酸堿中和高二化學(xué)同步講義（滬科版2020選擇性必修第一冊 ）

3.3.1酸堿中和滴定

?學(xué)習(xí)聚焦

酸堿中和滴定的原理滴定誤差分析

酸堿中和滴定三

酸堿中和滴定的實(shí)驗(yàn)過程氧化還原滴定

&知識精講

知識點(diǎn)01酸堿中和滴定的原理

酸堿中和滴定

I.定義：用已知物質(zhì)的量的濃度的酸或堿（標(biāo)準(zhǔn)溶液）來測定未知物質(zhì)的量濃度的堿或酸

（待測溶液或未知溶液）的方法叫做酸堿中和滴定。

2.原理：由于酸、堿發(fā)生中和反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)物間按一定的物質(zhì)的量之比進(jìn)行，基于此，可用

滴定的方法確定未知酸或堿的濃度。

對于反應(yīng)：HA+BOH====BA+H2O

1mol1mol

C（HA）.V（HA）C（BOH）.V（BOH）

即可得C（HA）.V（HA）===C（BOH）.V（BOH）

cV

「_（BOH）

Cf“A,=T,

V（HA）

若取一定量的HA溶液（VQ,用標(biāo)準(zhǔn)液BOH［已知準(zhǔn)確濃度C臣）］來滴定，至終點(diǎn)時(shí)消耗

標(biāo)準(zhǔn)液的體積可讀出（VQ代入上式即可計(jì)算得C<HA）

「_C標(biāo)Y讀

若酸滴定堿，與此同理

若酸為多元酸，HnA+nBOH===BnA+nH2O

1molnmol

C（HA）.V（HA）C（BOH）.V（BOH）

rv

r_（BOH）（BOH］

（"A）=一忑

則有關(guān)系：陽4）

【即學(xué)即練1】某學(xué)生用已知物質(zhì)的量濃度的NaOH標(biāo)難溶液來測定未知物質(zhì)的量濃度的

鹽酸時(shí)，選擇酚釀作指示劑。請回答下列問題：

⑴配制480mL0.1000mol.UNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液。配制所需的玻璃儀器有：燒杯、量筒，玻璃

棒、、o

（2）若滴定開始和結(jié)束時(shí)，堿式滴定管中的液面如圖所示，所用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為

______mLo

(3)滴定過程中邊滴加邊搖動(dòng)錐形瓶，直到加入半滴NaOH溶液后，,表明已經(jīng)到

達(dá)滴定終點(diǎn)。

(4)某學(xué)生根據(jù)3次實(shí)驗(yàn)分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如表所示：

標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液體積

滴定次數(shù)待測鹽酸的體積/粒

滴定前的刻度/mL滴定后的刻度/過

第一次25.000.0026.11

第二次25.001.5630.30

第三次25.000.2226.31

依據(jù)表中數(shù)據(jù)計(jì)算該鹽酸的物質(zhì)的量濃度為rnol-U1o

(5)在上述實(shí)驗(yàn)中，下列操作會(huì)造戌測定結(jié)果偏低的有(填字母)。

a.滴定結(jié)束后盛裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管有氣泡

b.錐形瓶水洗后末干燥

c.堿式滴定管水洗后末用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗

d.滴定終點(diǎn)時(shí)俯視讀數(shù)

【答案】(1)500mL容量瓶膠頭滴管

(2)26.10

(3)溶液由無色變?yōu)闇\紅色且半分鐘內(nèi)不褪色

(4)0.1044

(5)ad

【解析】(1)配制480mLOJOOOmol”NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液,需要500mL容量瓶,則配制所需

的玻璃儀器有：燒杯、量筒，玻璃棒、500mL容量瓶、膠頭滴管。

(2)若滴定開始和結(jié)束時(shí)，堿式滴定管中的液面如圖所示，所用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積

為26.10mL-0.00mL=26.10mL。

(3)滴定過程中邊滴加邊搖動(dòng)錐形瓶，由于是酚配作指示劑，則直到加入半滴NaOH溶液

后，溶液由無色變?yōu)闇\紅色且半分鐘內(nèi)不褪色，表明已經(jīng)到達(dá)滴定終點(diǎn)。

（4）三次實(shí)驗(yàn)消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積分別是（mL）26.11、28.74、26.09,第二次誤差較大，舍

26.11+26.09

夫.兩次消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積是mL=26.10mL,所以該鹽酸的物質(zhì)的量濃度為

2

0.1mol/Lx26.10mL

=0.1044mol/L：

25.00mL

（5）a.滴定結(jié)束后盛裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管有氣泡，消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積減少，結(jié)果偏低;

b.錐形瓶水洗后末干燥，不影響測定結(jié)果；

c.堿式滴定管水洗后末用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗，消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積增加，測定結(jié)果偏高;

d.滴定終點(diǎn)時(shí)俯視讀數(shù)，讀數(shù)偏小，測定結(jié)果偏低；

答案選ado

知識點(diǎn)02酸堿中和滴定的實(shí)驗(yàn)過程

滴定方法的關(guān)鍵

（1）準(zhǔn)確測定兩種反應(yīng)物的溶液體積

儀器：滴定管、移液管

（2）確保標(biāo)準(zhǔn)液、待測液濃度的準(zhǔn)確

潤洗：滴定管、移液管要潤洗，錐形瓶不要潤洗

（3）滴定終點(diǎn)的準(zhǔn)確判定（包括指示劑的合理選用）

指示劑的使用方法：在待測溶液中滴加2-3滴酸堿指示劑。

指示劑的選擇原則：終點(diǎn)時(shí)指示劑的顏色變化明顯靈敏、易觀察。

（因?yàn)槭镌噭┳兓混`敏，所以一般不用石蕊作中和滴定的指示劑。）

指示劑的選擇原則：滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH值盡可能與指示劑的變色范圍一致。

用強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸酚酣、甲基橙

用強(qiáng)酸滴定弱堿甲基橙

用強(qiáng)堿滴定弱酸酚酸

實(shí)驗(yàn)步驟

①滴定前的準(zhǔn)備：查漏、洗滌、潤洗、充液（趕氣泡）調(diào)液面、讀數(shù)。

查漏：檢查滴定管是否漏水，操作中活塞轉(zhuǎn)動(dòng)是否靈活。

洗滌：依次用洗液、自來水、蒸館水洗滌干凈。

潤洗：用待裝溶液潤洗滴定管2?3次，以保證裝入溶液時(shí)不改變原溶液的濃度。

充液（趕氣泡）調(diào)液面、讀數(shù)：準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)酸溶液一注酸液一趕氣泡一調(diào)節(jié)液面（在“0”或

