第三章-分析結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)

第三章分析結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)有限量測(cè)量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理有限量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理順序可疑數(shù)據(jù)的取舍檢驗(yàn)

↓顯著性檢驗(yàn)

F檢驗(yàn)

↓t檢驗(yàn)

可疑數(shù)據(jù)的取舍檢驗(yàn)可疑數(shù)據(jù):也稱異常值或逸出值(outlier)，指一組平行測(cè)定所得的數(shù)據(jù)中，過高或過低的測(cè)量值。⑴檢驗(yàn)法⑵Q檢驗(yàn)法（舍棄商法）（3）G檢驗(yàn)法（Grubbs檢驗(yàn)法）若一總體服從正態(tài)分布,x-μ大于±3σ的測(cè)量值出現(xiàn)的概率很小,其誤差往往不是隨機(jī)誤差所致,應(yīng)舍去。當(dāng)然,其條件是在校正了系統(tǒng)誤差之后。又總體的標(biāo)準(zhǔn)偏差σ與總體平均偏差δ兩者的關(guān)系是δ≈0.8σ,用樣本平均偏差代替δ,則≈3σ。這樣,便可將可疑值與之差是否大于作為可疑值取舍的根據(jù)。檢驗(yàn)法4d檢驗(yàn)法應(yīng)用法時(shí)，可先把可疑值除外,求出余下測(cè)量值的和，若可疑值與之差的絕對(duì)值大于，可疑值舍棄，否則保留。G檢驗(yàn)法⑴計(jì)算包括可疑值xq在內(nèi)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差S⑵計(jì)算G值⑶與臨界值Gα,n比較G≥Gα,n→舍棄；G<Gα,n→保留

顯著性檢驗(yàn)顯著性（差別）檢驗(yàn):以統(tǒng)計(jì)處理的方法檢驗(yàn)分析結(jié)果之間是否存在明顯的系統(tǒng)誤差及偶然誤差。⑴F檢驗(yàn):檢驗(yàn)精密度（偶然誤差）有否顯著性差別⑵t檢驗(yàn):檢驗(yàn)準(zhǔn)確度（系統(tǒng)誤差）有否顯著性差別⑴F檢驗(yàn)——精密度顯著性檢驗(yàn)

①計(jì)算F值②與臨界值比較（S1>S2）F≥

精密度有顯著性差異F<

精密度無顯著性差異注:并不是不存在偶然誤差，而是二者偶然誤差一致，不存在較大差別。方差⑵t檢驗(yàn)——準(zhǔn)確度顯著性檢驗(yàn)①樣本均值與標(biāo)準(zhǔn)值比較目的:檢查分析方法或操作過程是否存在較大的系統(tǒng)誤差。t≥tα,n存在顯著性差異（存在顯著系統(tǒng)誤差）t<tα,n不存在顯著性差異注:二者并不可能完全一致，只是差別由偶然誤差引起，不屬于系統(tǒng)誤差⑵t檢驗(yàn)——準(zhǔn)確度顯著性檢驗(yàn)②兩個(gè)樣本均值比較目的:檢查同一樣品，由不同分析方法或不同分析人員測(cè)定；或兩個(gè)樣品含同一成分，由相同分析方法測(cè)定，所得分析結(jié)果是否存在較大系統(tǒng)誤差。t≥tα,n存在顯著性差異（二者不屬于同一總體,1≠2）t<tα,n不存在顯著性差異（二者屬于同一總體,1=2）②兩個(gè)樣本均值比較⑶雙側(cè)檢驗(yàn)與單側(cè)檢驗(yàn)雙側(cè)檢驗(yàn):檢驗(yàn)兩個(gè)分析結(jié)果間是否存在顯著性差異；單側(cè)檢驗(yàn):檢驗(yàn)?zāi)撤治鼋Y(jié)果是否明顯高（或低）于某值。t檢驗(yàn)→雙側(cè)檢驗(yàn)F檢驗(yàn)→單側(cè)檢驗(yàn)[課堂練習(xí)]滴定終點(diǎn)不在指示劑變色范圍內(nèi)，是屬于下列哪種情況？（）A．系統(tǒng)誤差、方法誤差、恒定誤差B．系統(tǒng)誤差、試劑誤差、比例誤差C．系統(tǒng)誤差、試劑誤差、恒定誤差D．隨機(jī)誤差滴定時(shí)，操作者無意從錐形瓶中濺失少許試液，屬下列哪種誤差？（）A．操作誤差B．方法誤差C．偶然誤差D．過失誤差A(yù)D[課堂練習(xí)]（續(xù)）下列關(guān)于偶然誤差的敘述正確的是（）。A.小誤差出現(xiàn)的概率小B.正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率大致相等C.大誤差出現(xiàn)的概率大D.大小誤差出現(xiàn)的概率大致相等下列關(guān)于準(zhǔn)確度與精密度之間的