NaBr。A中兩分子CH3cH2cH2cl可合成

CH3cH2cH2cH2cH2cH3；B中一分子CH3CHBrCH2Br不能成環(huán)，兩分子生成

CH,—CH—CH2或CH3—CH—CH2CH^—CH2

;C中一分子CH2BrCH2cH2Br可合成\/；D

H2C—CH—CH3CH3—CH—CH2CH2

CH3—CH—CH,

中一分子CJhCHBrCH2cH2Br可合成\/。

CH2

對(duì)點(diǎn)2O是一種有機(jī)酸，可由鏈狀煌A(分子式為C4H6)通過(guò)如圖路線制得。下列說(shuō)法正確的是

()

Brz/CCl、氫氧化鈉溶液,△,濃硫酸,△,/°X

A_?"B?"C?_>\_/

A.A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH2=CHCH2cH3

B.B中含有的官能團(tuán)有碳澳鍵、碳碳雙鍵

C.C在Cu或Ag作催化劑、加熱條件下不能被02氧化為醛

D.①、②、③的反應(yīng)類(lèi)型分別為加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)

【答案】B

【解析】由有機(jī)酸的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)③的條件可知C為HOCHzCH-CHCH20H，結(jié)合反應(yīng)①和②的條

件可推知B為BrCH2CH=CHCH2Br,A為CH2=CH—CH=CH2,A項(xiàng)錯(cuò)誤；B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

BrCH2CH=CHCH2Br,B中含有的官能團(tuán)是碳碳雙鍵和碳澳鍵，B項(xiàng)正確；C為

HOCH2CH=CHCH2OH,連接醇羥基的碳原子上含有2個(gè)H原子，所以C能被催化氧化生成醛，C項(xiàng)

錯(cuò)誤；烯嫌能和澳單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)，鹵代燃能發(fā)生水解反應(yīng)，水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，醇生成醛的反應(yīng)

為取代反應(yīng)，所以①、②、③分別是加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、取代反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

考法2官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化

1.官能團(tuán)的引入

類(lèi)別反應(yīng)物化學(xué)方程式

濃硫酸

CH3cH20H

CH3cH20HCH2=CH2T+H2O

碳碳雙鍵

乙醇

CHCHBrCHCHBr+NaOH------>CH=CHT+NaBr+H0

3232△222

CH2=CH2與HC1CH2=CH2+HC1―>CH3cH2cl

鹵素原子

CH3cH20H與HBrCH3cH20H+HBr—>CH3CH2Br+H2O

催化劑

CH2=CH2與H20

CH2=CH2+H2O------->CH3cH20H

H2O

羥基CH3CH2C1CH3CH2CI+NaOH------->CHCHOH+NaCl

△32

催化劑

CH3CH0與HCH3CH0+H,------>CH3cH20H

2△

+

KMnO4(H)

RCH2CH=CH2RCHCH=CH------->RCH2coOH+CO2T

竣基22

H2O、H+

CH3CH2CN

CH3CH2CN------->CH3cH2coOH

CHtC=CH,CHC=€H：KMQ（H*）0

裝基*JU“+

CH,CHCCH,+C0,

CH3

2.官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化

官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化可以通過(guò)取代、消去、加成、氧化、還原等反應(yīng)實(shí)現(xiàn)。下面是以乙烯為起始物，通過(guò)一

系列化學(xué)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的官能團(tuán)間的轉(zhuǎn)化。

、

1.官能團(tuán)的引入方法

引入一OH烯煌與水加成，醛、酮加氫，鹵代燒水解，酯的水解

引入一X煌與X2取代，不飽和嫌與HX或X2加成，醇與HX取代

\/

引入c—c某些醇或鹵代煌的消去，煥燒加氫

/\

引入一CHO某些醇氧化，烯燃氧化，糖類(lèi)水解（生成葡萄糖）

引入COOH醛氧化，苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化，竣酸鹽酸化，酯酸性水解

引入一COO一酯化反應(yīng)

2.官能團(tuán)的消除方法

（1）通過(guò)加成反應(yīng)消除不飽和鍵。

（2）通過(guò)消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)等消除羥基（一OH）。

（3）通過(guò)加成反應(yīng)或氧化反應(yīng)等消除醛基（一CHO）。

3.有機(jī)合成中常見(jiàn)官能團(tuán)的保護(hù)

