高考化學(xué)（蘇教版）一輪復(fù)習(xí)《選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》課件

選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)［考綱展示］

1.了解常見有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)。了解常見有機(jī)物中的官能團(tuán)，能正確表示簡單有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。2.了解有機(jī)物存在同分異構(gòu)現(xiàn)象，能判斷簡單有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體（不包括手性異構(gòu)體）。3.能根據(jù)有機(jī)化合物的命名規(guī)則，命名簡單的有機(jī)化合物。

4.能根據(jù)有機(jī)化合物的元素含量、相對分子質(zhì)量確定有機(jī)化合物的分子式。5.了解確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和某些物理方法。

6.以烷、烯、炔和芳香烴的代表物為例，比較它們在組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)上的差異。7.了解天然氣、石油液化氣和汽油的主要成分及應(yīng)用。

8.了解加成反應(yīng)和取代反應(yīng)。9.舉例說明烴類物質(zhì)在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用。第一單元認(rèn)識有機(jī)物烴[主干知識]一、有機(jī)化合物的分類1．按碳的骨架分類2．按官能團(tuán)分類(1)官能團(tuán)：決定化合物特殊性質(zhì)的原子或原子團(tuán)。(2)有機(jī)物主要類別、官能團(tuán)和典型代表物1．官能團(tuán)相同的物質(zhì)一定是同一類有機(jī)物嗎？提示：具有同一官能團(tuán)的物質(zhì)不一定是同一類有機(jī)物。如：

(1)CH3—OH、

雖都含有—OH，但二者屬不同類型的有機(jī)物。

(2)含有醛基的有機(jī)物，有的屬于醛類，有的屬于酯類，有的屬于糖類等。2．苯的同系物、芳香烴、芳香化合物之間有何關(guān)系？提示：含有的烴叫芳香烴；含有且除C、H外還有其

他元素(如O、Cl等)的化合物叫芳香化合物；芳香化合物、芳香烴、苯的同系物之間的關(guān)系為二、有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)1．有機(jī)物中碳原子的成鍵特點(diǎn)2．有機(jī)物結(jié)構(gòu)的表示方法3.有機(jī)化合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象同分異構(gòu)現(xiàn)象是有機(jī)物種類繁多的原因之一。4．同系物(1)結(jié)構(gòu)相似。(2)分子組成上相差一個或若干個“CH2”原子團(tuán)。三、有機(jī)化合物的命名1．烷烴的命名(1)習(xí)慣命名法例如C5H12的同分異構(gòu)體有三種，分別是：CH3(CH2)3CH3、CH3CH(CH3)CH2CH3、C(CH3)4，用習(xí)慣命名法命名分別為正戊烷、異戊烷、新戊烷。(2)系統(tǒng)命名法①選主鏈：選取含碳原子數(shù)最多碳鏈為主鏈，并根據(jù)主鏈上碳原子數(shù)按照習(xí)慣命名法進(jìn)行命名稱為“某烷”。②編號定位：以距離支鏈最近的一端為起點(diǎn)，用阿拉伯?dāng)?shù)字給主鏈上的碳原子依次編號定位。③定名稱：簡單取代基在前，復(fù)雜的取代基在后，相同的取代基合并。2．烯烴和炔烴的命名3．苯的同系物的命名苯作為母體，其他基團(tuán)作為取代基。例如：苯分子中的氫原子被甲基取代后生成甲苯，被乙基取代后生成乙苯。如果有多個取代基取代苯環(huán)上的氫原子，根據(jù)取代基在苯環(huán)上的位置不同，分別用“鄰”、“間”、“對”表示。也可對連接取代基的苯環(huán)上的碳原子進(jìn)行編號，選取最小的位次進(jìn)行命名。四、研究有機(jī)物的一般步驟和方法1．研究有機(jī)物的基本步驟2．分離、提純有機(jī)化合物的常用方法(1)蒸餾和重結(jié)晶(2)萃取分液①液液萃取原理是：利用有機(jī)物在互不相溶的溶劑中溶解度不同。常用玻璃儀器是分液漏斗。②固液萃取原理是用有機(jī)溶劑從固體物質(zhì)中溶解出有機(jī)物的過程。3．有機(jī)物分子式的確定

(1)元素分析(2)相對分子質(zhì)量的測定——質(zhì)譜法質(zhì)荷比(分子離子、碎片離子的相對質(zhì)量與其電荷的比值)最大值即為該有機(jī)物的相對分子質(zhì)量。4．分子結(jié)構(gòu)的鑒定(1)化學(xué)方法：利用特征反應(yīng)鑒定出官能團(tuán)，再制備它的衍生物進(jìn)一步確認(rèn)。(2)物理方法①紅外光譜(IR)：當(dāng)用紅外線照射有機(jī)物分子時，不同官能團(tuán)或化學(xué)鍵吸收頻率不同，在紅外光譜圖中處于不同的位置。②1H核磁共振譜：a．處在不同化學(xué)環(huán)境中的氫原子在譜圖上出現(xiàn)的位置不同；b．吸收峰的面積與氫原子數(shù)成正比。五、烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1．甲烷、乙烯、乙炔和苯的分子結(jié)構(gòu)2.甲烷、乙烯、乙炔、苯的重要應(yīng)用(1)俗稱沼氣或天然氣的清潔能源是CH4。(2)常用作溶劑且有毒的是。(3)常用于焊接或切割金屬的是CH≡CH。(4)可作為植物生長調(diào)節(jié)劑或果實(shí)催熟劑的是CH2===CH2。3．甲烷、乙烯、乙炔、苯、苯的同系物的化學(xué)性質(zhì)(1)甲烷(2)乙烯(3)乙炔(4)苯(5)苯的同系物如甲苯：1．從基團(tuán)之間相互影響的角度分析甲苯易發(fā)生取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)的原因。提示：因?yàn)榧谆鶎Ρ江h(huán)有影響，所以甲苯比苯易發(fā)生取代反應(yīng)；因?yàn)楸江h(huán)對甲基有影響，所以苯環(huán)上的甲基能被酸性高錳酸鉀溶液氧化。2．己烯中混有少量甲苯，如何檢驗(yàn)？提示：先加入足量溴水，然后再加入酸性高錳酸鉀溶液。即檢驗(yàn)苯的同系物之前必須排除烯烴的干擾。六、烴的來源及其應(yīng)用[自我診斷]1．兩種屬于同系物的有機(jī)分子由于結(jié)構(gòu)不同，可能是同分異構(gòu)體。(×)2．用1H核磁共振譜可以鑒別1-溴丙烷和2-溴丙烷。(√)3．某有機(jī)物燃燒后的產(chǎn)物只有H2O和CO2，則該有機(jī)物一定是烴。(×)4．(CH3CH2)2CHCH3系統(tǒng)命名為2,2,3-三甲基戊烷。(×)5．CH2===CH2、、都屬于脂肪烴。(×)6．苯不能使酸性KMnO4溶液褪色，因此苯不能發(fā)生氧化反應(yīng)。(×)1．下列各組物質(zhì)不屬于同分異構(gòu)體的是(

