2023屆高三化學(xué)高考備考一輪復(fù)習(xí)練習(xí)：有機(jī)推斷題

2023屆高考化學(xué)一輪專題練習(xí)：有機(jī)推斷題

21.（2022?浙江?溫州中學(xué)模擬預(yù)測(cè)）有機(jī)物J是合成抗腫瘤藥物的重要中間體，其合成路線

如下:

⑴下列說法不ip■的是

A.TBSC1的作用是保護(hù)此結(jié)構(gòu)“-CHQH”

B.A-E過程中涉及的反應(yīng)類型有取代、氧化、加成和消去

C.化合物G中含有4種官能團(tuán)

D.化合物J的分子式為CI7H%04

（2）試劑a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。化合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。

的反應(yīng)方程式為o

（4）寫出3種同時(shí)符合下列條件的化合物A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（不包括立體異構(gòu)

體）o

①分子中存在六元環(huán)：

②不與鈉反應(yīng)；

③H-NMR顯示只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

（5）以、乙烯、甲醇為原料，設(shè)計(jì)下圖所示化合物的合成路線（用流程圖表示，無機(jī)

試劑（不含碳元素）、有機(jī)溶劑任選）O

2.(2022?四川成都?一模)化合物M是一種天然產(chǎn)物合成中的重要中間體,

其合成路線如圖:

()()

已知：R—CHO+R-HC-CH-<U

CH—C—R*

完成下列填空：

(1)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)①—、反應(yīng)②—O

(2)寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：o

(3)僅以B為單體形成的高分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為—。

(4)檢驗(yàn)D中含有碳碳雙鍵的實(shí)驗(yàn)方法是一。

(5)同時(shí)滿足下列條件的C的同分異構(gòu)體有種，寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

i.含有苯環(huán)，分子中只含三種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子;

ii.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，Imol該同分異構(gòu)體最多能生成4moiAg。

.(無機(jī)試劑任

選)。

3.(2022?廣東?廣州六中三模)諾獎(jiǎng)得主利斯特利用多種有機(jī)小分子代替金屬進(jìn)行“不對(duì)稱催

CH—CH—COOH

化”。例如脯氨酸就具有催化高效，低價(jià)綠色的特點(diǎn)。由丙氨酸(|)、

NH,

答案第54頁(yè)，共70頁(yè)

）等試劑合成某高血壓治療藥物前體F,其合成路線圖如下:

COOH

一，

cBr2CH3cH20H丙氨酸一

G0H12O2磷單質(zhì)（少量）由CioHiQBr濃硫酸，△②’a.哦嗡b.H+④

AB

^COOH

HN

E

DCC（脫水劑）苗

COOCH2CH3

D

（1）化合物B中含有的官能團(tuán)名稱為

（2）反應(yīng)②的反應(yīng)類型是：反應(yīng)③的化學(xué)方程式為°

（3）化合物E是脯氨酸與某醇反應(yīng)的產(chǎn)物，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,它含有個(gè)手

性碳原子。

（4）化合物A有多種同分異構(gòu)體，其中屬于酸，且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的共有種（不

考慮立體異構(gòu)）。其中同時(shí)滿足下列條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______（不考慮立體異構(gòu)）。

①撥酸直接與苯環(huán)相連；

②苯環(huán)上的核磁共振氫譜為2組峰；

③含有2個(gè)甲基

CH—COOH

（5）結(jié)合以上合成路線信息，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以乙醇、乙二醇和甘氨酸（|2）為原料，合成

NH,

0

聚酯類高分子有機(jī)物（II）的合成路線：

士

H+OCH2CH2OOCCH2NHCH2C0H

（其他試劑任選）。

4.（2022.北京市十一學(xué)校三模）抗?jié)兯帄W美拉嗤合成路線如下。

已知：)c=S的某些性質(zhì)和?)c=o相似，都能與R-NH?發(fā)生加成。(1)請(qǐng)寫出A的結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式O