“0”以下）一

記錄讀數(shù)。（用同樣的方法把堿式滴定管準(zhǔn)備好并記下讀數(shù)。）

②滴定（以已知標(biāo)準(zhǔn)酸液滴定未知堿液為例）

量取待堿液：取堿溶液一放入錐形瓶一滴加指示劑。把錐形瓶放在酸式滴定管下，墊一張白

紙。

操作：邊滴邊振蕩一滴加速度先快后慢一注意指示劑的變化f判斷終點(diǎn)(半分鐘不再變化)

f記下V(終)讀數(shù)。

注：左手控制滴定管活塞，右手不斷振蕩錐形瓶，眼睛注視錐形瓶中溶液顏色變化，先快后

慢，當(dāng)

接近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)一滴一搖。

③重復(fù)滴定2~3次，計(jì)算平均值。

【即學(xué)即練2】【查閱資料】乙二酸俗稱草酸，草酸晶體(H2c2O4QH2O)在100C時(shí)開始升

華，157°C時(shí)大量升華并開始分解；草酸蒸氣在低溫下迅速冷凝為固體；草酸鈣不溶于

水，草酸蒸氣能使澄清石灰水變渾濁。

I.乙二酸的不穩(wěn)定性：根據(jù)草酸晶體的組成，猜想其受熱分解產(chǎn)物為CO、CCh和

H2OO

(1)請用下列裝置組成一套探究并驗(yàn)證其產(chǎn)物的實(shí)驗(yàn)裝置。請回答下列問題：

①裝置的連接順序?yàn)椋篈——>B—>G—>_?_>C—0

②裝置中冰水混合物的作用是。

③整套裝置存在不合理之處。

II.乙二酸的弱酸性：

(2)為驗(yàn)證草酸具有弱酸性設(shè)計(jì)了下列實(shí)驗(yàn)，其中能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖恰?/p>

A.將草酸晶體溶于含酚配的NaOH溶液中，溶液褪色

B.測定0.1mol?L」草酸溶液的pH

C.將草酸溶液加入Na2cO3溶液中，有CO2放出

III.乙二酸的還原性：

(3)該小組同學(xué)向用硫酸酸化的KMnCh溶液中滴入過量的草酸溶液，發(fā)現(xiàn)酸性KMnCh溶液

褪色，從而判斷草酸具有較強(qiáng)的江原性。該反應(yīng)的離子方程式為：2MnO4

+H2c2O4+6H+=2MM++10CO2T+8H20。

利用該性質(zhì)測草酸濃度，取草酸(H2c2。4)溶液置于錐形瓶中，加入適量稀硫酸，用濃度為

0.1mol?L-i的高缽酸鉀溶液滴定，表格中記錄了實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)：

標(biāo)準(zhǔn)KMnOj溶液體積(mL)

滴定次數(shù)待測液體積(mL)

滴定前讀數(shù)滴定后讀數(shù)

第一次25.000.5020.40

第二次25.0030023.00

第三次25.00I0022.50

第四次25.004.0024.10

①滴定時(shí)，KMnCh溶液應(yīng)裝在式滴定管中，滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是。

②該草酸溶液的濃度為。

③下列操作會(huì)引起測定結(jié)果偏高的是o

A.滴定管在盛裝KMnO4溶液前未潤洗

B.滴定過程中，錐形瓶振蕩的太劇烈，以致部分液體濺出

C.滴定前讀數(shù)正確，滴定終點(diǎn)時(shí)俯視讀數(shù)

D.裝待測液的錐形瓶用蒸儲(chǔ)水洗滌后，沒用待測液潤洗

【答案】(1)FE除去草酸蒸氣，防止干擾CO2的檢驗(yàn)沒有C0尾氣處理裝置

⑵B

(3)酸當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液時(shí)，錐形瓶中溶液由無色變?yōu)闇\紅色或淺紫色，且半分

鐘內(nèi)不褪色0.2mol/LA

【分析】猜想其受熱分解產(chǎn)物為CO2、CO和HzO,草酸晶體(H2c2O4-2H2O)在100℃時(shí)開

始升華，157C時(shí)大量升華并開始分解，草酸蒸氣在低溫下可冷凝為固體，所以生成的氣體

中含有草酸蒸氣，應(yīng)該檢驗(yàn)生成產(chǎn)物成分時(shí)除去草酸，因?yàn)闄z驗(yàn)二氧化碳需要?dú)溲趸}溶

液，溶液中含有水分，所以要先用無水硫酸銅檢驗(yàn)水蒸氣；用CuO檢驗(yàn)CO,CO生成二

氧化碳，為防止CO生成的CO2干擾產(chǎn)物中CO2的檢驗(yàn)，所以要先檢驗(yàn)CO2、后檢驗(yàn)

COo草酸是二元弱酸，可根據(jù)測定一定濃度的草酸溶液的pH進(jìn)行判斷。草酸具有還原

性，能夠與酸性KMnO4溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，草酸被氧化產(chǎn)生C6氣體，KMnO4溶液

被還原為無色Mn2+,根據(jù)氧化還原反應(yīng)過程中電子轉(zhuǎn)移數(shù)目相等，利用反應(yīng)消耗KMnCU

溶液的濃度及體積計(jì)算其物質(zhì)的量，進(jìn)而可得草酸的物質(zhì)的量及濃度。

【解析】(1)①根據(jù)上述分析可知：顯使用裝置A使草酸晶體分解，再通過D裝置檢驗(yàn)