（1）酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH溶液反應(yīng)，把一OH

變?yōu)橐籓Na（或使其與ICH3反應(yīng)，把一OH變?yōu)橐籓CH3）將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)橐籓H。

（2）碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HC1等的加成反應(yīng)將其

保護(hù)起來(lái)，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。

（3）氨基（一NH2）的保護(hù)：如在對(duì)硝基甲苯旦均對(duì)氨基苯甲酸的過(guò)程中應(yīng)先把一CH3氧化成一COOH之

后，再把一NO2還原為一NH2。防止當(dāng)KMnCU氧化一CH3時(shí)，一NHz（具有還原性）也被氧化。

即時(shí)齡賽

請(qǐng)判斷下列說(shuō)法的正誤（正確的打“Y”，錯(cuò)誤的打"x”）

CH

CH3—C—OH

(1)CH3可發(fā)生消去反應(yīng)引入碳碳雙鍵()

()

II

(2)CH3—C—CH3可發(fā)生催化氧化引入竣基()

(3)CH3cH2Br可發(fā)生取代反應(yīng)引入羥基()

(4)(與CH2=CH2可發(fā)生加成反應(yīng)引入環(huán)()

(5)烷煌取代反應(yīng)，不能引入-OH()

(6)如果以乙烯為原料，經(jīng)過(guò)加成反應(yīng)、取代反應(yīng)反應(yīng)可制得乙二醇()

答案：(1)4(2)x(3)4(4)4(5)4(6)4

☆典倒駕鎏

例1.早薪總￡耳，不可能在有機(jī)物中引入竣基的是()

A.鹵代燃的水解B.有機(jī)物RCN在酸性條件下水解

C.醛的氧化D.烯煌的氧化

【答案】A

【解析】鹵代燒水解引入了羥基，RCN水解生成RCOOH,RCHO被氧化生成RCOOH,烯燃如RCH

CHR被氧化后可以生成RCOOHo

例2由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH,依次從左至右發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型和反應(yīng)條件都正確的

是()

選項(xiàng)反應(yīng)類(lèi)型反應(yīng)條件

A加成反應(yīng)；取代反應(yīng)；消去反應(yīng)KOH醇溶液、加熱；KOH水溶液、加熱；常溫

B消去反應(yīng)；加成反應(yīng)；取代反應(yīng)NaOH水溶液、加熱;常溫；NaOH醇溶液、加熱

C氧化反應(yīng)；取代反應(yīng)；消去反應(yīng)加熱；KOH醇溶液、加熱；KOH水溶液、加熱

D消去反應(yīng)；加成反應(yīng)；取代反應(yīng)NaOH醇溶液、加熱；常溫；NaOH水溶液、加熱

【答案】D

【解析】CH3cH(OH)CH20H可以由CH3CHBrCH2Br水解得到，而CH3cHBrCHzBr可以由CH3CH=CH2

與澳單質(zhì)加成得到，CH3cH=CH2可由CH3cH2cH2Br發(fā)生消去反應(yīng)得到，故合成路線為CH3CH2CH2Br

NaOH醇溶液,濱水NaOH水溶液，

^CH3CH=CH2^*-CH3CHBrCH2Br△CH3CH(OH)CH2OH,發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型依次是

消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)。

*點(diǎn)提升

對(duì)點(diǎn)1由石油裂解產(chǎn)物乙烯制取HOCH2co0H,需要經(jīng)歷的反應(yīng)類(lèi)型有()

A.氧化——氧化——取代——水解B.加成——水解——氧化——氧化

C.氧化——取代——氧化——水解D.水解——氧化——氧化——取代

【答案】A

催住齊||

【解析】由乙烯CH2=CH2合成HOCH2coOH的步驟：2CH2=CH2+02>2CH3CHO,2cH3cHO

+o2催劑〉2CH3COOH,CH3COOH+Cl2Cl—CH2COOH+HC1,Cl—CH2COOH+H2O

HOCH2COOH+HCL故反應(yīng)類(lèi)型：氧化——氧化——取代—水解。

對(duì)點(diǎn)2在給定條件下，下列選項(xiàng)中所示物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化均能實(shí)現(xiàn)的是（）

濃硫酸Br2

A.CH3cH2cH?Br&>CH3CH=CH2------->CH3cHBrCH?Br

苯酚co2

B.NaOH(aq)------->C6H5ONa(aq)-------->NaHCO3(aq)

CUSO4(aq)蔗糖

C.NaOH(aq)------->Cu(OH)2懸濁液----->Cu2O(s)

