備戰(zhàn)2024年高考化學(xué)易錯(cuò)題(全國(guó)通)易錯(cuò)類(lèi)型09 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(7大易錯(cuò)點(diǎn))含答案_第1頁(yè)
備戰(zhàn)2024年高考化學(xué)易錯(cuò)題(全國(guó)通)易錯(cuò)類(lèi)型09 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(7大易錯(cuò)點(diǎn))含答案_第2頁(yè)
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備戰(zhàn)2024年高考化學(xué)易錯(cuò)題(全國(guó)通用)易錯(cuò)類(lèi)型09物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(7大易錯(cuò)點(diǎn))含答案易錯(cuò)類(lèi)型09物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)易錯(cuò)點(diǎn)1不掌握原子核外電子排布原理易錯(cuò)點(diǎn)2不掌握第一電離能和電負(fù)性的大小比較易錯(cuò)點(diǎn)3不清楚化學(xué)鍵與分子間作用力易錯(cuò)點(diǎn)4不會(huì)判斷分子中原子的雜化軌道類(lèi)型易錯(cuò)點(diǎn)5不能用價(jià)層電子對(duì)互斥理論或者雜化軌道理論推測(cè)微粒的立體構(gòu)型易錯(cuò)點(diǎn)6不能判斷晶體的化學(xué)式、晶體中原子的配位數(shù)、晶體類(lèi)型易錯(cuò)點(diǎn)7不能正確計(jì)算空間利用率和晶體密度易錯(cuò)點(diǎn)1不掌握原子核外電子排布原理【分析】1.基態(tài)原子的核外電子排布(1)能量最低原理:電子盡可能地先占有能量低的軌道,然后進(jìn)入能量高的軌道,使整個(gè)原子的能量處于最低狀態(tài)。所有電子排布規(guī)則都需要滿(mǎn)足能量最低原理。如圖為構(gòu)造原理示意圖,即基態(tài)原子核外電子在原子軌道上的排布順序圖:(2)泡利不相容原理:每個(gè)原子軌道里最多只能容納2個(gè)電子,且自旋狀態(tài)相反。如2s軌道上的電子排布為,不能表示為。(3)洪特規(guī)則:當(dāng)電子排布在同一能級(jí)的不同軌道時(shí),基態(tài)原子中的電子總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)一個(gè)軌道,且自旋狀態(tài)相同,如2p3的電子排布為,不能表示為或。狀態(tài)時(shí),體系的能量最低,如24Cr的基態(tài)電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1。2.基態(tài)原子核外電子排布的表示方法(1)電子排布式①概念:將軌道上所排布的電子數(shù)標(biāo)注在該軌道符號(hào)右上角,并按照電子層從左到右的順序排列的式子。②表示方法:,如16S原子的電子排布式:1s22s22p63s23p4;再如26Fe:原子的電子排布式:1s22s22p63s23p63d64s2。③簡(jiǎn)化電子排布式:把內(nèi)層電子已達(dá)到稀有氣體結(jié)構(gòu)的部分寫(xiě)成“原子實(shí)”,以相應(yīng)稀有氣體的元素符號(hào)外加方括號(hào)表示,得到簡(jiǎn)化的電子排布式。上述兩種原子的簡(jiǎn)化電子排布式分別為[Ne]3s23p4、[Ar]3d64s2。④外圍電子排布式:簡(jiǎn)化的電子排布式中省去相應(yīng)的稀有氣體的元素符號(hào)后剩下的部分。上述兩種原子的外圍電子排布式分別為3s23p4、3d64s2。(2)軌道表示式①概念:將每一個(gè)原子軌道用一個(gè)方框表示,在方框內(nèi)標(biāo)明基態(tài)原子核外電子排布的式子稱(chēng)為軌道表示式。②表示方法:,如O的基態(tài)原子的軌道表示式:;再如Na的基態(tài)原子的軌道表示式:。易錯(cuò)點(diǎn)2不掌握第一電離能和電負(fù)性的大小比較【分析】1.電離能①第一電離能氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量,符號(hào):I1,單位:kJ·mol-1。②變化規(guī)律a.同周期:第一種元素的第一電離能最小,最后一種元素的第一電離能最大,總體呈現(xiàn)從左至右逐漸增大的變化趨勢(shì)。b.同族元素:從上至下第一電離能逐漸減小。c.同種原子:逐級(jí)電離能越來(lái)越eq\a\vs4\al(大)(即I1eq\a\vs4\al(<)I2eq\a\vs4\al(<)I3…)。③注意:a.金屬活動(dòng)性順序與元素相應(yīng)的電離能大小順序不完全一致,故不能根據(jù)金屬活動(dòng)性順序判斷電離能的大小。b.第二、三、四周期的同周期主族元素,第ⅡA族(ns2np0)和第ⅤA族(ns2np3),因p軌道處于全空或半充滿(mǎn)狀態(tài),比較穩(wěn)定,所以其第一電離能大于同周期相鄰的第ⅢA族和第ⅥA族元素的,如第一電離能:Mg>Al,P>S。2.電負(fù)性①含義元素的原子在化合物中吸引鍵合電子能力的標(biāo)度。元素的電負(fù)性越大,表示其原子在化合物中吸引鍵合電子的能力越強(qiáng)。②標(biāo)準(zhǔn)以最活潑的非金屬氟的電負(fù)性為4.0作為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn),計(jì)算得出其他元素的電負(fù)性(稀有氣體未計(jì))③變化規(guī)律在元素周期表中,同周期從左至右,元素的電負(fù)性逐漸增大,同主族從上至下,元素的電負(fù)性逐漸減小易錯(cuò)點(diǎn)3不清楚化學(xué)鍵與分子間作用力【分析】1.σ鍵和π鍵的比較a.兩個(gè)s軌道只能形成σ鍵,不能形成π鍵。b.兩個(gè)原子間可以只形成σ鍵,但不能只形成π鍵。c.σ鍵一般比π鍵強(qiáng)度大,表現(xiàn)在化學(xué)性質(zhì)的不同,通常含π鍵的物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)更活潑,如乙烯比乙烷更活潑。2.極性鍵和非極性鍵同種非金屬元素原子間形成的共價(jià)鍵為非極性鍵,不同種非金屬元素原子間形成的共價(jià)鍵為極性鍵。3.共價(jià)鍵和離子鍵只有兩原子的電負(fù)性相差不大時(shí),才能形成共用電子對(duì),形成共價(jià)鍵,當(dāng)兩原子的電負(fù)性相差很大(大于1.7)時(shí),不會(huì)形成共用電子對(duì),而形成離子鍵。4.鍵參數(shù)①概念②鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響鍵能越大,鍵長(zhǎng)越短,分子越穩(wěn)定。5.分子間作用力(1)概念:物質(zhì)分子之間普遍存在的相互作用力,稱(chēng)為分子間作用力。(2)分類(lèi):分子間作用力最常見(jiàn)的是范德華力和氫鍵。(3)強(qiáng)弱:范德華力<?xì)滏I<化學(xué)鍵。(4)范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng),物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高,硬度越大。一般來(lái)說(shuō),組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加,范德華力逐漸增大。