H2O,然后經(jīng)過B進(jìn)行冷凝除去草酸蒸氣，再通過G檢驗(yàn)C02氣體，通過F除去CO2,通

過E進(jìn)行干燥，然后通過C使CO發(fā)生反應(yīng)，再通過G檢驗(yàn)是否產(chǎn)生CO2,來判斷CO氣

體的產(chǎn)生，故其排列順序是A—D—B-G—F—E-C—G；

②冰水混合物的作用是除去產(chǎn)物中草酸蒸氣，防止干擾實(shí)驗(yàn)；

③CO有毒，不能直接排入空氣中，因此要有尾氣處理裝置；

(2)A.將草酸晶體溶于含酚配的NaOH溶液中，溶液褪色，說明草酸具有酸性，但不能

說明草酸部分電離，不能證明草酸是弱酸，A錯(cuò)誤；

B.測定O.lmol/L草酸溶液的pH,如果溶液中氫離子濃度小于草酸濃度的2倍，就說明草

酸部分電離為弱電解質(zhì)，B正確；

C.將草酸溶液加入Na2c03溶液中，有CO2放出，說明草酸酸性大于碳酸，但不能說明草

酸部分電離，不能證明草酸是弱酸，C錯(cuò)誤；

故合理選項(xiàng)是B；

(3)①滴定時(shí)，KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，能夠腐蝕堿式滴定管的橡膠管，因此應(yīng)裝在

酸式滴定管中；

開始H2c2。4溶液顯無色，隨著KMnO4溶液滴入，H2c2。4溶液不斷被消耗，當(dāng)其被消耗完

全后，再滴入半滴KMnCh溶液時(shí)，溶液由無色變?yōu)闇\紅色或紫紅色，半分鐘內(nèi)不褪色，

說明滴定達(dá)到終點(diǎn)，故滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液時(shí)，錐形瓶中溶液由無

色變?yōu)闇\紅色或淺紫色，且半分鐘內(nèi)不褪色；

②四次實(shí)驗(yàn)滴定消耗KMnO4溶液的體積分別是19.90mL、20.00mL、21.00mL、20.10

mL,可見21.00mL誤差較大，應(yīng)該舍去，則平均消耗KMnOa溶液的體積V二

19.90mL+2(ymL+20.10m±=20.00mL,/i(KMnO4)=0.1mol/Lx0.020L=0.0020mol,根據(jù)反

+2+

應(yīng)方程式為：2MnO；+5H2C2O4+6H=2Mn+10CO2t+8H2O中物質(zhì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系為

W(H2C2O4)=1-/2(KMnO4)=X0.0020mol=().(X)50mol,由于單酸溶液的體積是25.00mL,故

該草酸溶液濃度為c(H2c2。4)=增罌"=().2mol/L;

0.025L

③A.滴定管在盛裝KMnO4溶液前未潤洗，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)溶液被稀釋，滴定消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積

偏大，由此計(jì)算的待測溶液濃度偏高，A符合題意；

B.滴定過程中，錐形瓶振蕩的太劇烈，以致部分液體濺出，則消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏小，

由此計(jì)算的待測溶液濃度偏低，B不符合題意；

C.滴定前讀數(shù)正確，滴定終點(diǎn)時(shí)俯視讀數(shù)，則消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的讀數(shù)偏小，消耗標(biāo)準(zhǔn)

溶液體積偏小，由此計(jì)算的待測溶液濃度偏低，C不符合題意；

D.裝待測液的錐形瓶用蒸儲(chǔ)水洗滌后，沒用待測液潤洗，不影響消耗KMnO4溶液體積，

對待測溶液的濃度測定無影響，D不符合題意；

故合理選項(xiàng)是A。

知識點(diǎn)03酸堿中和滴定中的誤差

以一元酸和一元堿的中的滴定為例

。測v定標(biāo)v讀

因c標(biāo)、v正分別代表標(biāo)準(zhǔn)液濃度、所取待測液體積，均為定值，代入上式計(jì)算。

但是實(shí)際中C標(biāo)、V定都可能引起誤差，一般可把各因素引起的誤差轉(zhuǎn)嫁到V#上，若V過偏

大，則測

定結(jié)果偏大；若VM扁小，則測定結(jié)果偏小，故通過分析V.的變化情況，可分析滴定的誤

差。

能引起誤差的一些操作V(HC1)c(NaOH)

約品不純(如NaOH中含有Na20)增大偏高

錐形瓶用蒸儲(chǔ)水洗凈后，未把水倒凈無影響無影響

錐形瓶用蒸儲(chǔ)水洗凈后，用待測液潤洗增大偏高

酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗增大偏高

堿式滴定管未用待測液潤洗減小偏低

用移液管量取25ml待測液時(shí)殘夜吹出增大偏高

內(nèi)有氣泡，滴定后無氣泡增大偏高

尖嘴未充滿標(biāo)準(zhǔn)液就開始滴定增大偏高

滴定時(shí)部分部分標(biāo)準(zhǔn)液附在錐形瓶壁上增大偏高

滴定時(shí)未搖勻或HC1成股流下減小偏低

用酚酬做指示劑，當(dāng)紅色褪成無色，反滴一滴無增大偏高

顏色變化

【即學(xué)即練3】五氧化二氮(N2O5)是有機(jī)合成中常用的綠色硝化劑。N2O5常溫下為白色固

體，可溶于CH2cL等氯代燃溶劑，微溶于水且與水反應(yīng)生成強(qiáng)酸，高于室溫時(shí)不穩(wěn)定。

(1)某化學(xué)興趣小組設(shè)計(jì)臭氧(03)氧化法制備N2O5,反應(yīng)原理為N2O4+O3=NQs+O?。實(shí)驗(yàn)

裝置如圖，回答下列問題：

接臭氧發(fā)生器

濃硝酸

,接尾氣

處理裝置

銅片無水氯化鈣

一二氯甲烷晨/濃硫酸

①裝置C的名稱,裝置D的作用是；裝置E的作用是o

②寫出裝置A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式。

③實(shí)驗(yàn)時(shí)，將裝置C浸入(填“熱水”或“冰水”)中，打開裝置A中分液漏斗的活塞，

一段時(shí)間后C中液體變?yōu)榧t棕色。關(guān)閉分液漏斗的活塞，打開活塞K,通過臭氧發(fā)生器向

裝置C中通入含有臭氧的氧氣。

(2)判斷C中反應(yīng)已結(jié)束的簡單方法是0

(3)用滴定法測定N2O3粗產(chǎn)品中N2O4的含量。取2.0g粗產(chǎn)品,加入20.00mL0.1250mol-

L“酸性高缽酸鉀溶液。充分反應(yīng)后，用O.IOOOmolLH2O2溶液滴定剩余的高缽酸鉀，達(dá)

到滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗H2O2溶液17.50mL。(已知：H2O2與HNO3不反應(yīng)且不考慮其分解)

①產(chǎn)品中N2O4與KMnOq發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。

②判斷滴定終點(diǎn)的方法是o

③產(chǎn)品中N2O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為o

【答案】(1)三頸燒瓶安全瓶，防止倒吸防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入C

中Cu+4HNO3(濃戶Cu(NO3)2+2NO2f+2H2。冰水

(2)紅棕色褪去

2+

(3)5N2O4+2MnO4+2H2O=2Mn+10NO3+4H+溶液的紫紅色恰好褪去，且半分鐘內(nèi)不

恢復(fù)原色20.7%

【解析】(1)①根據(jù)裝置圖可知裝置C名稱是三頸燒瓶；

裝置D的作用是安全瓶，可以防止倒吸現(xiàn)象的發(fā)生：

裝置E的作用是干燥，以防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入C中；

②在裝置A中Cu與濃硝酸混合發(fā)生氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生硝酸銅、二氧化氮和水，發(fā)生反應(yīng)的

化學(xué)方程式為：Cu+4HNO3(濃戶Cu(NO3)2+2NO2T+2H2。；

③由于N2O5在高于室溫時(shí)對熱不穩(wěn)定，所以實(shí)驗(yàn)時(shí)，將裝置C浸入冰水中，打開裝置A

中分液漏斗的活塞，一段時(shí)間后C中液體變?yōu)榧t棕色。關(guān)閉分液漏斗的活塞，打開活塞

K,通過臭氧發(fā)生器向裝置C中通入含有臭氧的氯氣；

(2)裝置C中，NCh溶于CH2cb，使溶液變?yōu)榧t棕色，故當(dāng)紅棕色褪去可推斷C中反應(yīng)

已結(jié)束；

(3)①N2O4與酸性KMnCh溶液反應(yīng)生成硝酸缽和硝酸，該反應(yīng)的離子方程式為：

2+

5N2O4+2MnO4+2H2O=2Mn*+10NO,+4H；

②酸性KMnO4溶液呈紫紅色，用H2O2溶液滴定被還原為無色的Mn?,故判斷滴定終點(diǎn)的

方法是：滴入最后一滴0.1000mol/LH2Ch標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，錐形瓶中溶液的紫紅色恰好褪去，

且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明滴定達(dá)到終點(diǎn)；

③KMnCh的總物質(zhì)的量為〃(KMnO)￡=c-V=0.1250mol/LxO.020L=2.5x10-3mol,根據(jù)電子

守恒可知H2O2與KMnO4反應(yīng)的比例關(guān)系為：5H2。2?2KMnC3剩余KMnCU物質(zhì)的量為

22

〃(KMnO4)剩=W〃(H2O2)=WXO.1000mol/Lx0.0175L=7.0x1O-4mol；所以與N2O4反應(yīng)的

KMnCh物質(zhì)的量為n(KMnO4)=2.5xl03mol-7.0x104mol=1.8x103mo],由反應(yīng)方程式

2++

5N2O4+2MnO4+2H2O=2Mn+10NO.+4H,可得關(guān)系式：5N2O4-2KMnO4,n(N2O4)=|

33

?(KMnO4)=Ix1.8x10mol=4.5x10-mol,則N2O4的質(zhì)量/n(N2O4)=nM=4.5xl0-molx92

0414g

g/mol=0.414g,故產(chǎn)品中N2O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為苗氏xlOO臟20.7%。

知識點(diǎn)04氧化還原滴定

1.原理

利用氧化還原反應(yīng)中的定量關(guān)系及溶液顏色的變化，測定物質(zhì)的含量。

2.常用氧化還原滴定法

(1)待測H2c2CMC2O42-)滴定標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液

+2+

①原理：2M11O4-+5H2c2O4+6H->2Mn+10CO2k8H2O

②滴定終點(diǎn)：滴入最后一滴H2c2d溶液，顏色由紫紅色變?yōu)闊o色,且30s內(nèi)不變

(2)標(biāo)準(zhǔn)Na2s2O3溶液滴定含h溶液

22

①原理：2S2O3-+2P+S4O6

②滴定終點(diǎn)：以淀粉溶液為指示齊IJ,滴入最后一滴Na2s2O3溶液，顏色由藍(lán)色變?yōu)闊o色,

且30s內(nèi)不變

【即學(xué)即練4】

匡常見考法

翻常見考法一酸堿中和的原理及實(shí)驗(yàn)

【例1】亞硫酰氯(SOCb)又名氯化亞颯，是一種無色或淡黃色液體，遇水劇烈水解生成白

霧和能使品紅溶液褪色的無色氣體，常用作脫水劑。某實(shí)驗(yàn)小組設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)制備氯化亞隊(duì)并

探究其性質(zhì)。

-6065℃

已知：①實(shí)驗(yàn)室制備原理為PC'+SO2+CI2------------=POC13+SOC12

實(shí)驗(yàn)一：制備并探究SOCL的性質(zhì)，制備SOCL的裝置如圖(夾持裝置已略去)。

b

(1)三頸燒瓶中盛有適量PC13,上圖中制取SO2的裝置為o

(2)裝置b的作用是。

(3)SOC12可用作熱分解FeCl2-4H2O制取無水FeCL的脫水劑，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

實(shí)驗(yàn)二：測定某S0C12樣品中SOCb的純度。

①用稱量瓶準(zhǔn)確稱量2.38gSOCb樣品。

②連同稱量瓶一起放入盛有300mLNaOH溶液的密封水解瓶中，蓋緊并用蒸鐳水封口，輕

輕搖動(dòng)，待稱量瓶蓋打開，將水解瓶放入冰水浴，浸泡水解lh后，將水解瓶中的溶液全部

轉(zhuǎn)移到500mL容量瓶中，洗滌水解瓶2~3次，洗滌液一并轉(zhuǎn)入容量瓶中，靜置至室溫，

定容，搖勻，得到溶液M。

③準(zhǔn)確量取50.00mL溶液M于250mL碘量瓶中，加入兩滴指示劑，用2moi/L的鹽酸中

和過量的NaOH溶液至恰好完全。

④準(zhǔn)確加入50.00mLO.O500moi/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，充分反應(yīng)后，用淀粉溶液作指示劑，用