)A．2,2-二甲基丙醇和2-甲基丁醇B．鄰氯甲苯和對氯甲苯C．2-甲基丁烷和戊烷D．甲基丙烯酸和甲酸丙酯解析：甲基丙烯酸(分子式為C4H6O2)和甲酸丙酯(分子式為C4H8O2)的分子式不同，故不互為同分異構(gòu)體。答案：D同分異構(gòu)體的書寫與判斷1．同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律(1)烷烴烷烴只存在碳鏈異構(gòu)，書寫時要注意全面而不重復(fù)，具體規(guī)則如下：①成直鏈，一條線先將所有的碳原子連接成一條直鏈。②摘一碳，掛中間將主鏈上的碳原子取下一個作為支鏈，連接在剩余主鏈的中間碳上。③往邊移，不到端將甲基依次由內(nèi)向外與主鏈碳原子試接，但不可放在端點(diǎn)碳原子上。④摘多碳，整到散由少到多依次摘取不同數(shù)目的碳原子組成長短不同的支鏈。⑤多支鏈，同鄰間當(dāng)有多個相同或不同的支鏈出現(xiàn)時，應(yīng)按連在同一個碳原子、相鄰碳原子、相間碳原子的順序依次試接。(2)具有官能團(tuán)的有機(jī)物一般按碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)→官能團(tuán)異構(gòu)的順序書寫。(3)芳香族化合物兩個取代基在苯環(huán)上的位置有鄰、間、對3種。2．常見官能團(tuán)異構(gòu)3.同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法(1)基元法如丁基有四種結(jié)構(gòu)，則丁醇、戊醛、戊酸都有四種同分異構(gòu)體。(2)替代法如二氯苯(C6H4Cl2)有三種同分異構(gòu)體，則四氯苯也有三種同分異構(gòu)體(將H與Cl互換)；又如CH4的一氯代物只有一種，新戊烷的一氯代物也只有一種。(3)等效氫法一取代物的種數(shù)與有機(jī)物中不同化學(xué)環(huán)境下的氫原子種數(shù)相同，符合下列條件的氫原子處于相同的化學(xué)環(huán)境，稱為等效氫原子。①連在同一個碳原子上的氫原子；②連在同一個碳原子上的甲基上的氫原子；③處于鏡像對稱位置上的氫原子。

(4)定一移二法對于二元取代物(或含有官能團(tuán)的一元取代物)同分異構(gòu)體的判斷，可固定一個取代基的位置，移動另一個取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。[典例1]

(2012年高考新課標(biāo)全國卷)分子式為C5H12O且可與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)化合物有(不考慮立體異構(gòu))(

)A．5種

B．6種C．7種

D．8種[解析]

首先判斷出C5H12O的類別，然后判斷出同分異構(gòu)體。C5H12O能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2，可確定該有機(jī)物是醇，故C5H12O可看作是戊烷中的H被－OH取代的產(chǎn)物。戊烷有正戊烷、異戊烷、新戊烷三種同分異構(gòu)體，正戊烷對應(yīng)的醇有3種，異戊烷對應(yīng)的醇有4種，新戊烷對應(yīng)的醇有1種，故共有8種。[答案]

D1．分子式為C10H14的單取代芳烴，其可能的結(jié)構(gòu)有(

)A．2種

B．3種C．4種

D．5種解析：除去苯環(huán)還有丁基，丁基有四種，答案：C有機(jī)物分子式、結(jié)構(gòu)式的確定2．某期刊封面上的一個分子球棍模型圖如圖所示，圖中“棍”代表單鍵、雙鍵或叁鍵，不同顏色的球代表不同元素的原子。該模型圖可代表一種(

)A．氨基酸

B．鹵代羧酸C．醇鈉

D．酯解析：觀察本題模型可見：有四種不同顏色的球，也就是有四種元素，其中有一個綠球有四個鍵，推測綠球代表碳原子。白球均在末端，都只與一個球相連，推測白球?yàn)闅湓印＜t球既可單連綠球，也可一端連綠球(碳原子)一端連白球(氫原子)，可推斷為氧原子。藍(lán)球只能形成三個價鍵，可知為氮原子。因此該模型代表甘氨酸(氨基乙酸)。答案：A1．有機(jī)物分子式、結(jié)構(gòu)式確定的流程2．有機(jī)物分子式的確定規(guī)律、方法(1)最簡式規(guī)律最簡式相同的有機(jī)物，無論多少種，以何種比例混合，混合物中元素質(zhì)量比例相同。要注意的是：①含有n個碳原子的飽和一元醛與含有2n個碳原子的飽和一元羧酸和酯具有相同的最簡式。②含有n個碳原子的炔烴與含有3n個碳原子的苯及其同系物具有相同的最簡式。(2)相對分子質(zhì)量相同的有機(jī)物①含有n個碳原子的醇與含(n－1)個碳原子的同類型羧酸和酯。②含有n個碳原子的烷烴與含(n－1)個碳原子的飽和一元醛。(3)“商余法”推斷烴的分子式(設(shè)烴的相對分子質(zhì)量為M)：3．有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)的確定(1)化學(xué)法(2)物理法質(zhì)譜(測相對分子質(zhì)量)、紅外光譜(測化學(xué)鍵或官能團(tuán))、1H核磁共振譜(氫原子種類及個數(shù)比)。[典例2]

(2012年高考大綱全國卷)化合物A(C11H8O4)在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物B和C?；卮鹣铝袉栴}：(1)B的分子式為C2H4O2，分子中只有一個官能團(tuán)。則B的結(jié)構(gòu)簡式是________，B與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)生成D，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是____________________，該反應(yīng)的類型是________；寫出兩種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式______________________；(2)C是芳香化合物，相對分子質(zhì)量為180，其碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60.0%，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.4%，其余為氧，則C的分子式是________________；(3)已知C的芳環(huán)上有三個取代基，其中一個取代基無支鏈，且含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團(tuán)及能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán)，則該取代基上的官能團(tuán)名稱是________；另外兩個取代基相同，分別位于該取代基的鄰位和對位，則C的結(jié)構(gòu)簡式是____________________。(4)A的結(jié)構(gòu)簡式是________________________________________。(1)B的分子式為C2H4O2，分子中只有一個官能團(tuán)。結(jié)合上述條件可推斷B為乙酸，其可能的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的必須有醛基，則有HCOOCH3和HO—CH2—CHO。(2)根據(jù)有機(jī)物分子式的確定方法，有機(jī)物C中所以C的分子式為C9H8O4。(3)能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團(tuán)為“

”，能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán)為“—COOH”，另外兩個取代基相同，且位置分別位于該取代基的鄰位和對位，結(jié)合化合物C的分子