(5)氫鍵①形成:已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的作用力,稱(chēng)為氫鍵。②表示方法:A—H…B③特征:具有一定的方向性和飽和性。④分類(lèi):氫鍵包括分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。⑤分子間氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高,對(duì)電離和溶解度等產(chǎn)生影響。6.分子的性質(zhì)(1)分子的極性類(lèi)型非極性分子極性分子形成原因正電荷中心和負(fù)電荷中心重合的分子正電荷中心和負(fù)電荷中心不重合的分子存在的共價(jià)鍵非極性鍵或極性鍵非極性鍵或極性鍵分子內(nèi)原子排列對(duì)稱(chēng)不對(duì)稱(chēng)①非極性分子與極性分子的判斷eq\a\vs4\al(雙原子分子)eq\a\vs4\al(單質(zhì))eq\a\vs4\al(正負(fù)電荷中心重合)eq\a\vs4\al(非極性分子)eq\a\vs4\al(結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng))eq\a\vs4\al(多原子分子)eq\a\vs4\al(結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng))eq\a\vs4\al(正負(fù)電荷中心不重合)eq\a\vs4\al(極性分子)eq\a\vs4\al(→)eq\a\vs4\al(化合物)②對(duì)于ABn型分子,一般情況下,若中心原子A的化合價(jià)的絕對(duì)值等于該元素所在的主族序數(shù),則該分子為非極性分子,否則為極性分子。③鍵的極性、分子空間構(gòu)型與分子極性的關(guān)系類(lèi)型實(shí)例鍵的極性空間構(gòu)型分子極性X2H2、N2非極性鍵直線(xiàn)形非極性分子X(jué)YHCl、NO極性鍵直線(xiàn)形極性分子X(jué)Y2(X2Y)CO2、CS2極性鍵直線(xiàn)形非極性分子SO2極性鍵eq\a\vs4\al(V)形極性分子H2O、H2S極性鍵eq\a\vs4\al(V)形極性分子X(jué)Y3BF3極性鍵平面正三角形非極性分子NH3極性鍵三角錐形極性分子X(jué)Y4CH4、CCl4極性鍵正四面體形非極性分子(2)分子的溶解性①“相似相溶”的規(guī)律:非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑,極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。若能形成氫鍵,則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大,溶解性越好。②“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性,如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羥基相近),而戊醇在水中的溶解度明顯減小。③“相似相溶”規(guī)律可用于解釋一些物質(zhì)溶解現(xiàn)象,如HCl(極性分子)易溶于H2O(極性溶劑),可做噴泉實(shí)驗(yàn);苯(非極性溶劑)可萃取水(極性溶劑)中的溴(非極性分子)。(3)分子的手性①手性異構(gòu):具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子,如同左手和右手一樣互為鏡像,在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。②手性分子:具有手性異構(gòu)體的分子。③手性碳原子:在有機(jī)物分子中,連有四個(gè)不同基團(tuán)或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子,如。(4)無(wú)機(jī)含氧酸分子的酸性對(duì)于同一種元素的無(wú)機(jī)含氧酸來(lái)說(shuō),該元素的化合價(jià)越高,其含氧酸的酸性越強(qiáng)。如果把含氧酸的通式寫(xiě)成(HO)mROn,R相同時(shí),n值越大,R的正電性越高,R—O—H中的氧原子的電子就會(huì)越向R偏移,在水分子的作用下,就越容易電離出H+,酸性也就越強(qiáng)。如H2SO3可寫(xiě)成(HO)2SO,n=1;H2SO4可寫(xiě)成(HO)2SO2,n=2。所以酸性:H2SO4eq\a\vs4\al(>)H2SO3。同理,酸性:HNO3eq\a\vs4\al(>)HNO2,HClO4eq\a\vs4\al(>)HClO3eq\a\vs4\al(>)HClO2eq\a\vs4\al(>)HClO。易錯(cuò)點(diǎn)4不會(huì)判斷分子中原子的雜化軌道類(lèi)型【分析】判斷分子中心原子的雜化類(lèi)型方法①根據(jù)雜化軌道的空間分布構(gòu)型判斷a.若雜化軌道在空間的分布為正四面體形或三角錐形,則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化。b.若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形,則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化。c.若雜化軌道在空間的分布呈直線(xiàn)形,則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。②根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷若雜化軌道之間的夾角為109°28′,則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化;若雜化軌道之間的夾角為120°,則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化;若雜化軌道之間的夾角為180°,則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。③根據(jù)等電子原理進(jìn)行判斷如CO2是直線(xiàn)形分子,CNS-、Neq\o\al(-,3)與CO2是等電子體,所以分子構(gòu)型均為直線(xiàn)形,中心原子均采用sp雜化。④根據(jù)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)判斷如中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,是sp3雜化,為3是sp2雜化,為2是sp雜化。⑤根據(jù)分子或離子中有無(wú)π鍵及π鍵數(shù)目判斷如沒(méi)有π鍵為sp3雜化,含一個(gè)π鍵為sp2雜化,含兩個(gè)π鍵為sp雜化。易錯(cuò)點(diǎn)5不能用價(jià)層電子對(duì)互斥理論或者雜化軌道理論推測(cè)微粒的立體構(gòu)型【分析】易錯(cuò)點(diǎn)6不能判斷晶體的化學(xué)式、晶體中原子的配位數(shù)、晶體類(lèi)型【分析】1.晶胞結(jié)構(gòu)的分析(1)判斷某種微粒周?chē)染嗲揖o鄰的微粒數(shù)目時(shí),要注意運(yùn)用三維想象法。如NaCl晶體中,Na+周?chē)腘a+數(shù)目(Na+用“”表示):每個(gè)面上有4個(gè),共計(jì)12個(gè)。(2)記住常見(jiàn)晶體如干冰、冰、金剛石、SiO2、石墨、CsCl、NaCl、K、Cu等的空間結(jié)構(gòu)及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。