裂解催化劑

D.石油---->CH3cH-CH?―-tCH3—CH-CH2玉

【答案】B

【解析】CH3cH2cH?Br和氫氧化鈉醇溶液共熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得CH3CH=CH2,A錯(cuò)誤；苯

酚有弱酸性，苯酚能與氫氧化鈉反應(yīng)生成苯酚鈉和水，苯酚的電離能力介于碳酸的一級(jí)電離和二級(jí)電離之

間，苯酚鈉可以和二氧化碳反應(yīng)生成碳酸氫鈉和苯酚，B正確；蔗糖不是還原性糖，不會(huì)與新制的氫氧化銅

-tCH—CH2i

懸濁液反應(yīng)，C錯(cuò)誤；聚丙烯的正確的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3，D錯(cuò)誤。

考法3有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)

1.基本流程

I明確目標(biāo)化合物蹣利

I

I設(shè)計(jì).成路線匕—.

I合成目?化合物I

|對(duì)樣品進(jìn)如結(jié)構(gòu)測(cè)定卜……!：

I試驗(yàn)其性聲壺功能:------

I大露成|

2.合成路線的核心

合成路線的核心在于構(gòu)建目標(biāo)化合物分子的碳骨架和引入必需的官能團(tuán)。

3.合成路線的推斷方法

(1)正推法

碳鏈的連接

①路線：某種原料分子官育麗蔻裝目標(biāo)分子。

②過(guò)程：首先比較原料分子和目標(biāo)化合物分子在結(jié)構(gòu)上的異同，包括官能團(tuán)和碳骨架兩個(gè)方面的異同;

然后，設(shè)計(jì)由原料分子轉(zhuǎn)向目標(biāo)化合物分子的合成路線。

(2)逆推法

逆推

①路線：目標(biāo)分子—＞原料分子。

②過(guò)程：在逆推過(guò)程中，需要逆向?qū)ふ夷茼樌铣赡繕?biāo)化合物的中間有機(jī)化合物，直至選出合適的起始

原料。

(3)優(yōu)選合成路線依據(jù)

①合成路線是否符合化學(xué)原理。

②合成操作是否安全可靠。

③綠色合成。綠色合成主要出發(fā)點(diǎn)是：有機(jī)合成中的原子經(jīng)濟(jì)性；原料的綠色化；試劑與催化劑的無(wú)公

害性。

4.逆推法設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線的一般程序

、

任務(wù)通過(guò)有機(jī)反應(yīng)構(gòu)建目標(biāo)化合物分子碳骨架

一--->

有、和官能團(tuán)

機(jī)

合副產(chǎn)物

成

一過(guò)程

同基礎(chǔ)原料-4中間體)

［輔助原料］:輔助原料;

有機(jī)合成三方法

正向合成法類(lèi)比合成法逆向合成法

中

中

原料一產(chǎn)品比較題找出原料與確定|產(chǎn)品產(chǎn)品一—

間

間

產(chǎn)

目所給合成物質(zhì)的中間產(chǎn)

物

物

知識(shí)內(nèi)在聯(lián)系產(chǎn)物

即時(shí)檢一

請(qǐng)判斷下列說(shuō)法的正誤(正確的打“守’，錯(cuò)誤的打“X”)

(1)有機(jī)合成的關(guān)鍵是目標(biāo)化合物分子碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入()

(2)設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線的方法有正推法和逆推法()

(3)逆推法設(shè)計(jì)合成路線時(shí)往往先推出一些中間產(chǎn)物，然后逐步推出原料分子()

(4)由丙烯合成1,2-丙二醇：第一步加成反應(yīng)，第二步取代反應(yīng)()

(5)由1-澳丁烷合成1,3-丁二烯：第一步消去反應(yīng)，第二步加聚反應(yīng)()

(6)由乙醇合成乙快：第一步消去反應(yīng)，第二步加成反應(yīng)，第三步消去反應(yīng)(

(7)由乙烯合成乙二醛：第一步加成反應(yīng)，第二步取代反應(yīng)，第三步氧化反應(yīng)()

(8)綠色合成思想只要求所有原料都轉(zhuǎn)化為目標(biāo)化合物()

答案：⑴Y(2)Y⑶Y(4)4(5)x⑹4⑺Y(8)x

OHOH

——

C1——

I

例1關(guān)于由伊3cHe也CHz—CHCH?的說(shuō)法正確的是()