(2)B―>C的反應(yīng)試劑及條件是；C中所含官能團(tuán)名稱為

(3)C—>D的化學(xué)方程式是：

(4)D—>￡過程中，氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為

NH

(5)己知:QT^OH

一定條件下，E與過量p/Cl反應(yīng)形成高分子的同時(shí)有小分子HC1生成，該高分子以

請(qǐng)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式;與E的比值越大，則高

分子的分子量越0(填“大”或“小”)。

(6)1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(7)下列有關(guān)J的說法正確的是________(填序號(hào))。

a.分子式是C9H12NO2b.能使酸性KMnO4溶液褪色

c.核磁共振氫譜有6組峰d.具有堿性e.能與Na￡Oa溶液反應(yīng)

(8)E經(jīng)三步反應(yīng)形成F,請(qǐng)寫出中間體1和中間體2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

答案第56頁(yè)，共70頁(yè)

5.(2022?上海普陀?二模)天然產(chǎn)物M具有抗瘧活性，某科學(xué)活動(dòng)小組以化合物A為原料

合成M及其衍生物N的路線如圖(部分反應(yīng)條件省略，Ph表示一C6H5)：

完成下列填空：

(1)寫出化合物A中含氧官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式—,MTN的反應(yīng)試劑和條件―。

(2)反應(yīng)①的方程式可表示為A+G-B+Z,化合物Z的分子式是一，反應(yīng)②③④中屬于還原

反應(yīng)的有,屬于加成反應(yīng)的有___O

(3)化合物C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(4)寫出一種滿足下列條件的化合物N的芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

①能與NaHCCh溶液反應(yīng)；②能與3倍物質(zhì)的量的Na發(fā)生產(chǎn)生H2的反應(yīng)；③核磁共振氫

譜確定分子中有6種化學(xué)環(huán)境不相同的氫原子；④不含手性碳原子(手性碳原子是指連有4

個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的飽和碳原子)。

OH

（5）根據(jù)上述信息，寫出以對(duì)甲基數(shù)酚（0））和HOCH2cH2cl的路線（其

他無機(jī)試劑任選）_。

（合成路線常用的表達(dá)方式為：A―黯一＞B……一疆一?目標(biāo)產(chǎn)物）

6.（2022?上海靜安?二模）有機(jī)化合物

是一種治療心臟病藥物的中間體。J的一種合成路線如下:

Ri—CH—CH—CHO

已知：①Ri-CHO+R2cH2-CHO:定,條件_)||

OHR2

回答下列問題:

（DA的分子式是,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。化合物H中含氧官能團(tuán)的名稱為

（2）CTD的反應(yīng)類型是°G-H還需要用到的無機(jī)反應(yīng)試劑是（填字母編號(hào)）。

a.Chb.HC1c.鐵粉、液漠d.H20

（3）FTG的化學(xué)反應(yīng)方程式為。

（4）符合下列條件的E的同分異構(gòu)體有多種，請(qǐng)寫出其中一種的結(jié)構(gòu)篋式。

①苯環(huán)上只有兩個(gè)對(duì)位取代基，其中一個(gè)是-OH

②能發(fā)生水解反應(yīng)、銀鏡反應(yīng)等

（5）結(jié)合題中信息，寫出以有機(jī)物B為原料制備I,3.丁二醇的的合成路線（其他無機(jī)

原料任選，合成路線常用的表示方式為：A—黑黑一＞B……一霆鬻一＞目標(biāo)產(chǎn)物）。

7.（2022?上海崇明?二模）藥物帕羅西汀的合成路線如下：

答案第58頁(yè)，共70頁(yè)

ACH2（COOH）2

GH5FO①毗咤△，②IT

@NaCN

C1CH2coONa②H+*

帕羅西汀

已知：①RiCHO或瞠矗》RCH=CHCOOH

1

②R20Ha,第>>R2ORS(1)A分子含有的官能團(tuán)有

(2)有關(guān)物質(zhì)K的說法正確的是o

a.加熱時(shí)，能與銀氨溶液反應(yīng)b.一定條件下，可發(fā)生消去反應(yīng)

c.苯環(huán)上一溟代物只有兩種d.存在含兩個(gè)苯環(huán)的同分異構(gòu)

(3)寫出E-G的化學(xué)方程式o

(4)已知L為靠，其同分異構(gòu)體中，苯環(huán)上含有一個(gè)取代基的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