當(dāng)題中信息給出的某種晶胞空間結(jié)構(gòu)與常見(jiàn)晶胞的空間結(jié)構(gòu)相同時(shí),可以直接套用該種結(jié)構(gòu)。2.晶胞中微粒數(shù)目的計(jì)算方法——均攤法(1)原則:晶胞中任意位置上的一個(gè)原子如果是被n個(gè)晶胞所共有,那么,每個(gè)晶胞對(duì)這個(gè)原子分得的份額就是eq\f(1,n)。(2)方法A.長(zhǎng)方體(包括立方體)晶胞中不同位置的微粒數(shù)的計(jì)算方法如圖所示:B.非長(zhǎng)方體晶胞中粒子視具體情況而定:a.三棱柱b.六棱柱熟記幾種常見(jiàn)的晶胞結(jié)構(gòu)及晶胞含有的粒子數(shù)目。當(dāng)題中信息給出的某種晶胞空間結(jié)構(gòu)與常見(jiàn)晶胞的空間結(jié)構(gòu)相同時(shí),可以直接套用該種結(jié)構(gòu)。A.NaCl(含4個(gè)Na,4個(gè)Cl-)B.干冰(含4個(gè)CO2)C.CaF2(含4個(gè)Ca2+,8個(gè)F-)D.金剛石(含8個(gè)C)E.體心立方(含2個(gè)原子)F.面心立方(含4個(gè)原子)3.“均攤法”在晶胞組成計(jì)算中的應(yīng)用(1)計(jì)算一個(gè)晶胞中微粒的數(shù)目非平行六面體形晶胞中微粒數(shù)目的計(jì)算同樣可用“均攤法”,其關(guān)鍵仍是確定一個(gè)微粒為幾個(gè)晶胞所共有。例如,石墨晶胞:每一層內(nèi)碳原子排成六邊形,其頂點(diǎn)(1個(gè)碳原子)對(duì)六邊形的貢獻(xiàn)為eq\f(1,3),那么一個(gè)六邊形實(shí)際有6×eq\f(1,3)=2個(gè)碳原子。又如,六棱柱晶胞(MgB2晶胞)如圖:。頂點(diǎn)上的原子為6個(gè)晶胞(同層3個(gè),上層或下層3個(gè))共有,面上的原子為2個(gè)晶胞共有,因此鎂原子個(gè)數(shù)為12×eq\f(1,6)+2×eq\f(1,2)=3個(gè),硼原子個(gè)數(shù)為6。(2)計(jì)算化學(xué)式(3)=1\*GB3①單位換算:1nm=10-7cm、1pm=10-10cm②金屬晶體中體心立方、面心立方堆積中的幾組公式(設(shè)棱長(zhǎng)為a)a.面對(duì)角線(xiàn)長(zhǎng):eq\r(2)ab.體對(duì)角線(xiàn)長(zhǎng):eq\r(3)ac.體心立方堆積:4r=eq\r(3)a(r為原子半徑)d.面心立方堆積:4r=eq\r(2)a(r為原子半徑)4.晶胞中的配位數(shù)(1)概念:在晶體中某一個(gè)原子(離子)周?chē)佑|到的同種原子(異性離子)的數(shù)目。如NaCl的晶胞模型如圖,Na+配位數(shù)為6,Cl-配位數(shù)為6。金屬Po為簡(jiǎn)單立方堆積,Po的配位數(shù)為6金屬Na、K、Fe為體心立方堆積,配位數(shù)為8(2)晶胞中微粒配位數(shù)的確定方法5.判斷晶體類(lèi)型的方法(1)主要是根據(jù)各類(lèi)晶體的特征性質(zhì)判斷如低熔、沸點(diǎn)的化合物形成分子晶體;熔、沸點(diǎn)較高,且在水溶液中或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物形成離子晶體;熔、沸點(diǎn)很高,不導(dǎo)電,不溶于一般溶劑的物質(zhì)形成原子晶體;晶體能導(dǎo)電、傳熱、具有延展性的為金屬晶體。(2)根據(jù)物質(zhì)的類(lèi)別判斷金屬氧化物(如K2O、Na2O2等)、強(qiáng)堿(如NaOH、KOH等)和絕大多數(shù)的鹽類(lèi)是離子晶體;大多數(shù)非金屬單質(zhì)(除金剛石、石墨、晶體硅、晶體硼外)、氣態(tài)氫化物、非金屬氧化物(除SiO2外)、酸、絕大多數(shù)有機(jī)物(除有機(jī)鹽外)是分子晶體。常見(jiàn)的共價(jià)晶體中單質(zhì)有金剛石、晶體硅、晶體硼等;常見(jiàn)的共價(jià)晶體中化合物有碳化硅、二氧化硅等。金屬單質(zhì)(注:汞在常溫為液體)與合金是金屬晶體。易錯(cuò)點(diǎn)7不能正確計(jì)算空間利用率和晶體密度【分析】1.空間利用率(η)(1)概念:指構(gòu)成晶體的原子、離子或分子總體積在整個(gè)晶體空間中所占有的體積百分比。(2)金屬晶體空間利用率空間利用率=eq\f(球體積,晶胞體積)×100%,球體積為金屬原子的總體積。(3)空間利用率的計(jì)算①簡(jiǎn)單立方堆積設(shè)原子半徑為R,由于原子在晶胞棱的方向上相切,可以計(jì)算出晶胞參數(shù):a=b=c=2R,α=β=γ=90°。每個(gè)晶胞中包含一個(gè)原子。η=eq\f(1×\f(4,3)πR3,a3)×100%=eq\f(1×\f(4,3)πR3,2R3)×100%≈52.36%。②體心立方堆積設(shè)原子半徑為R,由于原子在晶胞體對(duì)角線(xiàn)方向上相切,可以計(jì)算出晶胞參數(shù):a=b=c=eq\f(4\r(3),3)R,α=β=γ=90°。每個(gè)晶胞中包含兩個(gè)原子。η=eq\f(2×\f(4,3)πR3,a3)×100%=eq\f(2×\f(4,3)πR3,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(4\r(3)R,3)))3)×100%≈68.02%。③面心立方最密堆積設(shè)原子半徑為R,由于原子在晶胞面對(duì)角線(xiàn)方向上相切,可以計(jì)算出晶胞參數(shù):a=b=c=2eq\r(2)R,α=β=γ=90°。每個(gè)晶胞中包含四個(gè)原子。η=eq\f(4×\f(4,3)πR3,a3)×100%=eq\f(4×\f(4,3)πR3,2\r(2)R3)×100%≈74.05%。④六方最密堆積設(shè)原子半徑為R,根據(jù)原子在晶胞中的相切關(guān)系,可以計(jì)算出晶胞參數(shù):a=b=2R,c=eq\f(2\r(6),3)a≈1.633a,α=β=90°,γ=120°。每個(gè)晶胞中包含兩個(gè)原子。η=eq\f(2×\f(4,3)πR3,a×\f(\r(3)a,2)×c)×100%=eq\f(2×\f(4,3)πR3,2R×\r(3)R×1.633×2R)×100%≈74.05%。⑤金剛石型堆積設(shè)原子半徑為R,由于原子在晶胞體對(duì)角線(xiàn)方向上相切(相鄰兩個(gè)碳原子之間的距離為晶胞體對(duì)角線(xiàn)的四分之一),可以計(jì)算出晶胞參數(shù):a=b=c=eq\f(8\r(3),3)R,α=β=γ=90°。每個(gè)晶胞中包含八個(gè)原子。η=eq\f(8×\f(4,3)πR3,a3)×100%=eq\f(8×\f(4,3)πR3,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(8\r(3)R,3)))3)×100%≈34.01%。2.晶體密度的計(jì)算(1)計(jì)算晶胞的質(zhì)量,進(jìn)而計(jì)算晶體的密度計(jì)算公式:ρ=eq\f(N·M,NA·V)。式中N與晶胞的組成有關(guān),M為晶體的摩爾質(zhì)量,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,V為晶胞的體積,其單位為cm3,ρ為晶體的密度,其單位為g·cm-3。(2)計(jì)算晶胞中微粒間的距離或晶胞參數(shù)立方晶胞參數(shù)a=eq\r(3,\f(N·M,NA·ρ))。(3)長(zhǎng)度算關(guān)系式:1nm=1×10-7cm;1pm=1×10-10cm1.(2023春·北京東城·高三北京二中校考開(kāi)學(xué)考試)下列說(shuō)法中不正確的是A.X射線(xiàn)衍射實(shí)驗(yàn)可以區(qū)分晶體和非晶體,也可以獲得晶體的鍵長(zhǎng)和鍵角的數(shù)值B.