式C9H8O4，可確定C的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)由A的分子式為C11H8O4可知A的結(jié)構(gòu)簡式為 。2．有機(jī)物A可由葡萄糖發(fā)酵得到，也可從酸牛奶中提取。純凈的A為無色黏稠液體，易溶于水。為研究A的組成與結(jié)構(gòu)，進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)：解析：(1)A的密度是相同條件下H2密度的45倍，則A的相對分子質(zhì)量為45×2＝90。9.0gA的物質(zhì)的量為0.1mol。(2)燃燒產(chǎn)物依次緩緩?fù)ㄟ^濃硫酸、堿石灰，發(fā)現(xiàn)兩者分別增重5.4g和13.2g，說明0.1molA燃燒生成0.3molH2O和0.3molCO2。1molA中含有6molH、3molC。(3)0.1molA跟足量的NaHCO3粉末反應(yīng)，生成2.24LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，若與足量金屬鈉反應(yīng)則生成2.24LH2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，說明分子中含有一個—COOH和一個—OH。(4)A的1H核磁共振譜中有4個峰，說明分子中含有4種處于不同化學(xué)環(huán)境下的氫原子。(5)綜上所述，A的結(jié)構(gòu)簡式為

。答案：(1)90

(2)C3H6O3(3)－COOH

—OH(4)4烷烴、烯烴和炔烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)3．填空：(1)CH3CH===CH2＋(

)―→CH3CHClCH2Cl，反應(yīng)類型：________；答案：(1)Cl2加成反應(yīng)(2)氧化反應(yīng)(3)CH3—C≡CH加成反應(yīng)(4)nCH2===CHCl加聚反應(yīng)1．組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)2.物理性質(zhì)(1)狀態(tài)：常溫下含有1～4個碳原子的烴為氣態(tài)，隨碳原子數(shù)的增多，逐漸過渡到液態(tài)、固態(tài)。(2)沸點(diǎn)①隨著碳原子數(shù)的增多，沸點(diǎn)逐漸升高。②同分異構(gòu)體之間，支鏈越多，沸點(diǎn)越低。(3)相對密度：隨著碳原子數(shù)的增多，相對密度逐漸增大，密度均比水小。(4)在水中的溶解性：均難溶于水。3．化學(xué)性質(zhì)[典例3]人們對苯及芳香烴的認(rèn)識有一個不斷深化的過程。(1)由于苯的含碳量與乙炔相同，人們認(rèn)為它是一種不飽和烴，寫出分子式為C6H6的一種含兩個三鍵且無支鏈的鏈烴的結(jié)構(gòu)簡式________________________________________________________________________。(2)已知分子式為C6H6的結(jié)構(gòu)有多種，其中的兩種為①這兩種結(jié)構(gòu)的區(qū)別表現(xiàn)在：定性方面(即化學(xué)性質(zhì)方面)：Ⅱ能________(選填a、b、c、d)而Ⅰ不能。a．被酸性高錳酸鉀溶液氧化b．能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)c．能與溴發(fā)生取代反應(yīng)d．能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)定量方面(即消耗反應(yīng)物的量的方面)：1molC6H6與H2加成時：Ⅰ需________mol，而Ⅱ需________mol。②今發(fā)現(xiàn)C6H6還可能有另一種立體結(jié)構(gòu)，如圖所示，該結(jié)構(gòu)的二氯代物有______種。(3)萘也是一種芳香烴，它的分子式是C10H8，請你判斷，它的結(jié)構(gòu)簡式可能是下列中的________(填入編號)。(4)根據(jù)第(3)小題中你判斷得到的萘結(jié)構(gòu)簡式，它不能解釋萘的下列事實(shí)中的________(填入編號)。a．萘不能使溴的四氯化碳溶液褪色b．萘能與H2發(fā)生加成反應(yīng)c．萘分子中所有原子在同一平面上d．一溴代萘(C10H7Br)只有兩種[解析]

(1)分子式為C6H6的一種含兩個三鍵且無支鏈的鏈烴的結(jié)構(gòu)簡式為CH≡C—C≡C—CH2—CH3等。(2)①Ⅱ中含有碳碳雙鍵，能被酸性高錳酸鉀溶液氧化、能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，1molC6H6與H2加成時Ⅰ需3mol，而Ⅱ需2mol。(4)根據(jù)第(3)小題中萘的結(jié)構(gòu)簡式可知，萘分子應(yīng)該能使溴的四氯化碳溶液褪色。(5)萘分子中碳碳之間的鍵應(yīng)該是介于碳碳單鍵與碳碳雙鍵之間的獨(dú)特的鍵。[答案]

(1)CH≡C—C≡C—CH2—CH3(其他合理答案也可)(2)①ab

3

2

②3

(3)C

(4)a(5)介于碳碳單鍵與碳碳雙鍵之間獨(dú)特的鍵3．乙炔是一種重要的有機(jī)化工原料，以乙炔為原料在不同的反應(yīng)條件下可以轉(zhuǎn)化成以下化合物。完成下列各題：(1)正四面體烷的分子式為________________，其二氯代物有________種。(2)下列關(guān)于乙烯基乙炔的說法錯誤的是________。a．能使酸性KMnO4溶液褪色b．1mol乙烯基乙炔跟3molH2完全加成生成正丁烷c．所有原子可能在同一個平面上d．與正四面體烷互為同分異構(gòu)體e．等質(zhì)量的乙炔和乙烯基乙炔完全燃燒時的耗氧量不相同(3)寫出與環(huán)辛四烯互為同分異構(gòu)體且屬于芳香烴的分子結(jié)構(gòu)簡式________________。(4)寫出由乙炔轉(zhuǎn)化為苯的化學(xué)方程式________________________________________________________________________(不要求標(biāo)反應(yīng)條件)。解析：(1)由碳的四價原則知，正四面體烷的分子式為C4H4，其結(jié)構(gòu)為對稱結(jié)構(gòu)，二氯代物只有一種?！狢≡C—均可使酸性KMnO4溶液褪色，故a、b、c正確；因?yàn)橐胰埠鸵蚁┗胰沧詈喪较嗤鶠镃H，故質(zhì)量相等時，完全燃燒時的耗氧量應(yīng)相同，故e錯誤。(3)環(huán)辛四烯中含有8個C，屬于芳香烴分子的同分異構(gòu)體中的苯環(huán)上含有6個C，剩余2個C，若為兩個取代基，則應(yīng)為兩個—CH3，本小節(jié)結(jié)束請按ESC鍵返回［考綱展示］1.了解鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及它們的相互聯(lián)系。2.能列舉事實(shí)說明有機(jī)分子中基團(tuán)之間的相互影響。3.結(jié)合實(shí)際了解某些有機(jī)物對環(huán)境和健康可能產(chǎn)生的影響，關(guān)注有機(jī)化合物的安全使用問題。4.了解糖類的組成和性質(zhì)特點(diǎn)，能舉例說明糖類在食品加工和生物能源開發(fā)上的應(yīng)用。5.了解氨基酸的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要化學(xué)性質(zhì)。了解氨基酸與人體健康的關(guān)系。6.了解蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。