M的分子式為_______o

(5)以黃樟素(《工)為原料，經(jīng)過其同分異構(gòu)體N可制備Lo

O人/②Zn,Hq②H'0人/

12!2

知：?RCH=CHR^°^o->RCHO+RCHO

0O

②IaHLO,I1

HCR3-J-?HCOR3

乙酸

分別寫出制備L時(shí)，中間產(chǎn)物N、P、Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式或鍵線式：、、。

8.(2022?上海黃浦?二模)以芳香族化合物A和有機(jī)物D為原料，制備有機(jī)物M和高聚物

N的合成路線如圖：

OH

O|

已知：LA—B符合原子經(jīng)濟(jì)學(xué)原理II.II—^jRi—C—Rjg、R表示氫

Ri—c一氏|

COOH

原子或危基)

(1)D的官能團(tuán)名稱o

(2)AfB的反應(yīng)類型__________,生成M的反應(yīng)條件<

(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(4)H生成N的化學(xué)方程式為。

(5)寫出滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式?

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②苯環(huán)上連有三個(gè)取代基③苯環(huán)上的一鹵代物有兩種

(6)參照上述合成路線和信息，以丙烯為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備

0CH,

III

HO-EC—C—0+H的合成路線。

CH3

9.(2022?山東濰坊?三模)有機(jī)化合物G是抗炎癥、抗腫瘤的藥物。以有機(jī)化合物A和醛X

為原料制備該藥物的合成路線如下：

答案第60頁(yè)，共70頁(yè)

A(；Xf嗎4B(W用gCG!W4D(〈Xf

已知：I.RCHOUAIH’.RCH20H；

II.R-C00H+R，-NH2—吧~>||7+H2O；

R一C一N一R'

區(qū)_NH

IILR-CN-^Z2

回答下列問題：

(1)醛X的名稱是,F中的官能團(tuán)名稱是o

(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,C生成D的反應(yīng)類型是o

(3)E的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))有種，其中有5

種不同化學(xué)環(huán)境的H,且個(gè)數(shù)比為2：2：1：1：I的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

①含氟基(-CN)②屬于芳香族化合物③與NaHCO,溶液反應(yīng)放出氣體⑷寫出以苯甲醇

CH20H

)為原料制備的合成路線(其他

無機(jī)試劑任選)：。

10.(2022?山東師范大學(xué)附中模擬預(yù)測(cè))物質(zhì)G是一種新型除草劑，可以經(jīng)過如圖流程制得。

②B與D互為同分異構(gòu)體

回答下列問題:

(1)物質(zhì)A的化學(xué)名稱為一。

(2)寫出同時(shí)符合下列條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式一

①屬于芳香族化合物

②核磁共振氫譜有4組峰，峰面積之比為6：3：2：1

③遇FeCh溶液無顏色變化，不能與單質(zhì)鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣

(3)物質(zhì)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為—，物質(zhì)E中含氧官能團(tuán)名稱為

(4)生成G的反應(yīng)類型為

(5)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為一，反應(yīng)③的無機(jī)產(chǎn)物為

(6)結(jié)合題目信息，設(shè)計(jì)以A為原料合成物質(zhì)

試劑任選)。

II.(2022?山西呂梁?二模)化合物M是一種除草劑的中間體，實(shí)驗(yàn)室以化合物A制備M的

一種合成路線如下:

"R'CH廠C-R6

C2H5ONa

答案第62頁(yè)，共70頁(yè)

0H

回答下列問題：

(1)由A生成B的反應(yīng)類型為；由B生成C時(shí)，所加入有機(jī)物C2H6。2的化學(xué)名稱為

(2)由C生成D的化學(xué)方程式為

(3)F中含氧官能團(tuán)的名稱為:G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(4)同時(shí)滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(不考慮立體異構(gòu))。

①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，能與NaHCCh反應(yīng)生成C02：

②核磁共振氫譜中有5組吸收峰，且峰面積之比為1：1：6：6：6。

(5)M中手性碳(連有四個(gè)小同原子或基團(tuán)的碳)的數(shù)目為.

O

(6)參照上述合成路線和信息，以為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備

的合成路線.