價(jià)層電子對(duì)互斥模型一般不用于預(yù)測(cè)以過(guò)渡金屬為中心原子的分子空間結(jié)構(gòu)C.雜化軌道用于形成σ鍵或用來(lái)容納未參與成鍵的孤電子對(duì),未參與雜化的p軌道可用于形成π鍵D.鏈一元有機(jī)酸(R-是直鏈烷基)中,烷基是推電子基團(tuán),烷基越長(zhǎng)羧酸的酸性越強(qiáng)2.(2023·廣東梅州·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))下列事實(shí)與解釋或結(jié)論不相符的是選項(xiàng)事實(shí)解釋或結(jié)論A苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色苯分子中含有大π鍵而沒(méi)有碳碳雙鍵,大π鍵穩(wěn)定性較強(qiáng)B是極性分子中只含有極性鍵C鍵角:水分子中O的孤電子對(duì)數(shù)比氨分子中N的多D取2mL0.5溶液于試管中,進(jìn)行加熱,發(fā)現(xiàn)溶液顏色變?yōu)辄S綠色;后將試管置于冷水中,溶液顏色又由黃綠色轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)綠色溶液中存在以下平衡:

,在其他條件不變時(shí),升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),降低溫度,平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)3.(2023·重慶·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))三星堆遺址出土了大量的青銅器,其主要成分為Cu、Sn、Pb,還含少量Fe、As、O等元素。對(duì)上述有關(guān)元素,下列說(shuō)法正確的是A.基態(tài)Cu原子的價(jià)層電子軌道表示式為B.基態(tài)Fe原子最高能級(jí)的軌道形狀為啞鈴形C.第一電離能最大的是AsD.電負(fù)性最大的是O4.(2023秋·天津·高三校聯(lián)考期末)下列表述不正確的是A.離子化合物的電子式:B.空間結(jié)構(gòu)為平面正三角形C.等物質(zhì)的量的和中σ鍵數(shù)之比為3∶2D.不能作為配合物的配位體5.(2023·廣東湛江·統(tǒng)考一模)硅與碳同主族,是構(gòu)成地殼的主要元素之一,下列說(shuō)法正確的是A.單質(zhì)硅和金剛石中的鍵能:B.和中化合價(jià)均為-4價(jià)C.中Si原子的雜化方式為spD.碳化硅硬度很大,屬于分子晶體6.三氟化氯()是極強(qiáng)助燃劑,能發(fā)生自耦電離:,其分子的空間構(gòu)型如圖,下列推測(cè)合理的是A.分子的中心原子雜化軌道類(lèi)型為B.與反應(yīng)生成和C.分子是含有極性鍵的非極性分子D.比更易發(fā)生自耦電離7.(2023·浙江嘉興·統(tǒng)考二模)(三氟化硼)熔點(diǎn)-127℃,沸點(diǎn)-100℃,水解生成(硼酸,結(jié)構(gòu)如圖)和(氟硼酸),與氨氣相遇立即生成白色的(氨合三氟化硼)固體。下列說(shuō)法不正確的是A.和中心硼原子雜化方式不同B.晶體含有6mol氫鍵C.顯酸性原因:D.結(jié)構(gòu)式為8.(2023·遼寧·校聯(lián)考二模)Li2O具有反螢石結(jié)構(gòu),其立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(晶胞的邊長(zhǎng)為apm)下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.字母B表示氧離子,配位數(shù)是8B.若晶胞中M的坐標(biāo)為(0,0,0),則P的坐標(biāo)為(,,)C.A處于B圍成的正八面體空隙中D.晶胞中A與B的最短距離為cm9.(2023·湖南·校聯(lián)考二模)一種鈷的氧化物在納米儲(chǔ)能領(lǐng)域研究廣泛,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(白球?yàn)镃o,黑球?yàn)镺),已知該晶胞參數(shù)為,阿伏伽德羅常數(shù)為。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.該晶體的化學(xué)式為CoO B.基態(tài)Co原子有3個(gè)未成對(duì)電子C.與O原子最近且等距離的O原子有12個(gè) D.氧化物的摩爾體積10.(2023·湖南衡陽(yáng)·校聯(lián)考二模)鈣鈦礦型結(jié)構(gòu)是一種重要的結(jié)構(gòu)形式,若選擇作為晶胞原點(diǎn),其立方晶胞如圖所示(邊長(zhǎng)為)。下列關(guān)于該晶體的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.該晶胞中三種原子個(gè)數(shù)比為1∶1∶3B.晶胞中的配位數(shù)是6C.該晶體的密度為D.若選擇作為晶胞原點(diǎn)畫(huà)出晶胞,則晶胞中的位于體心的位置11.(2023·重慶渝中·高三重慶巴蜀中學(xué)??茧A段練習(xí))一種新型鋰鹽結(jié)構(gòu)如圖所示,已知該鋰鹽中所有元素處于同一周期,下列敘述不正確的是A.原子半徑:X>Z B.第一電離能:Li<YC.W與X、Z都可以形成非極性分子 D.簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn):W>Y>Z12.(2023·黑龍江哈爾濱·哈爾濱三中??级#╀囯x子電池的正負(fù)極一般采用可逆嵌鋰-脫鋰的材料。尖晶石結(jié)構(gòu)的LiMn2O4是一種常用的正極材料。已知一種LiMn2O4晶胞可看成由A、B單元按III方式交替排布構(gòu)成,“○”表示O2?。下列說(shuō)法不正確的是A.充電時(shí),LiMn2O4電極發(fā)生電極反應(yīng)LiMn2O4?xe-=Li1?xMn2O4+xLi+B.充電和放電時(shí),LiMn2O4電極的電勢(shì)均高于電池另一極C.“●”表示的微粒是MnD.每個(gè)LiMn2O4晶胞轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)i1?xMn2O4時(shí)轉(zhuǎn)移8x個(gè)電子13.(2023·山東棗莊·統(tǒng)考二模)砷化鎵是一種立方晶系如圖甲所示,將Mn摻雜到晶體中得到稀磁性半導(dǎo)體材料如圖乙所示,砷化鎵的晶胞參數(shù)為xpm,密度為。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.砷化鎵中配位鍵的數(shù)目是B.Ga和As的最近距離是C.沿體對(duì)角線(xiàn)a→b方向投影圖如丙,若c在11處,則As的位置為7、9、11、13D.Mn摻雜到砷化鎵晶體中,和Mn最近且等距離的As的數(shù)目為6易錯(cuò)類(lèi)型09物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)易錯(cuò)點(diǎn)1不掌握原子核外電子排布原理易錯(cuò)點(diǎn)2不掌握第一電離能和電負(fù)性的大小比較易錯(cuò)點(diǎn)3不清楚化學(xué)鍵與分子間作用力易錯(cuò)點(diǎn)4不會(huì)判斷分子中原子的雜化軌道類(lèi)型易錯(cuò)點(diǎn)5不能用價(jià)層電子對(duì)互斥理論或者雜化軌道理論推測(cè)微粒的立體構(gòu)型易錯(cuò)點(diǎn)6不能判斷晶體的化學(xué)式、晶體中原子的配位數(shù)、晶體類(lèi)型易錯(cuò)點(diǎn)7不能正確計(jì)算空間利用率和晶體密度易錯(cuò)點(diǎn)1不掌握原子核外電子排布原理【分析】1.