0.1000mol/L的Na2s2。3溶液滴定過量的碘，反應(yīng)為4+2Na2s2O3=Na2s‘。6+2NaI。平行

測定四次，記錄反應(yīng)消耗Na2s溶液的體積。

(4)步驟③所得溶液與碘標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)的離子方程式為。

(5)步驟④判斷滴定終點(diǎn)的方法為o

(6)若滴定前后滴定管內(nèi)液面讀數(shù)如圖所示，則此時(shí)消耗Na2s2。3溶液的體積為

滴定前滴定后

(7)四次平行實(shí)驗(yàn)消耗Na2s2O3溶液的體積如下表所示:

第一次第二次第三次第四次

Na2s2O3溶液的體積/mL如上圖所示19.9820.0020.02

樣品中SOCL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%;下列情況會(huì)導(dǎo)致測定的SOCh的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏高的是

(填標(biāo)號)。

A.水解過程，氣體吸收不充分，有部分氣體逸出

B.實(shí)際Na2s2O3溶液濃度偏低

C.實(shí)際碘標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏低

D.滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成

【答案】(1)F

(2)吸收未反應(yīng)的。2、S02和SOQ2蒸氣，防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入三頸瓶

A

=

(3)FeCl2-4H2O+4SOC12FeC12+4SO2+8HCl

(4)SO；+I2+H2O=SO^4-2I+2H，

(5)當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2s2O3溶液時(shí)，溶液藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢好藍(lán)色

(6)24.60

(7)75CD

【分析】制備SOCb需要先制取Ch和SO2,根據(jù)裝置分析：在裝置A中用高鋅酸鉀和濃

鹽酸反應(yīng)制取氯氣，氯氣中含有氯化氫和水，需要先使用裝置B中飽和食鹽水除去氯化

氫，再使用裝置C的濃硫酸干燥，然后通入裝置D的三頸燒瓶中；在裝置F中用

Na2s03、濃硫酸發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)制取SO2,然后經(jīng)裝置F的濃硫酸的干燥作用通入裝置D

60-65C

的三頸燒瓶中，發(fā)生反應(yīng)：PC13+SO24-Cl2POC13+SOCI2o

【解析】(1)根據(jù)上述分析可知上圖中制取SO2的裝置為F；

(2)裝置b連接在球形冷凝管上方，其作用是吸收未反應(yīng)的CL、SO2和SOCL蒸氣，防

止空氣中的水蒸氣進(jìn)入三頸瓶而導(dǎo)致S0C12水解；

(3)FeCh/HzO受熱分解產(chǎn)生無水FeCb和H2O,SOCL與水反應(yīng)產(chǎn)生SCh和HC1,HC1

溶于水使溶液顯酸性，又可抑制FeC54H2O發(fā)生水解反應(yīng)，相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

A

FeC12-4H2O+4SOCl2=FeC12+4SO2+8HCl：

(4)SOCI2與NaOH在溶液中發(fā)生反應(yīng)：SOCl2+4NaOH=Na2SO3+4NaCl+2H2O,當(dāng)向③所

得溶液中加入碘標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，12與Na2s03發(fā)生氧化還原反應(yīng)：

SO；+I2+H2O=SOf+21+2H+；

(5)在步驟④中，用淀粉溶液作指示劑，用0/0001n01(^25203標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量12，

若L恰好消耗完全，則溶液會(huì)由藍(lán)色變?yōu)闊o色，故步驟④判斷滴定終點(diǎn)的方法為當(dāng)?shù)稳胱?/p>

后半滴Na2s2O3溶液時(shí)，溶液藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)藍(lán)色：

(6)根據(jù)圖示可知滴定前Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為0.30mL,滴定終點(diǎn)時(shí)Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶

液體積為24.90mL,則消耗其體積V=24.90mL-0.30mL=24.60mL；

(7)進(jìn)行滴定時(shí)四次實(shí)驗(yàn)消耗Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積分別是24.60mL、19.98mL、20.00

mL、20.02mL,顯然第一次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)偏差較大，應(yīng)該舍去，則平均消耗Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液

體積V(Na2s203)=20.00mL,根據(jù)反應(yīng)方程式：SOCb+4NaOH二Na2SCh+4NaCl+2H2。、

SO；+l2+H2O=SO:+2「+2H+可得關(guān)系式：SOCb?SO；?b,由

I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI可知剩余12的物質(zhì)的量〃(NaSO3)=；xO.IOOO

mol/Lx0.020L=0.0010mol,由于加入的h的總物質(zhì)的量是w(I2)=0.0500mol/Lx0.050

L=0.0025mol,故Na2SO3反應(yīng)消耗的I2的物質(zhì)的量為n(I2)=0.0025mol-0.0010mol=0.0015

mol,故利用關(guān)系式SOCb?SO；?I2,可知SOCb配制的50.00mL溶液中含有溶質(zhì)的物質(zhì)

的量n(SOC12)=O.OOI5mol,則2.38gSOCh中其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：

0.0015molxxll9g

-------50?°QmL---------*100%=75%;

2.38g

A.水解過程，氣體吸收不充分，有部分氣體逸出，導(dǎo)致消耗12標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏少，則導(dǎo)

致測定的SOCb的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低，A不符合題意；

B.實(shí)際Na2s2O3溶液濃度偏低，其反應(yīng)消耗12標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏少，由此導(dǎo)致測定的SOCk

的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低，B不符合題意；

C.實(shí)際碘標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏低，則滴定消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏大，使得反應(yīng)消耗L標(biāo)準(zhǔn)溶液

物質(zhì)的量偏多，由此導(dǎo)致測定的S0C12的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏高，C符合題意；

D.滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成，則剩余b反應(yīng)消耗Na2s2O3溶液體積偏

少，剩余12物質(zhì)的量偏少，與Na2s03發(fā)生反應(yīng)的L偏多，因而導(dǎo)致測定的SOCk的質(zhì)量

分?jǐn)?shù)偏高，D符合題意；

故合理選項(xiàng)是CD。

必殺技

【同步練習(xí)1】氧化錮(LazO”在光學(xué)玻璃、陶瓷電容器、燃料電池等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用，工