7.了解化學(xué)科學(xué)在生命科學(xué)發(fā)展中所起的重要作用。第二單元烴的衍生物基本營養(yǎng)物質(zhì)[主干知識]一、鹵代烴1．概念烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成化合物，官能團(tuán)為—X(Cl、Br、I)。2．物理性質(zhì)(1)通常情況下，除CH3Cl、CH3CH2Cl、氯乙烯等少數(shù)為氣體外，其余為液體或固體。(2)沸點(diǎn)①比同碳原子數(shù)的烷烴分子沸點(diǎn)高；②互為同系物的鹵代烴，沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)的增加而升高。(3)溶解性：水中難溶，有機(jī)溶劑中易溶。(4)密度：一氟代烴、一氯代烴密度比水小，其余比水大。3．化學(xué)性質(zhì)(以溴乙烷為例)(1)水解反應(yīng)C2H5Br在堿性(NaOH溶液)條件下易水解，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：(2)消去反應(yīng)①消去反應(yīng)有機(jī)化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如碳碳雙鍵或三鍵)化合物的反應(yīng)。②溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為：1．實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有失去標(biāo)簽的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鑒別？提示：利用戊烷密度小于水，溴乙烷密度大于水的性質(zhì)鑒別。2．鹵代烴遇AgNO3溶液會產(chǎn)生鹵化銀沉淀嗎？提示：不會，鹵代烴分子中鹵素原子與碳原子以共價鍵相結(jié)合，屬于非電解質(zhì)，不能電離出鹵素離子。二、醇1．概念羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物稱為醇，飽和一元醇的分子通式為CnH2n＋1OH或CnH2n＋2O。2．分類3．醇類物理性質(zhì)的變化規(guī)律(1)在水中的溶解性：低級脂肪醇易溶于水。(2)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1g/cm3。(3)沸點(diǎn)：①直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高；②醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴。4．醇類的化學(xué)性質(zhì)(以乙醇為例)5.幾種常見的醇三、苯酚1．組成與結(jié)構(gòu)2．物理性質(zhì)(1)顏色狀態(tài)：無色晶體，露置在空氣中會因部分被氧化而呈粉紅色；(2)溶解性：常溫下在水中溶解度不大，高于65℃時與水混溶；(3)毒性：有毒，對皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用。皮膚上不慎沾有苯酚應(yīng)立即用酒精清洗。3．化學(xué)性質(zhì)(1)羥基中氫原子的反應(yīng)①弱酸性②與活潑金屬反應(yīng)與Na反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2C6H5OH＋2Na―→2C6H5ONa＋H2↑。③與堿的反應(yīng)該過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為：(2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)苯酚與濃溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式為：此反應(yīng)常用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測定。(3)顯色反應(yīng)苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可以檢驗(yàn)苯酚的存在。四、醛1．概念：醛是由烴基與醛基相連而構(gòu)成的化合物，官能團(tuán)—CHO。2．常見醛的物理性質(zhì)3.化學(xué)性質(zhì)(以乙醛為例)醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化還原關(guān)系為：4．醛在生產(chǎn)、生活中的作用和對環(huán)境、健康產(chǎn)生的影響(1)醛是重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于合成纖維、醫(yī)藥、染料等行業(yè)。(2)35%～40%的甲醛水溶液俗稱福爾馬林，具有殺菌(用于種子殺菌)和防腐性能(用于浸制生物標(biāo)本)。(3)劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的甲醛是室內(nèi)主要污染物之一。五、羧酸1．概念：由烴基與羧基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物，官能團(tuán)—COOH。2．分類3．物理性質(zhì)(1)乙酸(2)低級飽和一元羧酸一般易溶于水且溶解度隨碳原子數(shù)的增加而降低。4．化學(xué)性質(zhì)(以乙酸為例)(1)酸的通性乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸強(qiáng)，在水溶液里的電離方程式為：(2)酯化反應(yīng)丙烯酸CH2===CHCOOH和油酸C17H33COOH是同系物嗎？六、酯2．酯的性質(zhì)(1)物理性質(zhì)密度：比水??；氣味：低級酯是具有芳香氣味的液體。溶解性：水中難溶，乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑中易溶。(2)化學(xué)性質(zhì)——水解反應(yīng)①酯水解時斷裂上式中虛線所標(biāo)的鍵；②無機(jī)酸只起催化作用，對平衡無影響；堿除起催化使用外，還能中和生成的酸，使水解程度增大。CH3COOC2H5在稀H2SO4或NaOH溶液催化作用下發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為：七、油脂1．概念油脂的主要成分是一分子甘油與三分子高級脂肪酸脫水形成的酯。常見的形成油脂的高級脂肪酸有：2．結(jié)構(gòu)3．物理性質(zhì)(1)油脂一般不溶于水，密度比水小。(2)天然油脂都是混合物，沒有固定的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)。①含不飽和脂肪酸成分較多的甘油酯，常溫下一般呈液態(tài)；②含飽和脂肪酸成分較多的甘油酯，常溫下一般呈固態(tài)。4．化學(xué)性質(zhì)(1)油脂的氫化(油脂的硬化)經(jīng)硬化制得的油脂叫人造脂肪，也稱硬化油。如油酸甘油酯與H2發(fā)生加成反應(yīng)的化學(xué)方程式為：(2)水解反應(yīng)①酸性條件下如硬脂酸甘油酯發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為：②堿性條件下——皂化反應(yīng)如硬脂酸甘油酯發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為：其水解程度比酸性條件下水解程度大。八、糖類1．糖類的概念與分類(1)概念：從分子結(jié)構(gòu)上看，糖類可定義為多羥基醛、多羥基酮和它們的脫水縮合物。(2)分類(從能否水解及水解后的產(chǎn)物分)：2．葡萄糖與果糖(1)組成和分子結(jié)構(gòu)(2)葡萄糖的化學(xué)性質(zhì)①還原性：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和與新制Cu(OH)2反應(yīng)。②加成反應(yīng)：與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成己六醇。③酯化反應(yīng)：葡萄糖含有醇羥基，能與羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)。④發(fā)酵成醇：由葡萄糖生成乙醇的化學(xué)方程式為：

3．蔗糖與麥芽糖(1)相似點(diǎn)①組成相同，分子式均為C12H22O11，二者互為同分異構(gòu)體。②都屬于二糖，能發(fā)生水解反應(yīng)。(2)不同點(diǎn)①官能團(tuán)不同：蔗糖中不含醛基，麥芽糖分子中含有醛基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能還原新制Cu(OH)2。②水解產(chǎn)物不同：蔗糖和麥芽糖發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為：4．淀粉與纖維素(1)相似點(diǎn)①都屬于天然有機(jī)高分子化合物，屬于多糖，分子式都可表示為(C6H10O5)n。②都能發(fā)生水解反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為：③都不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(2)不同點(diǎn)①通式中n值不同。②淀粉遇碘呈現(xiàn)特殊的藍(lán)色。九、蛋白質(zhì)1．氨基酸的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)(1)概念：羧酸分子中與羧基相連碳原子上的氫原子被氨基取代后