A.為有機(jī)分子碳鏈增加的過(guò)程B.第1步反應(yīng)需引入碳碳雙鍵

C.該過(guò)程須通過(guò)兩步反應(yīng)完成D.該過(guò)程不可能發(fā)生加成反應(yīng)

【答案】B

ClxXOHOH

消去加成IJ,取代

【解析】該合成路線為：CH,CHCH,-*CHsCH=C也一?CHJCHCH,—?CH^HCH,

例2下列合成路線不合理的是()

C1;

A.用乙醇合成正丁醇：CH3CH2OH^>CH3CHO>CH3CH(OH)CH2CHO

HNi

催yi>CH3cH=CHCHO^>CH3CH2CH2CH2OH

CH,

B.用二甲基二氯硅烷合成硅橡膠：(CH3)2SiC12」^(CH3)2Si(OH)2—±H

CH,

硅橡膠

()

C.用乙烯合成1,4-二氧雜環(huán)己烷(Q〕)：

CH,=CH2B[2>CH,Bi€H2Br2明/水>HOCH,CHQH淑普°">

D.用1,3-丁二烯合成2-氯-1,3-丁二烯：

4

CH2=CH-CH=CH2Q>CH2cleHC1CH=CH2^°>CH2=CC1CH=CH2

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，乙醇催化氧化產(chǎn)生CH3CHO,CH3CHO分子之間發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生CH3CH(OH)CH2CHO,

CH3CH(OH)CH2CHO在催化劑存在條件下加熱發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生CH3cH=CHCHO,CH3cH=CHCHO與H2

在Ni催化下加熱，發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生CH3cH2cH2cH2OH,A正確；B項(xiàng)，(CH3)2SiCb發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生

CH1

(CH3)2Si(OH)2,該物質(zhì)在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)產(chǎn)生Hef%一。+H,該物質(zhì)發(fā)生交聯(lián)產(chǎn)生硅橡膠，B

CH.

正確；C項(xiàng)，CH2=CH2與母2發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生OhBrCHzBr,ClhBrCHzBr與NaOH的水溶液發(fā)生水解反

應(yīng)產(chǎn)生HOCH2cH2OH,HOCH2cH20H與濃硫酸混合加熱發(fā)生脫水反應(yīng)產(chǎn)生C正確；D項(xiàng),

CH2=CH-CH=CH2與C12發(fā)生1,4-加成反應(yīng)產(chǎn)生C1-CH2-CH=CH-CH2-C1,該物質(zhì)與NaOH的水溶液發(fā)生水

解反應(yīng)產(chǎn)生HO-CH2-CH=CH-CH2-OH,HO-CH2-CH=CH-CH2-OH與HC1發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生

HO-CH2-CH2-CHC1-CH2-OH,HO-CH2-CH2-CHCI-CH2-OH與濃硫酸混合加熱發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生

CH2=CC1-CH=CH2,D錯(cuò)誤；故選D。

☆濟(jì)點(diǎn)提升

對(duì)點(diǎn)1以澳乙烷為原料制備1,2—二澳乙烷，下列方案中最合理的是()

NaOU#液、濃WSCIq

CH2=CH2臣fCH2BrCH2Br

A.CH3CH2Br->CH3CH2OH-p^-

B.CH3cH2Br四fCEBrCHzBr

C.CH3cH2Br—"笠""夜》CH=CH?-CH3cH?Br四-CHBrCHBr

222

NaOffl?溶液>CH=CH2旦fCHBrCHBr

D.CH3cH2Br222

△

【答案】D

【解析】題干中強(qiáng)調(diào)的是最合理的方案，A項(xiàng)與D項(xiàng)相比，步驟多一步，且在乙醇發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，

容易發(fā)生分子間脫水、氧化反應(yīng)等副反應(yīng)；B項(xiàng)步驟最少，但取代反應(yīng)不會(huì)停留在“CHzBrCHzBr”階段，副

產(chǎn)物多，分離困難，原料浪費(fèi)；C項(xiàng)比D項(xiàng)多一步取代反應(yīng)，顯然不合理；D項(xiàng)相對(duì)步驟少，操作簡(jiǎn)單，

副產(chǎn)物少，較合理。

對(duì)點(diǎn)2以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線如圖，貝!]()