業(yè)上通常將沉淀劑加入氯化制(LaCb)溶液得水合碳酸制La2(CO3)3xH;O,經(jīng)灼燒獲得氧化

斕產(chǎn)品。

I.水合碳酸錮的制備

已知：制備水合碳酸錮時(shí)，若溶液堿性太強(qiáng)會(huì)有堿式碳酸錮［La(0H)C03］生成。

(I)向氯化鋤溶液中加入適量碳酸氫錢溶液，控制溶液pH為6.5~7,充分?jǐn)嚢韬箨惢?h,

洗滌數(shù)次，真空抽濾，得到水合碳酸錮。

①制備La2(CO3)3XH2O時(shí)不宜用Na2cCh溶液代替NH4HCO3溶液，其原因是

②生成La2(CO3)3XH20的離子方程式為(,

③證明La2(CO3)3XH2O固體已洗滌干凈的實(shí)驗(yàn)操作是。

(2)某興趣小組利用以下裝置模擬制備水合碳酸胸。

I.儀器X的名稱為；裝置接口的連接順序?yàn)閍f(填接口字母)。

II.灼燒水合碳酸錮得La2O3固體

III.EDTA滴定法測定La2O3(Mr=326)樣品純度

己知：樣品中雜質(zhì)不與EDTA反應(yīng)；EDTA均可與La3=Zn"按1：I形成配合物；Zn2*

遇二甲酚橙顯玫瑰紅色；La3+的EDTA配合物中加入NH』F后，EDTA會(huì)被重新釋放。

步驟1：準(zhǔn)確稱取LazCh樣品mg用適量稀鹽酸溶解后，稀釋至250mL(待測液)：

步驟2：取25mL待測液于錐形瓶中，加入V,mLcimol-L1EDTA(過量)充分反應(yīng)；

步驟3：加入1滴二甲酚橙指示劑，用C2mol-L-1鋅標(biāo)準(zhǔn)液滴定剩余的EDTA至玫瑰紅色

(不計(jì)數(shù));

1

步驟4：加入0.5gNH4F(過量)放置10分鐘，釋放與錮絡(luò)合的EDTA,用c2molL鋅標(biāo)準(zhǔn)

液滴定至終點(diǎn)，消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)液VzmL。

(3)實(shí)驗(yàn)測得此樣品的純度為(用代數(shù)式表示)；步驟4加入NHF溶液后，若放置時(shí)

間過短，會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品中以2。3純度測定值(填“偏低”“偏高”“無影響

【答案】⑴防止溶液堿性太強(qiáng)時(shí)生成堿式碳酸蒯或La(OH)CO3j6HCO；+2La3++(x-

3)H2O=La2(CO3)xH2O+3CO2t取最后一次洗滌液于試管中，加入硝酸酸化的硝酸銀，若

無白色沉淀生成，證明已洗滌干凈

(2)(球形)干燥管edbc

(3)°63c2V2x1()3x100%偏低

【解析】(1)①制備La2(CO3)3-xH2。時(shí)不宜用Na2c03溶液代替NH4HCO3溶液，其原因

是防止溶液堿性太強(qiáng)時(shí)生成堿式碳酸斕[或La(OH)CO3]o

3+

②碳酸氫鈉與氯化鋰生成La2(COj)3次比0,離子方程式為6HCO；+2La+(x-3)H2O=

La2(COj)-xH2O+3CO2to

③證明La2(CO3)3XH2O固體已洗滌干凈的實(shí)驗(yàn)操作是取最后一次洗滌液于試管中，加入硝

酸酸化的硝酸銀，若無白色沉淀(碳酸銀)生成，證明已洗滌干凈。

(2)I.儀器X的名稱為(球形)干燥管；①中產(chǎn)生氯化鈣、氨氣、水氣體進(jìn)入③中經(jīng)過X

除去水蒸氣，④中生成二氧化碳、水、氯化鈉，二氧化碳進(jìn)入②中，②裝置除去揮發(fā)出的

氯化氫，③中生成碳酸氫錢與氯化鋤反應(yīng)生成La2(CO3)3-xH2O,裝置接口的連接順序?yàn)?/p>

aedbcf；

(3)III.取25mL待測液于錐形瓶中，加入VimLcimolL」EDTA(過量)充分反應(yīng);釋放與

錮絡(luò)合的EDTA,用c2moi?L“鋅標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)液V2mL。相當(dāng)于用鋅溶

液進(jìn)行滴定，故25mL?c(La)=c2V2,c(La)=^y^-mol-mL',n(La)=x250mL=10c2V2

mol,n(La2Ch)=5c2V2mol,實(shí)驗(yàn)測得此樣品的純度為：

主坐咨xlOO%二心Mxl。。％。

m(

步驟4加入NH4F溶液后，若放置時(shí)間過短，La的釋放不完全，會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品中必2。3純度

測定值偏低。

烈常見考法二酸堿中和實(shí)驗(yàn)誤差分析

【例2】酸性KMnCU溶液能與草(H2c2。4)溶液反應(yīng)。某探究小組利用反應(yīng)過程中溶液紫色

消失快慢的方法來研究影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素。

I.實(shí)驗(yàn)前首先用濃度為0.1000mol?L"酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未知濃度的草酸溶液。

(1)在酸性條件下能夠發(fā)生上述反應(yīng)，請寫出該反應(yīng)離子方程式：o

⑵取25.00mL待測草酸溶液于錐形瓶中，加入適量稀硫酸，用0.1000mol?L"高缽酸鉀溶液

滴定，消耗KMnO4溶液20.00mL。

①滴定過程中操作滴定管的圖示正確的是

②滴定到達(dá)終點(diǎn)的判斷標(biāo)志是。

③下列操作可能造成測得草酸溶液濃度偏高的是.