12.(2022?天津南開?三模)(PAS)為治療結(jié)核病藥，其衍生物G的抗結(jié)核作用比

PAS強(qiáng)20倍，且毒性比PAS低，對(duì)胃腸刺激作用也較小?，F(xiàn)以水楊酸為原料合成G的途徑

如下(部分反應(yīng)條件已省略)。

G

回答下列問題：

(I)寫出PAS中官能團(tuán)的名稱：0

(2)B->C的反應(yīng)類型為。

(3)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式o

(4)在催化劑和加熱的條件下，C-D的化學(xué)方程式為o

(5)水楊酸在濃硫酸催化作用并加熱的條件下，與乙酸醉反應(yīng)可生成阿司匹林。在此過程中,

部分水楊酸會(huì)發(fā)生聚合反應(yīng)，聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(6)物質(zhì)D有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫出符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：<,

①屬于芳香酯類化合物；②核磁共振氫譜有四組峰，且峰面積比為2：2：1：lo

^/COOH

(7)設(shè)計(jì)由甲苯為起始原料，制備。的合成路線(無機(jī)試劑任選)(已知：

NH,

—COOH為間位定位基)。

13.(2022?廣西?南寧二中模擬預(yù)測(cè))間氨基苯乙塊(K)是新型抗腫瘤藥物鹽酸厄洛替尼的關(guān)

鍵中間體。用苯為原料的合成路線之一如圖所示：

(I)化合物B的化學(xué)名稱為；化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(2)DTE的反應(yīng)類型為,化合物K中所含官能團(tuán)名稱為o

(3)指出化合物H分子中所含的手性碳原子(用*號(hào)在手性碳原子旁邊標(biāo)出)

(4)FTG反應(yīng)的化學(xué)方程式為(注明反應(yīng)的具體條件)。

答案第64頁(yè)，共70頁(yè)

(5)G的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu))。

①與G含有相同的官能團(tuán)

②屬于二取代芳香族化合物

寫出其中核磁共振氫譜有4種峰，其峰值面積比為1：2：2：2的所有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

NO,

a一乙醛、無水乙醛和本題合成路線中的無機(jī)試劑制備

NO2

的合成路線：(合成需要四步)O

CH=CH

a2

14.(2022?四川綿陽(yáng)?模擬預(yù)測(cè))化合物H是一種治療失眠癥的藥物，其一種合成路線如圖:

⑴化合物A中一(填“是”或“否”)含有手性碳原子。

(2)化合物H中所含官能團(tuán)的名稱為0

(3)E-F的化學(xué)反應(yīng)類型為—反應(yīng)。

(4)G的分子式為。

(5)寫出X物質(zhì)的名稱o

(6)寫出B-C的化學(xué)反應(yīng)方程式一。

(7)D的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_o

①分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；

②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解所得兩種等物質(zhì)的量的產(chǎn)物分別與足量濱水反應(yīng)消耗的Bn相等。

(8)寫出以和(EtO)2PoeHzCN為原料制備

0H0

流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線例見本題題干)。

15.(2022?北京?楊鎮(zhèn)第?中學(xué)模擬預(yù)測(cè))聚乙烯醉肉桂酸酯(M)可用作光刻工藝中的抗腐蝕

涂層，某種合成路線如下:

M

■ECH2fH3s

O

on

已知：RiCHO+R2cH2CHO------——>R]—CH—CHCHO

R2

(1)實(shí)驗(yàn)室制取A的化學(xué)反應(yīng)方程式是o

(2)A-B的化學(xué)反應(yīng)類型是o

(3)C的名稱是o

(4)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(5)檢驗(yàn)G中引入的官能團(tuán)的操作是。

(6)G轉(zhuǎn)化成H時(shí)，①發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式是。

(7)H的順式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

16.(2022.廣西南寧.模擬預(yù)測(cè))氨基丙烯酸酯膠黏劑在堿性條件下能快速聚合為

CN

I

fH2C-C^o某種氟基丙烯酸酯(G)的合成路線如下：

COOR

答案第66頁(yè)，共70頁(yè)

CH3OH

H濃H2s0公□

已知：①A的核磁共振氫譜顯示為單峰

0H

OI

②II——端潸一＞R—C—R'(R和R'代表點(diǎn)基或H)。

R-C-R'I

CN

(1)A的名稱為。

(2)反應(yīng)①的反應(yīng)條件為,C到D的反應(yīng)類型為o

(3)G中含氧官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為

(5)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(6)G的同分異構(gòu)體中，與G具有用同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有種。(不含立