的產(chǎn)物。通式為

。(2)官能團(tuán)①氨基(—NH2)；②羧基(—COOH)。(3)氨基酸的性質(zhì)①兩性甘氨酸與鹽酸、NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為：②成肽反應(yīng)2．蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(1)蛋白質(zhì)的組成與結(jié)構(gòu)①蛋白質(zhì)含有C、H、O、N等元素。②蛋白質(zhì)是由氨基酸通過縮聚(填“縮聚”或“加聚”)反應(yīng)產(chǎn)生，蛋白質(zhì)屬于天然有機(jī)高分子化合物。(2)蛋白質(zhì)的性質(zhì)①水解：在酸、堿或酶的作用下最終水解生成氨基酸。②兩性：蛋白質(zhì)分子中含有未縮合的—NH2和—COOH，因此具有兩性。③鹽析：向蛋白質(zhì)溶液中加入某些濃的無機(jī)鹽(如Na2SO4、(NH4)2SO4等)溶液后，可以使蛋白質(zhì)的溶解度降低而從溶液中析出，該過程為可逆過程，可用于提純蛋白質(zhì)。④變性：加熱、紫外線、X射線、強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、重金屬鹽，一些有機(jī)物(甲醛、酒精、苯甲酸等)會使蛋白質(zhì)變性，屬于不可逆過程。⑤顏色反應(yīng)：具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)遇濃硝酸顯黃色。⑥灼燒：灼燒蛋白質(zhì)有燒焦羽毛的氣味。[自我診斷]1．由氯代環(huán)己烷消去制環(huán)己烯和由丙烯加溴制1,2-二溴丙烷屬于同一反應(yīng)類型。(×)2．用溴水即可鑒別苯酚溶液、2、4-己二烯和苯甲醇。(√)3．用新制的銀氨溶液可區(qū)分甲酸甲酯和乙醛。(×)4．在酸性條件下，CH3CO18OC2H5的水解產(chǎn)物是CH3O18OH和C2H5OH。(×)5．乙酸分子中含有羧基，可與NaHCO3溶液反應(yīng)生成CO2。(√)1．下列化合物在一定條件下能發(fā)生消去反應(yīng)的是(

)解析：鹵代烴與醇只要α－C上存在H原子都可以發(fā)生消去反應(yīng)。答案：D鹵代烴、醇的兩大反應(yīng)規(guī)律1．鹵代烴的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)(1)水解反應(yīng)規(guī)律①所有鹵代烴在NaOH的水溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng)②多鹵代烴水解可生成多元醇，如(2)消去反應(yīng)規(guī)律①兩類鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)②有兩種或三種鄰位碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時，發(fā)生消去反應(yīng)可生成不同的產(chǎn)物。例如：2．醇的催化氧化和消去反應(yīng)規(guī)律(1)醇的催化氧化規(guī)律醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個數(shù)有關(guān)。(2)醇的消去規(guī)律①結(jié)構(gòu)條件：a．醇分子中連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子。b．該相鄰的碳原子上必須連有氫原子。②表示：[典例1]

(2012年高考重慶卷)衣康酸M是制備高效除臭劑、粘合劑等多種精細(xì)化學(xué)品的重要原料，可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到(部分反應(yīng)條件略)。(1)A發(fā)生加聚反應(yīng)的官能團(tuán)名稱是________，所得聚合物分子的結(jié)構(gòu)型式是________(填“線型”或“體型”)。(2)B→D的化學(xué)方程式為______________。(3)M的同分異構(gòu)體Q是飽和二元羧酸，則Q的結(jié)構(gòu)簡式為________(只寫一種)。①E→G的化學(xué)反應(yīng)類型為______________，G→H的化學(xué)方程式為____________。②J→L的離子方程式為________________。(3)Q為飽和二元羧酸，只能為含一個環(huán)丙基的二元羧酸。(4)①光照為烷烴的取代反應(yīng)條件，故E→G為取代反應(yīng)。②J→L發(fā)生的是—CHO的銀鏡反應(yīng)。注意：[Ag(NH3)2]OH為強(qiáng)堿，完全電離。[答案]

(1)碳碳雙鍵線型1．風(fēng)靡全球的飲料果醋中含有蘋果酸(MLA)，其分子式為C4H6O5。0.1mol蘋果酸與足量NaHCO3溶液反應(yīng)能產(chǎn)生4.48LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，蘋果酸脫水能生成使溴水褪色的產(chǎn)物。如圖表示合成MLA的路線。(1)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A________，D________。(2)指出反應(yīng)類型：①________，②________。(3)寫出所有與MLA具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。(4)寫出E→F轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式____________________________。解析：“0.1mol蘋果酸與足量NaHCO3溶液反應(yīng)能產(chǎn)生4.48LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)”說明MLA分子中含有兩個羧基，對照流程圖這兩個羧基是CH2===CHCH===CH2與鹵素原子加成后，水解變?yōu)榱u基，再氧化為醛基，進(jìn)一步氧化為羧基，所以CH2===CHCH===CH2發(fā)生的是1,4-加成，這樣才能得到兩個羧基，轉(zhuǎn)化為MLA?？赏茢喑鱿嚓P(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A為CH2BrCH===CHCH2Br，B為CH2OHCH===CHCH2OH，C為CH2OHCH2CHBrCH2OH，D為OHCCH2CHBrCHO，E為HOOCCH2CHBrCOOH，F(xiàn)為NaOOCCH(OH)CH2COONa，MLA為HOOCCH(OH)CH2COOH，第(5)問對照高聚物和MLA的分子式，結(jié)合轉(zhuǎn)化條件可知：第一步是MLA發(fā)生消去反應(yīng)脫水，第二步兩個羧基與甲醇完全酯化，第三步利用第一步生成的碳碳雙鍵加聚得到高聚物。答案：(1)BrCH2CH===CHCH2BrOHCCHBrCH2CHO(2)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(3)HOOCCH(CH2OH)COOH、HOOCC(OH)(CH3)COOH官能團(tuán)的特征反應(yīng)、反應(yīng)條件及定量關(guān)系2．丁香油酚是一種有特殊香味的液體，它的結(jié)構(gòu)簡式是

。丁香油酚不具有的性質(zhì)是(

)A．與金屬鈉反應(yīng)B．與NaOH溶液反應(yīng)C．與Na2CO3反應(yīng)放出CO2D．能發(fā)生加聚反應(yīng)解析：由結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)可推知丁香油酚具有酚類、醚類、烯烴類等的性質(zhì)。由于苯酚的酸性比H2CO3弱，故苯酚能與Na2CO3反應(yīng)但不能放出CO2。答案：C1．官能團(tuán)的特征反應(yīng)2.有機(jī)反應(yīng)的條件3.有機(jī)反應(yīng)中的定量關(guān)系[典例2]