A.滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)俯視B.滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失

C.沒有潤洗錐形瓶D.滴定過程中加入少量蒸福水沖洗瓶壁

④該草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為(保留四位有效數(shù)字)。

H.用2mL0.1000mol?LKMn04溶液與4mL上述草酸溶，液研究不同條件對化學(xué)反應(yīng)速率

的影響。

組別10%硫酸體積/mL溫度也加入其他物質(zhì)

①220

②22010滴飽和MnS04溶液

③230

④120

(3)如果研究催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響，使用實(shí)驗(yàn)②和(用①?④表示)。

(4)如果要利用實(shí)驗(yàn)①和④，研究硫酸濃度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響，實(shí)驗(yàn)④中還需加入

(5)某同學(xué)對實(shí)驗(yàn)①進(jìn)行了三次實(shí)驗(yàn)，測得溶液褪色時(shí)間如表；則實(shí)驗(yàn)①中用KMnCh來表

示的化學(xué)反應(yīng)速率為(忽略混合前后溶液體積的變化)。

溶液褪色所需時(shí)間

第一第二第三

5.16.84.9

2+

【答案】(l)2MnO；+5H2C2O4+6H=2Mn+lOCO2T+8H2O

(2)A最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液滴入，溶液由無色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不復(fù):

原B0.2000mol/L

⑶①

(4)1mL蒸儲(chǔ)水

(5)0.005mol/(Lmin)

【解析】(1)酸性條件下，高缽酸鉀溶液與草酸溶液反應(yīng)生成MM+、CO2和H2O,MnO；

~MM+轉(zhuǎn)移5個(gè)電子，H2c2O4~CO2轉(zhuǎn)移2個(gè)電子，則根據(jù)得失電子守恒，配平可得離子反

應(yīng)方程式為：2MnO；+5H2c2O4+6H+=2MM++10CO2T+8H20,故答案為：2MnO；

+5H2c2O4+6H-2M112++IOCO2T+8H2O；

(2)①酸性高錦酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性，因此用酸式滴定管盛裝酸性高缽酸鉀溶液，滴定

時(shí)用左手控制滴定管的活塞，拇指和食指、中指旋轉(zhuǎn)活塞，防止活塞被意外打開，故正確

的操作為A,故答案為：A；

②滴定達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象為最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液滴入，溶液由無色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不復(fù)

原，故答案為：最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液滴入，溶液由無色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不復(fù)原；

③A.滴定終點(diǎn)時(shí)俯視讀數(shù)，讀得消耗的KMnOa的體積偏小，最終測得的濃度偏低，A不

選；

B.滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失，讀得消耗的KMnO4的體積比實(shí)際偏大，最終測得的

濃度偏大，B選；

C.沒有潤洗錐形瓶對實(shí)驗(yàn)結(jié)果無影響，C不選；

D.滴定過程中加入少量蒸錨水沖洗瓶壁對實(shí)驗(yàn)結(jié)果無影響，D不選；

故答案為：B；

④已知消耗0.1000mol/L的酸性高鎰酸鉀溶液20.00mL,消耗的MnO；物質(zhì)的量為

0.002moh根據(jù)方程式可得2MnO；~5H2c2O4,則〃(H2c204)=0.005mol,則以H2c2()4)=

0.005mol=02oo0mol/L>故答案為：0.2000mol/L；

0.025L

(3)實(shí)驗(yàn)①、②的溫度和濃度均相同，實(shí)驗(yàn)②加入了催化劑，因此使用實(shí)驗(yàn)②和實(shí)驗(yàn)①研

究催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響，實(shí)驗(yàn)①、③的其他條件均相同，而溫度不用，因此使用

實(shí)驗(yàn)③和實(shí)驗(yàn)①研窕催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響。故答案為：①；

(4)若要利用實(shí)驗(yàn)④和①，研究硫酸濃度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響，則需要控制除濃度外的

其他條件相同，因此實(shí)驗(yàn)④可加入1mL的蒸儲(chǔ)水；故答案為：1mL蒸播水；

(5)根據(jù)表格數(shù)據(jù)分析可知，第三次數(shù)據(jù)與前兩次數(shù)據(jù)差值太大，有誤差應(yīng)該舍去，因此

由第一、二次數(shù)據(jù)可知，褪色的平均時(shí)間為5.0min,則用KMnCU來表示的化學(xué)反應(yīng)速率

0.002Lx0.Imol/L

為o.0081.=0.005mol/(Lmin)。故答案為：0.005mol/(Lmin)；

5.Omin

必殺技

【同步練習(xí)2】下列敘述正確的是

A.NaOH滴定未知濃度的醋酸溶液時(shí)，用甲基橙作指示劑

B.用濕潤的pH試紙測氯水的pH值，測定值偏大

C.測定中和熱時(shí)，將堿緩慢倒入酸中混合，所測溫度值偏高

D.鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液時(shí)，滴定前滴定管尖嘴處有氣泡，終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)無氣

泡，結(jié)果偏高

【答案】D

【解析】A.氫氧化鈉溶液與醋酸溶液完全反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽醋酸鈉，溶液呈堿性，若

滴定時(shí)，選用甲基橙做指示劑，醋酸溶液不可能完全反應(yīng)，會(huì)導(dǎo)致所測濃度偏低，故A錯(cuò)

誤；

B.氯水中含有的次氯酸具有強(qiáng)氧化性，能使有機(jī)色質(zhì)漂白褪色，所以用pH試紙無法測

得氯水的pH,故B錯(cuò)誤；

C.測定中和熱時(shí)，將堿緩慢倒入酸中混合時(shí)會(huì)有熱量散失，導(dǎo)致所測溫度值偏低，故C

錯(cuò)誤；

D.鹽酸滴定未知濃度的氫氧化鈉溶液時(shí)，滴定前滴定管尖嘴處有氣泡，終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)無氣

泡會(huì)使鹽酸溶液體積偏大，導(dǎo)致所測結(jié)果偏高，故D正確；

故選D。

銘Io/常1見考法三氧化還原滴定

【例3】草酸亞鐵是一種淡黃色結(jié)晶性粉末，常用于制藥工業(yè)。實(shí)驗(yàn)小組通過測定某草酸

亞鐵樣品中Fe2+和C?。：-的含量，進(jìn)而可判斷其純度，測定過程示意圖如下。

2+

已知：2MnO4+5C2Or+16H*=2Mn+10CO2T+8H,Oo回答下列問題：

(DKMnCh溶液應(yīng)裝入(填“酸式”或“堿式”)滴定管中。

(2)滴定在65~85℃進(jìn)行，應(yīng)采取的加熱方式為o

(3)H3P04可與有色離子Fe3+形成無色的［Fe(HPO4)1,使滴定的終點(diǎn)更容易判斷。該滴定

終點(diǎn)的現(xiàn)象是。

(4)“滴定「目的是測定〃依2')和"C。；)的總量，以下操作會(huì)導(dǎo)致垢果偏高的是

A.未用KMnCh標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管B.滴定終點(diǎn)時(shí)，俯視讀數(shù)