體異構(gòu))。

(7)以苯甲醇為起始原料，結(jié)合已知信息，選用必要的無機(jī)試劑，寫出合成

的路線:

17.(2022?內(nèi)蒙占?滿洲里市教研培訓(xùn)中心三模)W是合成某種抗瘧疾藥物的中間體類似物

H、H、/COOH

已知信息：:c=O+R2cH2coOH9瀛>/C=C(RJ芳基)

R/R/、R2

回答下列問題:

一—

A_^B^C

Fe光照△(CH3co嗎

CH3coON；

F3C-<Q>—CH2COOH—△

F

(I)相同溫度和壓強(qiáng)下，燒A蒸氣的密度是氫氣的46倍。且足A的中含碳91.3%,A的化學(xué)

名稱為O

(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為F中含氧官能團(tuán)的名稱

(3)C到D的反應(yīng)類型和反應(yīng)條件分別為、

(4)寫出D到E的化學(xué)方程式o

(5)W的核磁共振氫譜有組峰，最多有個(gè)原子共平面

(6)D有多種同分異構(gòu)體，其中能同時(shí)滿足下列條件的芳香族化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng);

②苯環(huán)上只有一種氫

18.(2022?江蘇泰州?模擬預(yù)測(cè))化合物G為一種促進(jìn)睡眠的藥物，其部分合成路線如下:

3、

NHCOCH

E3

(DA能與以任意比水混溶，原因是該分子為極性分子且

O?

(2)A轉(zhuǎn)化為B需經(jīng)歷A-X-B,中間體X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為人夠，則X-B的反應(yīng)類型

為O

(3)由C和D轉(zhuǎn)化為E的過程中，還生成2分子的甲醇，則化合物D(COH“N02)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為。

(4)F經(jīng)水解并還原得到的一種產(chǎn)物為H(CuHi5NO),寫出滿足下列條件的H的同分異構(gòu)體的

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

①苯環(huán)上有4個(gè)取代基；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，存在4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

1

⑸己知：Y-H2-N--O---H----H---C-I>VC=NaH---H--2--S--O--4-A9A。寫出以苯酚和碘甲

MX5NHR/

烷為原料制備的合成路線流程圖。(無機(jī)試劑任用，合成路線流程圖見本題題

答案第68頁(yè)，共70頁(yè)

干)_______

19.(2022.上海?格致中學(xué)模擬預(yù)測(cè))I.含有碳碳雙鍵的有機(jī)物分子中，當(dāng)碳碳雙鍵上所連

接的兩個(gè)原子或基團(tuán)不同時(shí)，將產(chǎn)生不同的空間排列方式，得到幾何異構(gòu)體。當(dāng)雙鍵碳的同

側(cè)連有相同的原子或基團(tuán)時(shí)，稱為順式異構(gòu)體，當(dāng)雙鍵碳.上相同的原子或基團(tuán)在異側(cè)時(shí)，稱

為反式異構(gòu)體。例如：1,2.二氯乙烯有如下兩種幾何異構(gòu)體：順2-二氯乙烯：

Cl/Cl°、/H

/C=C和反?1,2?二氯乙烯：C=C

H、HHZ%

(1)下列各物質(zhì)中，能形成類似上述兩種空間異構(gòu)體的有

A.1,1.二氯乙烯B.丙烯C.2.丁烯D.1.丁烯

I【.某“化學(xué)雞尾酒”通過模擬臭蟲散發(fā)的聚集信息素可高效誘捕臭蟲，其中一種組分T可通

過下列反應(yīng)路線合成(部分反應(yīng)條件略)。

BQNaOH①水解

H2C=CHCH3^-^H2C=CHCH2BrCHBr€HBrCHBrHCSCCH2Br

光媳22i^W

BDE

NaNH2

Na,i?NH3L

C6Hio。---CM。-NaC^CCHO

TMJ

已知：RiCH2Br+NaC=CR2->RiCH2C=CR2+NaBr,R3c三CR4紙>C=C

H

(2)DTE的化學(xué)方程式為c

(3)G-J的反應(yīng)中無機(jī)產(chǎn)物的化學(xué)式為,G與新制的Cu(OH)2發(fā)生反應(yīng)，所得有機(jī)物

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(4)L可由B與a發(fā)生加成反應(yīng)而得，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(5)T的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(6)根據(jù)題中所給的信息、，試以乙烘為原料合成反?3.己烯(無機(jī)試劑任選)