基態(tài)原子的核外電子排布(1)能量最低原理:電子盡可能地先占有能量低的軌道,然后進(jìn)入能量高的軌道,使整個(gè)原子的能量處于最低狀態(tài)。所有電子排布規(guī)則都需要滿(mǎn)足能量最低原理。如圖為構(gòu)造原理示意圖,即基態(tài)原子核外電子在原子軌道上的排布順序圖:(2)泡利不相容原理:每個(gè)原子軌道里最多只能容納2個(gè)電子,且自旋狀態(tài)相反。如2s軌道上的電子排布為,不能表示為。(3)洪特規(guī)則:當(dāng)電子排布在同一能級(jí)的不同軌道時(shí),基態(tài)原子中的電子總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)一個(gè)軌道,且自旋狀態(tài)相同,如2p3的電子排布為,不能表示為或。狀態(tài)時(shí),體系的能量最低,如24Cr的基態(tài)電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1。2.基態(tài)原子核外電子排布的表示方法(1)電子排布式①概念:將軌道上所排布的電子數(shù)標(biāo)注在該軌道符號(hào)右上角,并按照電子層從左到右的順序排列的式子。②表示方法:,如16S原子的電子排布式:1s22s22p63s23p4;再如26Fe:原子的電子排布式:1s22s22p63s23p63d64s2。③簡(jiǎn)化電子排布式:把內(nèi)層電子已達(dá)到稀有氣體結(jié)構(gòu)的部分寫(xiě)成“原子實(shí)”,以相應(yīng)稀有氣體的元素符號(hào)外加方括號(hào)表示,得到簡(jiǎn)化的電子排布式。上述兩種原子的簡(jiǎn)化電子排布式分別為[Ne]3s23p4、[Ar]3d64s2。④外圍電子排布式:簡(jiǎn)化的電子排布式中省去相應(yīng)的稀有氣體的元素符號(hào)后剩下的部分。上述兩種原子的外圍電子排布式分別為3s23p4、3d64s2。(2)軌道表示式①概念:將每一個(gè)原子軌道用一個(gè)方框表示,在方框內(nèi)標(biāo)明基態(tài)原子核外電子排布的式子稱(chēng)為軌道表示式。②表示方法:,如O的基態(tài)原子的軌道表示式:;再如Na的基態(tài)原子的軌道表示式:。易錯(cuò)點(diǎn)2不掌握第一電離能和電負(fù)性的大小比較【分析】1.電離能①第一電離能氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量,符號(hào):I1,單位:kJ·mol-1。②變化規(guī)律a.同周期:第一種元素的第一電離能最小,最后一種元素的第一電離能最大,總體呈現(xiàn)從左至右逐漸增大的變化趨勢(shì)。b.同族元素:從上至下第一電離能逐漸減小。c.同種原子:逐級(jí)電離能越來(lái)越eq\a\vs4\al(大)(即I1eq\a\vs4\al(<)I2eq\a\vs4\al(<)I3…)。③注意:a.金屬活動(dòng)性順序與元素相應(yīng)的電離能大小順序不完全一致,故不能根據(jù)金屬活動(dòng)性順序判斷電離能的大小。b.第二、三、四周期的同周期主族元素,第ⅡA族(ns2np0)和第ⅤA族(ns2np3),因p軌道處于全空或半充滿(mǎn)狀態(tài),比較穩(wěn)定,所以其第一電離能大于同周期相鄰的第ⅢA族和第ⅥA族元素的,如第一電離能:Mg>Al,P>S。2.電負(fù)性①含義元素的原子在化合物中吸引鍵合電子能力的標(biāo)度。元素的電負(fù)性越大,表示其原子在化合物中吸引鍵合電子的能力越強(qiáng)。②標(biāo)準(zhǔn)以最活潑的非金屬氟的電負(fù)性為4.0作為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn),計(jì)算得出其他元素的電負(fù)性(稀有氣體未計(jì))③變化規(guī)律在元素周期表中,同周期從左至右,元素的電負(fù)性逐漸增大,同主族從上至下,元素的電負(fù)性逐漸減小易錯(cuò)點(diǎn)3不清楚化學(xué)鍵與分子間作用力【分析】1.σ鍵和π鍵的比較a.兩個(gè)s軌道只能形成σ鍵,不能形成π鍵。b.兩個(gè)原子間可以只形成σ鍵,但不能只形成π鍵。c.σ鍵一般比π鍵強(qiáng)度大,表現(xiàn)在化學(xué)性質(zhì)的不同,通常含π鍵的物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)更活潑,如乙烯比乙烷更活潑。2.極性鍵和非極性鍵同種非金屬元素原子間形成的共價(jià)鍵為非極性鍵,不同種非金屬元素原子間形成的共價(jià)鍵為極性鍵。3.共價(jià)鍵和離子鍵只有兩原子的電負(fù)性相差不大時(shí),才能形成共用電子對(duì),形成共價(jià)鍵,當(dāng)兩原子的電負(fù)性相差很大(大于1.7)時(shí),不會(huì)形成共用電子對(duì),而形成離子鍵。4.鍵參數(shù)①概念②鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響鍵能越大,鍵長(zhǎng)越短,分子越穩(wěn)定。5.分子間作用力(1)概念:物質(zhì)分子之間普遍存在的相互作用力,稱(chēng)為分子間作用力。(2)分類(lèi):分子間作用力最常見(jiàn)的是范德華力和氫鍵。(3)強(qiáng)弱:范德華力<?xì)滏I<化學(xué)鍵。(4)范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng),物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高,硬度越大。一般來(lái)說(shuō),組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加,范德華力逐漸增大。(5)氫鍵①形成:已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的作用力,稱(chēng)為氫鍵。②表示方法:A—H…B③特征:具有一定的方向性和飽和性。④分類(lèi):氫鍵包括分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。⑤分子間氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高,對(duì)電離和溶解度等產(chǎn)生影響。6.分子的性質(zhì)(1)分子的極性類(lèi)型非極性分子極性分子形成原因正電荷中心和負(fù)電荷中心重合的分子正電荷中心和負(fù)電荷中心不重合的分子存在的共價(jià)鍵非極性鍵或極性鍵非極性鍵或極性鍵分子內(nèi)原子排列對(duì)稱(chēng)不對(duì)稱(chēng)①非極性分子與極性分子的判斷eq\a\vs4\al(雙原子分子)eq\a\vs4\al(單質(zhì))eq\a\vs4\al(正負(fù)電荷中心重合)eq\a\vs4\al(非極性分子)eq\a\vs4\al(結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng))eq\a\vs4\al(多原子分子)eq\a\vs4\al(結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng))eq\a\vs4\al(正負(fù)電荷中心不重合)eq\a\vs4\al(極性分子)eq\a\vs4\al(→)eq\a\vs4\al(化合物)②對(duì)于ABn型分子,一般情況下,若中心原子A的化合價(jià)的絕對(duì)值等于該元素所在的主族序數(shù),則該分子為非極性分子,否則為極性分子。