O不A宕

A.A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

B.①②的反應(yīng)類(lèi)型分別是取代、消去

C.反應(yīng)②③的條件分別是濃硫酸加熱、光照

D.酸性KMnO4溶液褪色可證明C已完全轉(zhuǎn)化為

【答案】B

【解析】以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線為

A項(xiàng)，由上述分析可知，A為氯代環(huán)戊烷；B項(xiàng)，反應(yīng)①為光照條件下的取代反應(yīng)，反應(yīng)②為在氫氧化鈉醇

溶液中加熱發(fā)生的消去反應(yīng)；C項(xiàng)，反應(yīng)②的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件為氫氧化鈉醇溶液、加熱，反應(yīng)③的條件

為常溫；D項(xiàng)，B為環(huán)戊烯，含碳碳雙鍵，與環(huán)戊二烯均能使高鎰酸鉀溶液褪色，則酸性KMnCU溶液褪色，

不能證明環(huán)戊烷已完全轉(zhuǎn)化成環(huán)戊二烯。

真題感知

1.(2023?浙江省1月選考，21)(12分)某研究小組按下列路線合成抗癌藥物鹽酸苯達(dá)莫司汀。

R，NH2_

INHCN：RNHR'

RX-

已知：①RCN

R

-H2O~qRNH2

2RCOOH——RCOOH

②

請(qǐng)回答:

(1)化合物A的官能團(tuán)名稱(chēng)是0

(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

(3)下列說(shuō)法正確的是。

A.B-C的反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)

B.化合物D與乙醇互為同系物

C.化合物I的分子式是Ci8H25N3O4

D.將苯達(dá)莫司汀制成鹽酸鹽有助于增加其水溶性

(4)寫(xiě)出G-H的化學(xué)方程式______o

(5)設(shè)計(jì)以D為原料合成E的路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)―-

(6)寫(xiě)出3種同時(shí)符合下列條件的化合物C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式0

①分子中只含一個(gè)環(huán)，且為六元環(huán)；②舊-NMR譜和IR譜檢測(cè)表明：分子中共有2種不同化學(xué)環(huán)境

o

n

CHe

的氫原子，無(wú)氮氮鍵，有乙?；?

7

【答案】(1)硝基，氯原子

NHCH3

(2)

NO2

H2sO4

O2NO-

(5)器

M.XXH,

OCOCHi90°^NCOCHi

丫、八”《人°

H

(6)1”人、人

［解析］?與CH3NH2反應(yīng)生成B,B與硫化鈉發(fā)生還原反應(yīng)生成C,結(jié)合C的結(jié)構(gòu)可知A

JOCNO5

NHCH

到B為取代反應(yīng),B為CC3

與發(fā)生已知中反應(yīng)生成為

,CEF,F71s^NHCOCX?CXmCOOH

NO2

I

F脫水生成G,G與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成H,H

O/N

與氫氣加成后再與環(huán)氧乙烷發(fā)生反應(yīng)生成LI與SOCI2發(fā)生取代反應(yīng)后再與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸苯達(dá)莫司汀。

⑴由A的結(jié)構(gòu)可知其所含官能團(tuán)為硝基和氯原子；(2)由以上分析可知化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

NHCH3

；(3)A項(xiàng)，B-C的反應(yīng)中B中一個(gè)硝基轉(zhuǎn)化為氨基，反應(yīng)類(lèi)型為還原反應(yīng)，故錯(cuò)誤;

N02

B項(xiàng)，化合物D中含有兩個(gè)羥基，與乙醇不是同系物，故錯(cuò)誤；C項(xiàng)，化合物I的分子式是Ci8H27N3O4,

故錯(cuò)誤；D項(xiàng)，將苯達(dá)莫司汀制成鹽酸鹽，可以增加其水溶性，利于吸收，故正確；故選D；(4)G與乙醇

A

發(fā)生酯化反應(yīng)生成Har—,反應(yīng)方程式為:

N

+CH3cH20H.!1tSQi+坨。；(5)1,3-丙二醇與HBr發(fā)生取

N

02N

代反應(yīng)生成-二澳丙烷，-二澳丙烷與發(fā)生取代反應(yīng)生成發(fā)生水

1,31,3NaCNNLvNNLCN

解生成戊二酸，戊二酸分子內(nèi)脫水生成,合成路線為：三

;(6)化合物C的同分異構(gòu)體①分子中只含一個(gè)環(huán)，且

為六元環(huán)；②E-NMR譜和IR譜檢測(cè)表明：分子中共有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，無(wú)氮氮鍵，有乙酰

o

n

CHe

SI3-除乙酰基外只有一種氫，則六元環(huán)上的原子均不與氫相連，該物質(zhì)具有很高的對(duì)稱(chēng)性，符

合的結(jié)構(gòu)有

2.(15分)(2023?湖南卷，18)含有此喃蔡醒骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一種合成該