20.(2022?河南鄭州?三模)從貓薄荷植物中分離出來的荊芥內(nèi)酯，可月來制取具有驅(qū)蟲效能

的二氫荊芥內(nèi)酯。為研究二氯荊芥內(nèi)酯的合成和性質(zhì)，進(jìn)行了如下反應(yīng)。

(1)物質(zhì)B的名稱是。

(2)C中官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)式為o

(3)D中有3個(gè)甲基，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(4)試劑1為o

(5)A、F互為同分異構(gòu)體，則E-F的化學(xué)方程式為。

(6)H是E的同系物，且比E少兩個(gè)碳原子。滿足下列條件的H的同分異構(gòu)體有種(不

考慮立體異構(gòu))；其中被氧化后核磁共振氫譜有三組峰，面積比為1：1：4的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式為o

①有兩個(gè)取代基的六元碳環(huán);②1mol該同分異構(gòu)體分別與足量的Na和NaHCQa反應(yīng)生成氣

體物質(zhì)的量相同。

(7)F-G的反應(yīng)類型是o該反應(yīng)在非水溶劑中進(jìn)行的原因是o

參考答案：

1.(1)BC

答案第70頁(yè)，共70頁(yè)

o

【分析】A中羥基上的氫原子被TBS取代生成B,B中羥基發(fā)生氧化反應(yīng)生成C,C與

CH?二CHMgBr反應(yīng)生成D,D發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F,根據(jù)F分子式

含有三個(gè)氧原子及E的結(jié)構(gòu)可知，E中醇羥基發(fā)生氧化反應(yīng)生成了F中的段基，故F結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式為,F到G的另一個(gè)反應(yīng)物中含有羥基，F(xiàn)中含有瘦基，故F到

G的反應(yīng)為酯化反應(yīng)，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

反應(yīng)生成H,則H為,I和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成J,根

據(jù)J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，H發(fā)生ii中的反應(yīng)生成I,

⑴

A選項(xiàng)：B到C發(fā)生了氧化反應(yīng)，如不用TBSC1與A發(fā)生取代反應(yīng)，則A中兩個(gè)羥基均會(huì)

被氧化，故TBSC1的作用是保護(hù)此結(jié)構(gòu)“-CH2OH”，A項(xiàng)正確；B選項(xiàng)：A到B發(fā)生取代反

應(yīng)，B到C發(fā)生氧化反應(yīng)，C到D發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng)，D到E發(fā)生取代反應(yīng)，故沒

有發(fā)生消去反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C選項(xiàng)：化合物G中含有羥基、碳碳雙鍵、酯基，故含有3

種官能團(tuán)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D選項(xiàng)：J的分子式為Ci7H26。4,D項(xiàng)正確。故說法不正確的為B、

Co

(2)

根據(jù)已知條件適，結(jié)合C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C光與試劑a發(fā)生加成反應(yīng)，后MgBr被氫取

代生成D,故可得試劑a為H2C=CHMgBro根據(jù)F分子式含有三個(gè)氧原子及E的結(jié)構(gòu)可知，

qS

E中醇羥基發(fā)生氧化反應(yīng)生成了F中的裝基，故F結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

⑶

0

H

H3C\H3呢C3

H至IJI發(fā)生的為已知條件ii中的反應(yīng)，故反應(yīng)方程式為：

0打?人

一丫一

(4)

與A互為同分異構(gòu)體，且滿足以下條件①分子中存在六元環(huán)；②不與鈉反應(yīng)；③H-NMR顯

示只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,則該同分異構(gòu)體中不存在羥基，則可能的同分異構(gòu)體為

/°、0^0

…卒，

⑸

答案第72頁(yè)，共70頁(yè)

0H

根據(jù)」知條件ii結(jié)合產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，需要和即可通過已知條件