(2012年高考江蘇卷)普伐他汀是一種調(diào)節(jié)血脂的藥物，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示(未表示出其空間構(gòu)型)。下列關(guān)于普伐他汀的性質(zhì)描述正確的是(

)A．能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)B．能使酸性KMnO4溶液褪色C．能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)D．1mol該物質(zhì)最多可與1molNaOH反應(yīng)[答案]

BC2．某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列有關(guān)說法中不正確的是(

)A．分子式為C26H28O6NB．遇FeCl3溶液不能發(fā)生顯色反應(yīng)C．1mol該物質(zhì)最多能與8mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)D．1mol該物質(zhì)最多能與4molNaOH溶液完全反應(yīng)解析：A項(xiàng)，分子式為C26H27O6N。B項(xiàng)，結(jié)構(gòu)中沒有酚羥基，不能發(fā)生顯色反應(yīng)。C項(xiàng)，由于酯基不能催化加氫，故1mol該物質(zhì)最多能與8mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)。D項(xiàng)，1mol該物質(zhì)中含有2mol酯基，而且水解后均形成酚，故1mol該物質(zhì)最多能與4molNaOH溶液完全反應(yīng)。答案：A醛基的檢驗(yàn)與酯的制備3．昆蟲能分泌信息素；某種信息素的結(jié)構(gòu)簡式為CH3(CH2)5CH＝CH(CH2)9CHO回答下列問題：(1)該有機(jī)物中含有的官能團(tuán)名稱是________。(2)為鑒別上述官能團(tuán)中的含氧官能團(tuán)，請完成下列實(shí)驗(yàn)報告：解析：據(jù)該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式可知含有的官能團(tuán)是：—CHO和

，其中—CHO屬于含氧官能團(tuán)。鑒別醛基的特征反應(yīng)是銀鏡反應(yīng)和醛與新制Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)。答案：(1)醛基、碳碳雙鍵(2)—CHO(醛基)加銀氨溶液，加熱，生成銀鏡1．醛基的檢驗(yàn)2.酯的制備(1)實(shí)驗(yàn)原理(2)實(shí)驗(yàn)裝置(3)反應(yīng)特點(diǎn)(4)反應(yīng)條件及其意義①加熱，主要目的是提高反應(yīng)速率，其次是使生成的乙酸乙酯揮發(fā)而收集，使平衡向正反應(yīng)方向移動，提高乙醇、乙酸的轉(zhuǎn)化率。②以濃硫酸作催化劑，提高反應(yīng)速率。③以濃硫酸作吸水劑，提高乙醇、乙酸的轉(zhuǎn)化率。④可適當(dāng)增加乙醇的量，并有冷凝回流裝置，可提高產(chǎn)率。(5)注意事項(xiàng)①加入試劑的順序?yàn)镃2H5OH―→濃硫酸―→CH3COOH。②用盛飽和Na2CO3溶液的試管收集生成的乙酸乙酯，一方面中和蒸發(fā)出來的乙酸、溶解蒸發(fā)出來的乙醇；另一方面降低乙酸乙酯的溶解度，有利于酯的分離。③導(dǎo)管不能插入到Na2CO3溶液中，以防止倒吸回流現(xiàn)象的發(fā)生。④加熱時要用小火均勻加熱，防止乙醇和乙酸大量揮發(fā)、液體劇烈沸騰。⑤裝置中的長導(dǎo)管起導(dǎo)氣和冷凝作用。⑥充分振蕩試管，然后靜置，待液體分層后，分液得到的上層液體即為乙酸乙酯。[典例3]美國化學(xué)家R.F.Heck因發(fā)現(xiàn)如下Heck反應(yīng)而獲得2010年諾貝爾化學(xué)獎。經(jīng)由Heck反應(yīng)合成M(一種防曬劑)的路線如下：回答下列問題：(1)M可發(fā)生的反應(yīng)類型是________。a．取代反應(yīng)

B．酯化反應(yīng)c．縮聚反應(yīng)

D．加成反應(yīng)(2)C與濃硫酸共熱生成F，F(xiàn)能使酸性KMnO4溶液褪色，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式是___________________________________________________。D在一定條件下反應(yīng)生成高分子化合物G，G的結(jié)構(gòu)簡式是________。(3)在A―→B的反應(yīng)中，檢驗(yàn)A是否反應(yīng)完全的試劑是________。(4)E的一種同分異構(gòu)體K符合下列條件：苯環(huán)上有兩個取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，與FeCl3溶液作用顯紫色。K與過量NaOH溶液共熱，發(fā)生反應(yīng)的方程式為____________________________。[解析]

(1)M中含酯基和碳碳雙鍵，故能發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)；(2)由框圖推知(3)檢驗(yàn)A是否完全反應(yīng)“應(yīng)檢驗(yàn)醛基”；(4)K苯環(huán)上有兩個取代基，且只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明取代基位于苯環(huán)的對位，遇FeCl3溶液顯紫色說明含酚羥基，故其結(jié)構(gòu)

為。3．從甜橙的芳香油中可分離得到如下結(jié)構(gòu)的化合物：。

現(xiàn)有試劑：①KMnO4酸性溶液；②H2/Ni；③Ag(NH3)2OH；④新制Cu(OH)2懸濁液，能與該化合物中所有官能團(tuán)都發(fā)生反應(yīng)的試劑有(

)A．①②

B．②③C．③④ D．①④解析：該化合物中的官能團(tuán)有碳碳雙鍵和醛基，①酸性KMnO4溶液均可以與這兩種官能團(tuán)反應(yīng)；②H2/Ni可以與這兩種官能團(tuán)發(fā)生加成反應(yīng)；③Ag(NH3)2OH、④新制Cu(OH)2懸濁液只能與醛基反應(yīng)，不能與碳碳雙鍵反應(yīng)。答案：A4．下列說法不正確的是(

)A．蛋白質(zhì)水解的最終產(chǎn)物是氨基酸B．米飯?jiān)谧熘性骄捉涝教鸬脑蚴堑矸鬯馍商鹞段镔|(zhì)C．油脂、乙醇是人體必需的營養(yǎng)物質(zhì)D．水果因含有酯類物質(zhì)而具有香味解析：C中乙醇不是人體必需的營養(yǎng)物質(zhì)。答案：C生命中基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)物質(zhì)的水解1．糖類、油脂、氨基酸、肽和蛋白質(zhì)水解情況匯總2.淀粉水解產(chǎn)物的檢驗(yàn)及水解程度的判斷淀粉水解程度的判斷，應(yīng)注意檢驗(yàn)產(chǎn)物中是否生成葡萄糖，同時還要確定淀粉是否還存在，可以用銀氨溶液和碘水來檢驗(yàn)淀粉在水溶液中是否發(fā)生了水解及水解是否已進(jìn)行完全，實(shí)驗(yàn)步驟如下：實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及結(jié)論：[典例4]有關(guān)天然產(chǎn)物水解的敘述不正確的是(