③鍵的極性、分子空間構(gòu)型與分子極性的關(guān)系類(lèi)型實(shí)例鍵的極性空間構(gòu)型分子極性X2H2、N2非極性鍵直線(xiàn)形非極性分子X(jué)YHCl、NO極性鍵直線(xiàn)形極性分子X(jué)Y2(X2Y)CO2、CS2極性鍵直線(xiàn)形非極性分子SO2極性鍵eq\a\vs4\al(V)形極性分子H2O、H2S極性鍵eq\a\vs4\al(V)形極性分子X(jué)Y3BF3極性鍵平面正三角形非極性分子NH3極性鍵三角錐形極性分子X(jué)Y4CH4、CCl4極性鍵正四面體形非極性分子(2)分子的溶解性①“相似相溶”的規(guī)律:非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑,極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。若能形成氫鍵,則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大,溶解性越好。②“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性,如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羥基相近),而戊醇在水中的溶解度明顯減小。③“相似相溶”規(guī)律可用于解釋一些物質(zhì)溶解現(xiàn)象,如HCl(極性分子)易溶于H2O(極性溶劑),可做噴泉實(shí)驗(yàn);苯(非極性溶劑)可萃取水(極性溶劑)中的溴(非極性分子)。(3)分子的手性①手性異構(gòu):具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子,如同左手和右手一樣互為鏡像,在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。②手性分子:具有手性異構(gòu)體的分子。③手性碳原子:在有機(jī)物分子中,連有四個(gè)不同基團(tuán)或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子,如。(4)無(wú)機(jī)含氧酸分子的酸性對(duì)于同一種元素的無(wú)機(jī)含氧酸來(lái)說(shuō),該元素的化合價(jià)越高,其含氧酸的酸性越強(qiáng)。如果把含氧酸的通式寫(xiě)成(HO)mROn,R相同時(shí),n值越大,R的正電性越高,R—O—H中的氧原子的電子就會(huì)越向R偏移,在水分子的作用下,就越容易電離出H+,酸性也就越強(qiáng)。如H2SO3可寫(xiě)成(HO)2SO,n=1;H2SO4可寫(xiě)成(HO)2SO2,n=2。所以酸性:H2SO4eq\a\vs4\al(>)H2SO3。同理,酸性:HNO3eq\a\vs4\al(>)HNO2,HClO4eq\a\vs4\al(>)HClO3eq\a\vs4\al(>)HClO2eq\a\vs4\al(>)HClO。易錯(cuò)點(diǎn)4不會(huì)判斷分子中原子的雜化軌道類(lèi)型【分析】判斷分子中心原子的雜化類(lèi)型方法①根據(jù)雜化軌道的空間分布構(gòu)型判斷a.若雜化軌道在空間的分布為正四面體形或三角錐形,則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化。b.若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形,則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化。c.若雜化軌道在空間的分布呈直線(xiàn)形,則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。②根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷若雜化軌道之間的夾角為109°28′,則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化;若雜化軌道之間的夾角為120°,則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化;若雜化軌道之間的夾角為180°,則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。③根據(jù)等電子原理進(jìn)行判斷如CO2是直線(xiàn)形分子,CNS-、Neq\o\al(-,3)與CO2是等電子體,所以分子構(gòu)型均為直線(xiàn)形,中心原子均采用sp雜化。④根據(jù)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)判斷如中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,是sp3雜化,為3是sp2雜化,為2是sp雜化。⑤根據(jù)分子或離子中有無(wú)π鍵及π鍵數(shù)目判斷如沒(méi)有π鍵為sp3雜化,含一個(gè)π鍵為sp2雜化,含兩個(gè)π鍵為sp雜化。易錯(cuò)點(diǎn)5不能用價(jià)層電子對(duì)互斥理論或者雜化軌道理論推測(cè)微粒的立體構(gòu)型【分析】易錯(cuò)點(diǎn)6不能判斷晶體的化學(xué)式、晶體中原子的配位數(shù)、晶體類(lèi)型【分析】1.晶胞結(jié)構(gòu)的分析(1)判斷某種微粒周?chē)染嗲揖o鄰的微粒數(shù)目時(shí),要注意運(yùn)用三維想象法。如NaCl晶體中,Na+周?chē)腘a+數(shù)目(Na+用“”表示):每個(gè)面上有4個(gè),共計(jì)12個(gè)。(2)記住常見(jiàn)晶體如干冰、冰、金剛石、SiO2、石墨、CsCl、NaCl、K、Cu等的空間結(jié)構(gòu)及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。當(dāng)題中信息給出的某種晶胞空間結(jié)構(gòu)與常見(jiàn)晶胞的空間結(jié)構(gòu)相同時(shí),可以直接套用該種結(jié)構(gòu)。2.晶胞中微粒數(shù)目的計(jì)算方法——均攤法(1)原則:晶胞中任意位置上的一個(gè)原子如果是被n個(gè)晶胞所共有,那么,每個(gè)晶胞對(duì)這個(gè)原子分得的份額就是eq\f(1,n)。(2)方法A.長(zhǎng)方體(包括立方體)晶胞中不同位置的微粒數(shù)的計(jì)算方法如圖所示:B.非長(zhǎng)方體晶胞中粒子視具體情況而定:a.三棱柱b.六棱柱熟記幾種常見(jiàn)的晶胞結(jié)構(gòu)及晶胞含有的粒子數(shù)目。當(dāng)題中信息給出的某種晶胞空間結(jié)構(gòu)與常見(jiàn)晶胞的空間結(jié)構(gòu)相同時(shí),可以直接套用該種結(jié)構(gòu)。A.NaCl(含4個(gè)Na,4個(gè)Cl-)B.干冰(含4個(gè)CO2)C.CaF2(含4個(gè)Ca2+,8個(gè)F-)D.金剛石(含8個(gè)C)E.體心立方(含2個(gè)原子)F.面心立方(含4個(gè)原子)3.“均攤法”在晶胞組成計(jì)算中的應(yīng)用(1)計(jì)算一個(gè)晶胞中微粒的數(shù)目非平行六面體形晶胞中微粒數(shù)目的計(jì)算同樣可用“均攤法”,其關(guān)鍵仍是確定一個(gè)微粒為幾個(gè)晶胞所共有。例如,石墨晶胞:每一層內(nèi)碳原子排成六邊形,其頂點(diǎn)(1個(gè)碳原子)對(duì)六邊形的貢獻(xiàn)為eq\f(1,3),那么一個(gè)六邊形實(shí)際有6×eq\f(1,3)=2個(gè)碳原子。又如,六棱柱晶胞(MgB2晶胞)如圖:。