/\門口X^nu/MgBr

ii制得產(chǎn)物，故只需制得°H即可，?OH可通過甲醛和「通過已知

MgBrMgBr/Br

條件iii制得，由甲醇易得甲醛，故只需制備,即可，［可由通

過已知條件適得到,由乙烯易得，,，故可得合成路線如下:

2.(1)取代反應(yīng)加成反應(yīng)

(4)取樣，加入足量銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液加熱，充分反應(yīng)后加入稀硝酸酸化，再

加入濱水，若溟水褪色，說明D中含有碳碳雙鍵(或取樣后加入溟的四氯化碳溶液，若溟的

顏色褪去，說明D中含有碳碳雙鍵)

()

CHONaOH

CHO

/x/Br

【分析】由已知有機(jī)流程可知,K,CO,.A羥基反應(yīng)后變成了醒鍵，同時(shí)

①

生成了HBr,所以該反應(yīng)為取代反應(yīng),

成C,此過程中，B和C的分子式相同，原子利用率為100%,所以為加成反應(yīng),

生成醒鍵的同時(shí)生成HL所以該反應(yīng)

M

答案第74頁(yè)，共70頁(yè)

在醋酸鈉作用下E形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)變成Mo

(1)

反應(yīng)①A-B羥基中氫原子與八/Br中Br結(jié)合生成了HBr,其他基團(tuán)連接后變成了健鍵,

所以該反應(yīng)為取代反應(yīng)，反應(yīng)②B和C的分子式相同，原子利用率為100%,所以為加成反

應(yīng)；

(2)

()()

已知信息R—CHO+弛吟||,R，為

CH,一C—R'R—HC=CH—C—R'

CHO

含有碳碳雙鍵，能夠發(fā)生加聚反應(yīng)，此結(jié)構(gòu)為支鏈，所以加聚產(chǎn)物為

-ECH2—CH3H

CH2

go.

CHO

(4)

CHO

D結(jié)構(gòu)為個(gè),官能團(tuán)碳碳雙鍵可用溟水或者溟的四氯化碳，當(dāng)用溟的四氯化碳檢驗(yàn)

OCH,

時(shí)，若溶液褪色證明有碳碳雙鍵，而若用濱水檢驗(yàn)時(shí)，醛基也會(huì)使濱水褪色，所以需要先排

除醛基的干擾，用新制氫氧化銅懸濁液或者銀氨溶液來除去醛基，酸化后再用濱水檢驗(yàn)碳碳

雙鍵，所以答案為：取樣，加入足量銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液加熱，充分反應(yīng)后加入

稀硝酸酸化，再加入汶水，若溪水褪色，說明D中含有碳碳雙鍵(或取樣后加入浪的四氯化

碳溶液，若溟的顏色褪去，說明D中含有碳碳雙鍵)；

(5)

CHO

，，含有一個(gè)基環(huán)，除萃環(huán)外的支鏈中有4個(gè)C,

①c結(jié)構(gòu)為2個(gè)O和2個(gè)不

OH

飽和度，依據(jù)已知信息：i.含有苯環(huán)，分子中只含三種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，說明結(jié)構(gòu)對(duì)

稱性很高，ii.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，Imol該同分異構(gòu)體最多能生成4moiAg,說明含有2個(gè)醛基，

且醛基在對(duì)稱位置上，剩下的兩個(gè)碳原子均以單鍵形式連接在結(jié)構(gòu)中.若有2個(gè)支鏈，則應(yīng)

CH.CHOCHa

該在對(duì)位,若有4個(gè)支鏈，則醛基在相鄰位置上時(shí)，有

CH.CHOCH；i

CHO

盤第;，醛基在對(duì)位上時(shí),結(jié)構(gòu)為。,共4種；②則在一下4種

CHO

()()

由已知信息、：R-CHO+IINaQH>||可推知R'為

CH,—C—R'R—HC=CH—(一R'

答案第76頁(yè)，共70頁(yè)

()

)HOJCuX

CHONaOH

【點(diǎn)睛】有機(jī)推斷中合成路線的設(shè)計(jì)主要依據(jù)題干所給的流程或者所給的已知信息，所以要

善于類比，找到結(jié)構(gòu)中的相似點(diǎn)進(jìn)行逆合成分析，即可得到答案。

3.(1)濱原子、竣基

(5)CH3cH20H——理性一＞CH3COOHB1CH2COOH」黑.)