)A．油脂水解可得到丙三醇B．可用碘檢驗(yàn)淀粉水解是否完全C．蛋白質(zhì)水解的最終產(chǎn)物均為氨基酸D．纖維素水解與淀粉水解得到的最終產(chǎn)物不同[解析]

因?yàn)橛椭歉呒壷舅岣视王ィ渌夂缶傻玫奖?，所以A正確；若淀粉水解完全，加碘后不變藍(lán)。故水解不完全，則變藍(lán)，故B正確；蛋白質(zhì)水解的最終產(chǎn)物均為氨基酸，C正確；纖維素和淀粉水解的最終產(chǎn)物都是葡萄糖，故D錯誤。[答案]

D4．與淀粉相關(guān)的物質(zhì)間轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示。其中B的分子中含有一個甲基，B與羧酸和醇均能發(fā)生酯化反應(yīng)；C的催化氧化產(chǎn)物既是合成酚醛樹脂的原料之一，又是常見的居室污染物；E能使Br2的CCl4溶液褪色。(1)B的結(jié)構(gòu)簡式是________。(2)E→F的化學(xué)方程式是___________________________________。(3)某同學(xué)欲驗(yàn)證淀粉完全水解的產(chǎn)物A，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)操作：①在試管中加入少量淀粉溶液；②加熱3～4min；③加入少量新制的Cu(OH)2懸濁液；④加入少量稀硫酸；⑤加熱；⑥待冷卻后，滴加NaOH溶液至溶液呈堿性。則以上操作步驟正確的順序是________(填選項(xiàng)序號)。a．①②④⑤③⑥

B．①④②③⑤⑥c．①④②⑥③⑤ D．①⑤③④⑥②解析：本題以高聚物F的合成為載體，考查了有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式的推斷、化學(xué)方程式的書寫及淀粉水解產(chǎn)物的檢驗(yàn)。淀粉水解產(chǎn)物為葡萄糖，則A為葡萄糖。由題給信息“B與羧酸和醇均能發(fā)生酯化反應(yīng)”

知，B含有羧基和羥基，又B中含有1個甲基，則B為。由題給信息知識，C的催化氧化產(chǎn)物是HCHO，故C為CH3OH，

D為

和CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡式為

。E為D發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡式為

CH2===CHCOOCH3。E→F為加聚反應(yīng)，其化學(xué)方程式為

。(3)檢驗(yàn)淀粉水解產(chǎn)物為葡萄糖時，加入新制氫氧化銅前應(yīng)先加入NaOH中和用作催化劑的稀硫酸，因此操作步驟為c。答案：(1)CH3CH(OH)COOH本小節(jié)結(jié)束請按ESC鍵返回［考綱展示］

1.了解合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，能依據(jù)簡單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體。2.了解加聚、縮聚等有機(jī)反應(yīng)的特點(diǎn)。3.了解新型高分子材料的性能及其在高分子技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用。4.了解合成高分子化合物在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面的貢獻(xiàn)。5.關(guān)注有機(jī)化合物的安全和科學(xué)使用，認(rèn)識有機(jī)化合物在生產(chǎn)、生活中的作用和對環(huán)境、健康產(chǎn)生的影響。第三單元合成高分子化合物有機(jī)合成及推斷[主干知識]一、有機(jī)高分子化合物1．基本概念(1)單體：能夠進(jìn)行聚合反應(yīng)形成高分子化合物的低分子化合物。(2)鏈節(jié)：高分子化合物中化學(xué)組成相同、可重復(fù)的最小單位。(3)聚合度：高分子鏈中含有鏈節(jié)的數(shù)目。2．合成方法(1)加聚反應(yīng)由單體通過加成反應(yīng)的方式生成高分子化合物，既屬于加成反應(yīng)，又屬于聚合反應(yīng)，如聚異戊二烯合成的化學(xué)方程式為：(2)縮聚反應(yīng)反應(yīng)的特點(diǎn)：單體通過分子間的縮合而生成高分子化合物，反應(yīng)過程中伴隨小分子(如H2O、HX等)的生成。如對苯二甲酸與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為二、應(yīng)用廣泛的高分子材料1．傳統(tǒng)高分子材料(1)高分子化合物的分類、結(jié)構(gòu)(2)常見的塑料(3)合成纖維①纖維的分類②常見合成纖維的單體和結(jié)構(gòu)簡式

(4)幾種常見的合成橡膠2.新型高分子材料(1)功能高分子材料①概念：既有傳統(tǒng)高分子材料的機(jī)械性能，又有某些特殊功能的高分子材料。②分類：(2)復(fù)合材料①概念：兩種或兩種以上材料組合成的一種新型材料，其中一種材料作為基體，另一種材料作為增強(qiáng)劑。②主要性能：強(qiáng)度高、質(zhì)量輕、耐高溫、耐腐蝕。③應(yīng)用領(lǐng)域：可應(yīng)用于宇宙航空等工業(yè)。三、有機(jī)合成與推斷1．有機(jī)合成的任務(wù)2．有機(jī)合成的原則(1)起始原料要廉價、易得、低毒性、低污染。(2)應(yīng)盡量選擇步驟最少的合成路線。(3)原子經(jīng)濟(jì)性高，具有較高的產(chǎn)率。(4)有機(jī)合成反應(yīng)要操作簡單、條件溫和、能耗低、易于實(shí)現(xiàn)。3．常見合成路線R—CH===CH2→R—CH2—CH2X→R—CH2—CH2OH→R—CH2—CHO→R—CH2—COOH→R—CH2—COOR′化學(xué)方程式依次為：[自我診斷]1．光導(dǎo)纖維、棉花、油脂、ABS樹脂都是由高分子化合物組成的物質(zhì)。(×)4．酚醛樹脂和聚氯乙烯都是熱固性塑料。(×)6．用木材等經(jīng)化學(xué)加工制成的黏膠纖維屬于化學(xué)纖維。(√)1．下列工業(yè)生產(chǎn)過程中，屬于應(yīng)用縮聚反應(yīng)制取高聚物的是(

)A．單體CH2＝CH2制高聚物

CH2—CH2

聚合反應(yīng)和高聚物單體的判斷解析：A、B、C中均為加聚反應(yīng)；D中有機(jī)物是通過—OH與

—COOH之間脫去水的縮聚反應(yīng)形成的。答案：D1．加聚反應(yīng)與縮聚反應(yīng)的區(qū)別2.高聚物單體的推斷(1)加聚反應(yīng)生成的高聚物①凡鏈節(jié)的主鏈上只有兩個碳原子(無其他原子)的高聚物，其合成單體為一種，將兩個半鍵閉合即可。②凡鏈節(jié)主鏈上有四個碳原子(無其他原子)，且鏈節(jié)無雙鍵的高聚物，其單體為兩種，在正中央劃線斷開，然后兩個半鍵閉合即可。