類(lèi)化合物的路線如下(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化):

回答下列問(wèn)題：

(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

(2)從F轉(zhuǎn)化為G的過(guò)程中所涉及的反應(yīng)類(lèi)型是、；

(3)物質(zhì)G所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為、；

(4)依據(jù)上述流程提供的信息，下列反應(yīng)產(chǎn)物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

HOOCCOOH.哈.△也

(5)下列物質(zhì)的酸性由大到小的順序是(寫(xiě)標(biāo)號(hào)):

還有種;

(7)甲苯與澳在FeBn催化下發(fā)生反應(yīng)，會(huì)同時(shí)生成對(duì)澳甲苯和鄰澳甲苯，依據(jù)由C到D的反應(yīng)信息,

設(shè)計(jì)以甲苯為原料選擇性合成鄰澳甲苯的路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。

【答案】(1)

(2)消去反應(yīng)加成反應(yīng)

(3)碳碳雙鍵觸鍵

⑸③，①〉②

(6)4

【解析】(1)有機(jī)物A與Br2反應(yīng)生成有機(jī)物B,有機(jī)物B與有機(jī)物E發(fā)生取代反應(yīng)生成有機(jī)物F,結(jié)

合有機(jī)物A、F的結(jié)構(gòu)和有機(jī)物B的分子式可以得到有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)式，即;(2)有機(jī)物F

轉(zhuǎn)化為中間體時(shí)消去的是-Br和,發(fā)生的是消去反應(yīng)，中間體與吹喃反應(yīng)生成有機(jī)物G時(shí)，中間體

中的碳碳三鍵發(fā)生斷裂與吠喃中的兩個(gè)雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)；(3)根據(jù)有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物G中的官能團(tuán)

為碳碳雙鍵、醴鍵；(4)根據(jù)上述反應(yīng)流程分析，HOOCCOOH與吠喃反應(yīng)生成

HOOCCOOHHOOCCOOHHOOCCOOH

繼續(xù)與HC1反應(yīng)生成有機(jī)物J,有機(jī)物J的結(jié)構(gòu)為

OH

(5)對(duì)比三種物質(zhì)，③中含有電負(fù)性較高的F原子，使-CF3變成吸電子基團(tuán)，將整個(gè)有機(jī)物的電子云朝著-CF3

方向轉(zhuǎn)移，使-so3H基團(tuán)更容易失去電子，故其酸性最強(qiáng)；②中含有的-CH3為推電子基團(tuán)，使得整個(gè)有機(jī)

物的電子云朝著-SO3H方向移動(dòng)，使-SO3H基團(tuán)更不容易失去電子。因此，上述三種物質(zhì)的酸性大小為③〉

①〉②;(6)吠喃是一種重要的化工原料,其同分異構(gòu)體中可以發(fā)生銀鏡反應(yīng),說(shuō)明其同分異構(gòu)體中含有醛基，

這樣的同分異構(gòu)體共有4種，分別為：CH3-C三C-CHO、CH三C-CH2-CHO、及一CHO、|[^CHO;(7)

甲苯和澳在FeBn的條件下生成對(duì)澳甲苯和鄰澳甲苯，因題目中欲合成鄰澳甲苯，因此需要對(duì)甲基的對(duì)位進(jìn)

行處理，利用題目中流程所示的步驟將甲苯與硫酸反應(yīng)生成對(duì)甲基苯磺酸，再將對(duì)甲基苯磺酸與澳反應(yīng)生

F(CH3

成廣丫,再將中的磺酸基水解得到目標(biāo)化合物，具體的合成流程為：rj

UT

SO3HSOH

3SO3H

產(chǎn)

BRCH3

―H2O/H+

FeBr3LJ0^。

SO3H

3.（2022?海南省選擇性考試，18）（14分）黃酮哌酯是一種解痙藥可通過(guò)如下路線合成：

（l）NaOH

C濃=0（C⑴NaOH,熔融.昌⑵CO,一定條件一.H’O.CH3cH2coe1[1

3H⑵HC1⑶HC1-5

COOH

ABCDE

,CH3

◎

COOH