0

HOOCCH2NHCH2COOH工黑>

"H+OCH2CH2OOCCH2NHCH2C+0H

【分析】由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，rJC°OH在少量磷單質(zhì)作用下與浸發(fā)生

BrBr

反應(yīng)生工^^/""'''''/^''''(：00。12€：11?’X"x'/^xcoocn2aL在嗽咤和

H3C、/COOH

NH

酸性條件下與丙氨酸發(fā)生取代反應(yīng)生成￡；在DCC作用下

、COOCH2cH3

%CTycoon

H

八一與

XN)發(fā)生取代反應(yīng)生成F。

〔了COOCH2CH,

Br

八'、「八八口，官能團(tuán)為澳原子、

(1)由分析可知，化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

陵基，故答案為：澳原子、陵基；

(2)

Br

反應(yīng)②為在濃硫酸作用下，c"八八口乙醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成

Br

F口水，酯化反應(yīng)屬于取代反應(yīng)；反應(yīng)③為

Br

[P^^^^COOCHjCH,

在毗喔和酸性條件下與丙氨酸發(fā)生取代反應(yīng)生成

H3cx^COOH

NH

[j^^/^^^COOCHjCH,和濱化氫，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

答案第78頁(yè)，共70頁(yè)

H￡COOH

Br

由分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH.OOC分子中含有1個(gè)連有4個(gè)不

同原子或原子團(tuán)的手性碳原子，故答案為:

⑷

A的同分異構(gòu)體屬于酸，且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，則兩個(gè)取代基可能為一COOH和

一工CH.CHCH,一工一

YH2cH2cH3、或一COOH和3?，、或一CH2coOH和一CH2cH3、或

CH(：HC00H

—CH2cH2coOH和一C%、Mg3j和_CH3,每組取代基在苯環(huán)上都有鄰間對(duì)

三種位置關(guān)系，所以符合條件的同分異構(gòu)體共有5x3=15種;其中符合發(fā)酸直接與苯環(huán)相連；,

COOH

八

苯環(huán)上的核磁共振氫譜為2組峰，含有2個(gè)甲基的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH,CH,CH：

⑸

由以上合成路線信息可知，以乙醉、乙二醇和甘氨酸為原料合成聚酯類高分子有機(jī)物

0

II的合成步驟為乙醇與酸性高缽酸鉀溶液發(fā)生氧

H+OCH3CH.OOCCH2NHCH2C+OH

化反應(yīng)生成乙酸，乙酸在少量磷單質(zhì)作用下與浪發(fā)生取代反應(yīng)生成BrCHzCOOH,

BiCH2coOH在毗咤、酸性條件下與甘氨酸發(fā)生取代反應(yīng)生成HOOCCH2NHCH2coOH,在

濃硫酸作用下，HOOCCH2NHCH2COOH與乙二醇共熱發(fā)生縮聚反應(yīng)生

0

,成合成路線為CH3cH20H——幽里一>

H+OCH2CH2OOCCH2NHCH2C±OH

CH3COOH少忐病>BrCH2co0H:囂—HOOCCH2NHCH2COOH導(dǎo)需“>

0

，故答案為：CH3cH20H——也第一>

H+OCH2CH2OOCCH2NHCH2C+0H

CH3coOH仇端濟(jì)>BrCH2co0H4黑HOOCCH2NHCH2COOH念能-?

0

II。

H+OCH2CH2OOCCH2NHCH2CtOH

4.⑴H2N—OCH3

(2)濃硫酸、濃硝酸、加熱硝基、漁鍵、酰胺基

5roeH3卜O^Ny^OCHs

⑶H'C人U.KOH專+騏COOK

，H

(4)1：3

(5)

小

答案第80頁(yè)，共70頁(yè)

(7)bcd

C

HSZ

HP

【分析】根據(jù)A的分子式可知A中含有苯環(huán)、醛鍵和氨基，氨基可與反應(yīng)，結(jié)合

0cH3,A與臟｛反應(yīng)生成乙酸和

C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A為H2N

HR

,則為

H3C-OB