如

的單體為：CH3CH===CH2和

CH2===CH2。③凡鏈節(jié)主鏈上只有碳原子，并存在碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)的高聚物，按規(guī)律“凡雙鍵，四個碳；無雙鍵，兩個碳”劃線斷開，然后將兩個半鍵閉合，即單雙鍵互換。如：(2)縮聚反應(yīng)生成的高聚物①凡鏈節(jié)為H

NH—R—CO

OH結(jié)構(gòu)的高聚物，其合成單體必為一種，在亞氨基(或單鍵氧)上加氫，在羰基碳上加羥基，即得高聚物單體。[典例1]以下是某課題組設(shè)計的合成聚酯類高分子材料

已知：①A的相對分子質(zhì)量小于110，其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0.9；②同一個碳原子上連兩個羥基時結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易脫水生成醛或酮：③C可發(fā)生銀鏡反應(yīng)。請根據(jù)以上信息回答下列問題：(1)A的分子式為________。(2)由A生成B的化學(xué)方程式為____________________________，反應(yīng)類型是________。(3)由B生成C的化學(xué)方程式為____________________________________，該反應(yīng)過程中生成的不穩(wěn)定中間體的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)是___________________________________。(4)D的結(jié)構(gòu)簡式為________，D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且水解產(chǎn)物之一為乙酸的有________(寫結(jié)構(gòu)簡式)。[解析]

由逆推法可得：(4)中能水解且水解產(chǎn)物之一為乙酸的D的同分異構(gòu)體，一定為乙酸酯，所以有鄰、間、對三種同分異構(gòu)體。1．(1)做裝飾板的貼畫，常用氨基樹脂，它的結(jié)構(gòu)片段如下圖所示：它可以看作是兩種單體的縮水產(chǎn)物，這兩種單體的結(jié)構(gòu)簡式是________________，________________。解析：由高聚物找單體是有關(guān)高分子化合物考查中的常用題型，重點(diǎn)抓住教材中涉及的不飽和鍵的加成，以及—COOH與—OH、—COOH與—NH2、—OH與—OH、HCHO與苯酚之間的縮合。(1)類似于苯酚與甲醛的縮聚反應(yīng)，屬于含有活潑H的物質(zhì)與羰基的縮合。(2)(3)觀察該高聚物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，可知屬于加聚聚合物。有機(jī)合成2．下列反應(yīng)中，不可能在有機(jī)物中引入羧基的是(

)A．鹵代烴的消去

B．醛的氧化C．酯在酸性條件下水解

D．蛋白質(zhì)水解解析：鹵代烴的消去反應(yīng)引入不飽和碳碳雙鍵或叁鍵。答案：A1．有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建(1)鏈增長的反應(yīng)①加聚反應(yīng)；②縮聚反應(yīng)；③酯化反應(yīng)；④利用題目信息所給反應(yīng)。如鹵代烴的取代反應(yīng)，醛酮的加成反應(yīng)……(2)鏈減短的反應(yīng)①烷烴的裂化反應(yīng)；②酯類、糖類、蛋白質(zhì)等的水解反應(yīng)；③利用題目信息所給反應(yīng)。如烯烴、炔烴的氧化反應(yīng)、羧酸及其鹽的脫羧反應(yīng)……(3)常見由鏈成環(huán)的方法①二元醇成環(huán)②羥基酸酯化成環(huán)③氨基酸成環(huán)④二元羧酸成環(huán)2．官能團(tuán)的引入3.官能團(tuán)的消除(1)通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))；(2)通過消去、氧化、酯化消除羥基；(3)通過加成或氧化消除醛基；(4)通過水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。4．官能團(tuán)的改變(1)通過官能團(tuán)之間的衍變關(guān)系改變官能團(tuán)。如：醇→醛→酸(2)通過某些化學(xué)途徑使一個官能團(tuán)變成兩個官能團(tuán)。如：CH3CH2OH―→CH2===CH2―→CH2XCH2X―→CH2OHCH2OH(3)通過某些手段改變官能團(tuán)的位置。如：CH3CHXCHXCH3―→H2C===CHCH===CH2―→CH2XCH2CH2CH2X5．官能團(tuán)的保護(hù)有機(jī)合成時，往往在有機(jī)物分子中引入多個官能團(tuán)，但有時在引入某一個官能團(tuán)時對其他官能團(tuán)造成破壞，導(dǎo)致不能實(shí)現(xiàn)目標(biāo)化合物的合成。因此，在制備過程中要把分子中某些官能團(tuán)用恰當(dāng)?shù)姆椒ūＷo(hù)起來，在適當(dāng)?shù)臅r候再將其轉(zhuǎn)變回來，從而達(dá)到有機(jī)合成的目的。6．有機(jī)合成題的解題思路[典例2]

(2012年高考江蘇卷)化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體，其合成路線如下：(1)化合物A中的含氧官能團(tuán)為________和________(填官能團(tuán)名稱)。(2)反應(yīng)①→⑤中，屬于取代反應(yīng)的是________(填序號)。(3)寫出同時滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：___________________________________________________________。Ⅰ.分子中含有兩個苯環(huán)；Ⅱ.分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫；Ⅲ.不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)。(4)實(shí)現(xiàn)D→E的轉(zhuǎn)化中，加入的化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X的結(jié)構(gòu)簡式為________________________________________________。路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。________(合成路線流程圖示例如下：[解析]

(1)由化合物A的結(jié)構(gòu)簡式可知，A中含有醛基(—CHO)和(酚)羥基(—OH)兩種含氧官能團(tuán)。(2)反應(yīng)①→⑤中，屬于取代反應(yīng)的有①③⑤。(3)化合物B的分子式為C14H12O2，符合要求的B的同分異構(gòu)體滿足條件：①分子式為C14H12O2；②分子中含有兩個苯環(huán)；③有7種不同化學(xué)環(huán)境的H原子；④分子中不含酚羥基，但水解產(chǎn)物中含有酚羥基，

可能的結(jié)構(gòu)有

(4)D→E的轉(zhuǎn)化中，反應(yīng)物X分子中含有—CHO，對比D與E的分

子結(jié)構(gòu)可知，X為。結(jié)合反應(yīng)③信息，與SOCl2在加熱條件下反應(yīng)即可，具體合成路線流程如下：[答案]

(1)羥基醛基(2)①③⑤(1)A為一元羧酸，8.8gA與足量NaHCO3溶液反應(yīng)生成2.24LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，A的分子式為__________________________________。(2)寫出符合A分子式的所有甲酸酯的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________。(3)B是氯代羧酸，其核磁共振氫譜有兩個峰，寫出B―→C的反應(yīng)方程式：________________________________________________。(4)C＋E―→F的反應(yīng)類型為_____________________________。(5)寫出A和F的結(jié)構(gòu)簡式：A______________；F______________。(6)D的苯環(huán)上有兩種氫，它所含官能團(tuán)的名稱為________；寫出a、b所代表的試劑：a________；b________。Ⅱ.按如下路線，由C可合成高聚物H：(7)C―→G的反應(yīng)類型為_________________________