C.振蕩時(shí)，錐形瓶內(nèi)部分溶液濺出D.錐形瓶用樣品溶液澗洗

（5）“滴定II”發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。

⑹該樣品中n（Fe2+）:n（C2O：）=（填最簡整數(shù)比）。

【答案】（1）酸式

（2）水浴加熱

（3）當(dāng)加入最后半滴KMnO4溶液后，溶液由無色變?yōu)闇\紅（紫）色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)無色

（4）AD

2++2+s+

⑸MnO；+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O

（6）9:10

【解析】（1）KMnO,溶液具有強(qiáng)氧化性，會(huì)腐蝕橡膠，所以應(yīng)裝入酸式滴定管中。答案

為：酸式：

（2）滴定在65?85℃進(jìn)行，不超過100C,可使用水浴控溫，所以應(yīng)采取的加熱方式為：

水浴加熱。答案為：水浴加熱；

（3）該滴定操作時(shí)，起初溶液的顏色為Fe?+的顏色，滴定終點(diǎn)時(shí)，KMnO4稍過量，溶液

為稀KMnO4溶液的顏色，所以終點(diǎn)的現(xiàn)象是：當(dāng)加入最后半滴KMnO,溶液后，溶液由無

色變?yōu)闇\紅（紫）色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)無色。答案為：當(dāng)加入最后半滴KMnO4溶液后，溶

液由無色變?yōu)闇\紅（紫）色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)無色；

（4）A.未用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管，則KMnO,標(biāo)準(zhǔn)溶液被稀釋，滴定所用

KMnCh標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，測定結(jié)果偏高；

B.滴定終點(diǎn)時(shí)，俯視讀數(shù)，則讀取KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，測定結(jié)果偏低；

C.振蕩時(shí)，錐形瓶內(nèi)部分溶液濺出，則所用KMnCh標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，測定結(jié)果偏

低；

D.錐形瓶用樣品溶液潤洗，則消耗KMnO,標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，測定結(jié)果偏高；

綜合以上分析，AD符合題意，故選AD。答案為：AD：

（5）“滴定II”時(shí)，F(xiàn)e2+被KMnO4氧化為Fe3+,KMnC）4被還原為Mn??等，發(fā)生反應(yīng)的離子

2+3+

方程式為MnO；+5Fe?++8H+=Mn+5Fe+4H2O0答案為：

2+2+3

MnO；+5Fe*+8H=Mn+5Fe+4H2O；

（6）由題意可知，F(xiàn)e2+消耗KMnCh溶液的體積為13.50mL,Fe?+和C2。；共同消耗

KMnCh的體積為43.50mL,則CQ：消耗KMnCh的體積為43.50mL-i3.50mL=30.00mL,

由關(guān)系式5Fe?+KMnCh、5C20j~——2KMnO4,可求出該樣品中口但金+何仁?。；）

=0.02mol/Lx0.0135Lx5:0.02mol/Lx0.0300Lx2.5=9:10o答案為：9:10。

n:必殺技

【同步練習(xí)3】用間接滴定法測定某葡萄糖酸鈣產(chǎn)品

(M[Ca(C6H?O7)2-H20]=448g-mol)的純度,其步驟如下：

①稱取產(chǎn)品0.600g置于燒杯中，加入蒸儲(chǔ)水及適量稀鹽酸溶液；

②加入足量(NHJ2C2O4溶液，用氨水調(diào)節(jié)PH為4~5,生成白色沉淀，過渡、洗滌；

③將②洗滌后所得的固體溶于稀硫酸溶液中，用0.0200001。1七k乂1104標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消

耗KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL。

(1)用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定待測液的反應(yīng)原理為(用離子方程式表示)，判斷滴

定達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象為o

(2)根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，測得產(chǎn)品中葡萄糖酸鈣晶體的純度為(保留三位有效數(shù)

字r

+2+

【答案】⑴5H2C2O4+2MnO；+6H=2Mn+10CO2T+8H2O滴入最后半滴高鋸酸

鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不褪色

⑵93.3%

【解析】(1)生成的白色沉淀是草酸鈣，加入稀硫酸溶解轉(zhuǎn)化為草酸，草酸能被酸性高缽

+2

酸鉀溶液氧化，反應(yīng)的離子方程式為5H2czO,+ZMnO：+6H=2Mn*+10CO2T+8H2O,

高鎰酸鉀溶液顯紫紅色，則判斷滴定達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象為滴入最后半滴高缽酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，

溶液由無色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不褪色。

(2)根據(jù)方程式結(jié)合原子守恒可知5Ca(C6HuO7『H2O?5CaC2O4?5H2c?2KMnCh,

—njr”丁口人――“0.02/n(7//Lx0.025Lx2.5x448j?/mol.

因此產(chǎn)品中葡萄糖酸鈣晶體的純度為------------------------------X1OO%P93.3%。

0.6g

M分層提分

題組A基礎(chǔ)過關(guān)練

1.下列實(shí)驗(yàn)操作正確且能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>

NaOH

標(biāo)準(zhǔn)溶液

而微溶液

(含附做I

A.裝置甲可用于過氧化氫與二氧化鋅制備氧氣

B.裝置乙可用于配制l.Omol?口的硫酸

C.裝置丙可用于分離A1(OH%和U的固體混合物

D.裝置丁可用于測定醋酸的濃度

【答案】D

【解析】A.二氧化鋅是粉末狀固體，不能放在多孔隔板上，故A錯(cuò)誤；

B.濃硫酸不能在容量瓶中稀釋，應(yīng)在燒杯中稀釋，冷卻后轉(zhuǎn)移到容量瓶中定容，故B錯(cuò)

誤；

C.碘單質(zhì)加熱易升華，氫氧化鋁加熱也易分解，故不能用此裝置分離A1(OH)3和4的固體

混合物，故c錯(cuò)誤；

D.堿式滴定管中盛放堿溶液，反應(yīng)終點(diǎn)為醋酸鈉溶液，顯堿性，用酚配作指示劑，故D

正確：

故選D。

A.AB.B