頂點(diǎn)上的原子為6個(gè)晶胞(同層3個(gè),上層或下層3個(gè))共有,面上的原子為2個(gè)晶胞共有,因此鎂原子個(gè)數(shù)為12×eq\f(1,6)+2×eq\f(1,2)=3個(gè),硼原子個(gè)數(shù)為6。(2)計(jì)算化學(xué)式(3)=1\*GB3①單位換算:1nm=10-7cm、1pm=10-10cm②金屬晶體中體心立方、面心立方堆積中的幾組公式(設(shè)棱長(zhǎng)為a)a.面對(duì)角線(xiàn)長(zhǎng):eq\r(2)ab.體對(duì)角線(xiàn)長(zhǎng):eq\r(3)ac.體心立方堆積:4r=eq\r(3)a(r為原子半徑)d.面心立方堆積:4r=eq\r(2)a(r為原子半徑)4.晶胞中的配位數(shù)(1)概念:在晶體中某一個(gè)原子(離子)周?chē)佑|到的同種原子(異性離子)的數(shù)目。如NaCl的晶胞模型如圖,Na+配位數(shù)為6,Cl-配位數(shù)為6。金屬Po為簡(jiǎn)單立方堆積,Po的配位數(shù)為6金屬Na、K、Fe為體心立方堆積,配位數(shù)為8(2)晶胞中微粒配位數(shù)的確定方法5.判斷晶體類(lèi)型的方法(1)主要是根據(jù)各類(lèi)晶體的特征性質(zhì)判斷如低熔、沸點(diǎn)的化合物形成分子晶體;熔、沸點(diǎn)較高,且在水溶液中或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物形成離子晶體;熔、沸點(diǎn)很高,不導(dǎo)電,不溶于一般溶劑的物質(zhì)形成原子晶體;晶體能導(dǎo)電、傳熱、具有延展性的為金屬晶體。(2)根據(jù)物質(zhì)的類(lèi)別判斷金屬氧化物(如K2O、Na2O2等)、強(qiáng)堿(如NaOH、KOH等)和絕大多數(shù)的鹽類(lèi)是離子晶體;大多數(shù)非金屬單質(zhì)(除金剛石、石墨、晶體硅、晶體硼外)、氣態(tài)氫化物、非金屬氧化物(除SiO2外)、酸、絕大多數(shù)有機(jī)物(除有機(jī)鹽外)是分子晶體。常見(jiàn)的共價(jià)晶體中單質(zhì)有金剛石、晶體硅、晶體硼等;常見(jiàn)的共價(jià)晶體中化合物有碳化硅、二氧化硅等。金屬單質(zhì)(注:汞在常溫為液體)與合金是金屬晶體。易錯(cuò)點(diǎn)7不能正確計(jì)算空間利用率和晶體密度【分析】1.空間利用率(η)(1)概念:指構(gòu)成晶體的原子、離子或分子總體積在整個(gè)晶體空間中所占有的體積百分比。(2)金屬晶體空間利用率空間利用率=eq\f(球體積,晶胞體積)×100%,球體積為金屬原子的總體積。(3)空間利用率的計(jì)算①簡(jiǎn)單立方堆積設(shè)原子半徑為R,由于原子在晶胞棱的方向上相切,可以計(jì)算出晶胞參數(shù):a=b=c=2R,α=β=γ=90°。每個(gè)晶胞中包含一個(gè)原子。η=eq\f(1×\f(4,3)πR3,a3)×100%=eq\f(1×\f(4,3)πR3,2R3)×100%≈52.36%。②體心立方堆積設(shè)原子半徑為R,由于原子在晶胞體對(duì)角線(xiàn)方向上相切,可以計(jì)算出晶胞參數(shù):a=b=c=eq\f(4\r(3),3)R,α=β=γ=90°。每個(gè)晶胞中包含兩個(gè)原子。η=eq\f(2×\f(4,3)πR3,a3)×100%=eq\f(2×\f(4,3)πR3,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(4\r(3)R,3)))3)×100%≈68.02%。③面心立方最密堆積設(shè)原子半徑為R,由于原子在晶胞面對(duì)角線(xiàn)方向上相切,可以計(jì)算出晶胞參數(shù):a=b=c=2eq\r(2)R,α=β=γ=90°。每個(gè)晶胞中包含四個(gè)原子。η=eq\f(4×\f(4,3)πR3,a3)×100%=eq\f(4×\f(4,3)πR3,2\r(2)R3)×100%≈74.05%。④六方最密堆積設(shè)原子半徑為R,根據(jù)原子在晶胞中的相切關(guān)系,可以計(jì)算出晶胞參數(shù):a=b=2R,c=eq\f(2\r(6),3)a≈1.633a,α=β=90°,γ=120°。每個(gè)晶胞中包含兩個(gè)原子。η=eq\f(2×\f(4,3)πR3,a×\f(\r(3)a,2)×c)×100%=eq\f(2×\f(4,3)πR3,2R×\r(3)R×1.633×2R)×100%≈74.05%。⑤金剛石型堆積設(shè)原子半徑為R,由于原子在晶胞體對(duì)角線(xiàn)方向上相切(相鄰兩個(gè)碳原子之間的距離為晶胞體對(duì)角線(xiàn)的四分之一),可以計(jì)算出晶胞參數(shù):a=b=c=eq\f(8\r(3),3)R,α=β=γ=90°。每個(gè)晶胞中包含八個(gè)原子。η=eq\f(8×\f(4,3)πR3,a3)×100%=eq\f(8×\f(4,3)πR3,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(8\r(3)R,3)))3)×100%≈34.01%。2.晶體密度的計(jì)算(1)計(jì)算晶胞的質(zhì)量,進(jìn)而計(jì)算晶體的密度計(jì)算公式:ρ=eq\f(N·M,NA·V)。式中N與晶胞的組成有關(guān),M為晶體的摩爾質(zhì)量,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,V為晶胞的體積,其單位為cm3,ρ為晶體的密度,其單位為g·cm-3。(2)計(jì)算晶胞中微粒間的距離或晶胞參數(shù)立方晶胞參數(shù)a=eq\r(3,\f(N·M,NA·ρ))。(3)長(zhǎng)度算關(guān)系式:1nm=1×10-7cm;1pm=1×10-10cm1.(2023春·北京東城·高三北京二中??奸_(kāi)學(xué)考試)下列說(shuō)法中不正確的是A.X射線(xiàn)衍射實(shí)驗(yàn)可以區(qū)分晶體和非晶體,也可以獲得晶體的鍵長(zhǎng)和鍵角的數(shù)值B.價(jià)層電子對(duì)互斥模型一般不用于預(yù)測(cè)以過(guò)渡金屬為中心原子的分子空間結(jié)構(gòu)C.雜化軌道用于形成σ鍵或用來(lái)容納未參與成鍵的孤電子對(duì),未參與雜化的p軌道可用于形成π鍵D.鏈一元有機(jī)酸(R-是直鏈烷基)中,烷基是推電子基團(tuán),烷基越長(zhǎng)羧酸的酸性越強(qiáng)【答案】D【解析】A.通過(guò)晶體X射線(xiàn)衍射實(shí)驗(yàn)可以區(qū)分晶體和非晶體,也可以獲得晶體的鍵長(zhǎng)和鍵角的數(shù),故A正確;B.價(jià)層電子對(duì)互斥模型可用來(lái)預(yù)測(cè)分子的立體結(jié)構(gòu),以過(guò)渡金屬為中心原子形成的分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜,價(jià)層電子對(duì)互斥模型一般不能用于預(yù)測(cè)以過(guò)渡金屬為中心原子的分子空間結(jié)構(gòu),故B正確;C.雜化軌道用于形成σ鍵或用來(lái)容納未參與成鍵的孤電子對(duì),未參與雜化的p軌道可用于形成π鍵,故C正確;D.烷基是推電子基團(tuán),烷基越長(zhǎng)推電子效應(yīng)越大,使羧基中的羥基的極性越小,羧酸的酸性越弱,故D錯(cuò)誤;故選D。2.(2023·廣東梅州·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))下列事實(shí)與解釋或結(jié)論不相符的是選項(xiàng)事實(shí)解釋或結(jié)論A苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色苯分子中含有大π鍵而沒(méi)有碳碳雙鍵,大π鍵穩(wěn)定性較強(qiáng)B是極性分子中只含有極性鍵C鍵角:水分子中O的孤電子對(duì)數(shù)比氨分子中N的多D取2mL0.5溶液于試管中,進(jìn)行加熱,發(fā)現(xiàn)溶液顏色變?yōu)辄S綠色;后將試管置于冷水中,溶液顏色又由黃綠色轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)綠色溶液中存在以下平衡:

,在其他條件不變時(shí),升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),降低溫度,平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)【答案】B【解析】A.苯分子中含有大π鍵而沒(méi)有碳碳雙鍵,大π鍵穩(wěn)定性較強(qiáng),不能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故A正確;B.是極性分子,其中含有極性鍵H-O鍵和非極性鍵O-O鍵,故B錯(cuò)誤;C.H2O和NH3的中心原子O和N都是sp3雜化,雜化軌道都是正四面體構(gòu)型,但孤電子對(duì)間的排斥力比成鍵電子對(duì)間的排斥力大,且孤電子對(duì)越多,斥力越大,鍵角被壓縮得越小,而H2O有兩對(duì)孤電子對(duì),NH3有一對(duì)孤電子對(duì),所以H2O的鍵角比NH3的鍵角小,故C正確;D.溶液中存在以下平衡:,該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動(dòng),轉(zhuǎn)化為,溶液顏色變?yōu)辄S綠色;降低溫度,平衡逆向移動(dòng),轉(zhuǎn)化為,溶液顏色又由黃綠色轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)綠色,故D正確;故選B。3.(2023·重慶·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))三星堆遺址出土了大量的青銅器,其主要成分為Cu、Sn、Pb,還含少量Fe、As、O等元素。對(duì)上述有關(guān)元素,下列說(shuō)法正確的是A.基態(tài)Cu原子的價(jià)層電子軌道表示式為B.基態(tài)Fe原子最高能級(jí)的軌道形狀為啞鈴形C.第一電離能最大的是AsD.電負(fù)性最大的是O【答案】D【解析】A.基態(tài)銅原子的價(jià)層電子排布式為3d104s1,基態(tài)Cu原子的價(jià)層電子軌道表示式為,A錯(cuò)誤;B.基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,最高能級(jí)為3d,軌道形狀為花瓣形,B錯(cuò)誤;C.Cu、Sn、Pb、Fe、As、O中O的第一電離能最大,C錯(cuò)誤;D.Cu、Sn、Pb、Fe、As、O中O的電負(fù)性最大,D正確;故答案選D。4.(2023秋·天津·高三校聯(lián)考期末)下列表述不正確的是A.離子化合物的電子式:B.空間結(jié)構(gòu)為平面正三角形C.等物質(zhì)的量的和中σ鍵數(shù)之比為3∶2D.不能作為配合物的配位體【答案】C【解析】A.Na2S4屬于離子化合物,4個(gè)硫原子間形成三對(duì)共用電子對(duì),電子式為:,故A正確;B.中心原子價(jià)層對(duì)數(shù)為3+=3,沒(méi)有孤電子對(duì),空間結(jié)構(gòu)為平面正三角形,故B正確;C.1molH2O分子中中有2molσ鍵,1mol的σ鍵為:2×6+6=18mol;1mol的σ鍵為4mol,等物質(zhì)的量的和中鍵數(shù)之比為18:4=9:2,故C錯(cuò)誤;D.作為配合物的配位體的粒子必須含有能提供孤對(duì)電子的原子,中N原子沒(méi)有孤對(duì)電子,不能作為配合物的配位體,故D正確;故選C。5.(2023·廣東湛江·統(tǒng)考一模)硅與碳同主族,是構(gòu)成地殼的主要元素之一,下列說(shuō)法正確的是A.單質(zhì)硅和金剛石中的鍵能:B.和中化合價(jià)均為-4價(jià)C.中Si原子的雜化方式為spD.碳化硅硬度很大,屬于分子晶體【答案】A【解析】A.原子半徑:Si>C,鍵長(zhǎng):Si-Si>C-C,則鍵能:Si-Si<C-C,故A正確;B.H的電負(fù)性大于Si,SiH4中Si的化合價(jià)為價(jià),故B錯(cuò)誤;C.SiO2中Si的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,原子的雜化方式為sp3雜化,故C錯(cuò)誤;D.碳化硅的硬度很大,屬于共價(jià)晶體,故D錯(cuò)誤;故選A。6.三氟化氯()是極強(qiáng)助燃劑,能發(fā)生自耦電離:,其分子的空間構(gòu)型如圖,下列推測(cè)合理的是A.分子的中心原子雜化軌道類(lèi)型為B.與反應(yīng)生成和C.分子是含有極性鍵的非極性分子D.比更易發(fā)生自耦電離【答案】D【解析】A.三氟化氯中氯原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為5,雜化方式不可能為sp2雜化,故A錯(cuò)誤;B.由三氟化氯是極強(qiáng)助燃劑可知,三氟化氯與鐵反應(yīng)生成氯化鐵和氟化鐵,故B錯(cuò)誤;C.由圖可知,三氟化氯是結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng)的三角錐形分子,屬于含有極性鍵的極性分子,故C錯(cuò)誤;D.溴元素的電負(fù)性小于氯元素,溴氟鍵的極性強(qiáng)于氯氟鍵,則三氟化溴比三氟化氯更易發(fā)生自耦電離,故D正確;故選D。7.(2023·浙江嘉興·統(tǒng)考二模)(三氟化硼)熔點(diǎn)-127℃,沸點(diǎn)-100℃,水解生成(硼酸,結(jié)構(gòu)如圖)和(氟硼酸),與氨氣相遇立即生成白色的(氨合三氟化硼)固體。下列說(shuō)法不正確的是A.和中心硼原子雜化方式不同B.晶體含有6mol氫鍵C.顯酸性原因:D.結(jié)構(gòu)式為【答案】B【解析】A.中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+=3,中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+=4,二者中心硼原子雜化方式不同,故A正確;B.1個(gè)參與6個(gè)氫鍵的形成,每個(gè)氫鍵形成于兩個(gè)硼酸分子之間,則1mol晶體中含有6mol=3mol氫鍵,故B錯(cuò)誤;C.是一元弱酸,在水溶液中電離產(chǎn)生H+使溶液呈酸性,電離方程式為:,故C正確;D.NH3中N原子為sp3雜化,N原子上有一對(duì)孤電子對(duì),BF3中B原子為sp2雜化,雜化軌道與F原子形成3個(gè)共價(jià)鍵,故有一個(gè)2p空軌道,與NH3形成配位鍵,結(jié)構(gòu)式為,故D正確;故選B。8.(2023·遼寧·校聯(lián)考二模)Li2O具有反螢石結(jié)構(gòu),其立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(晶胞的邊長(zhǎng)為apm)下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.字母B表示氧離子,配位數(shù)是8B.若晶胞中M的坐標(biāo)為(0,0,0),則P的坐標(biāo)為(,,)C.A處于B圍成的正八面體空隙中D.晶胞中A與B的最短距離為cm【答案】C【解析】A.由晶胞圖可知,A原子位于體內(nèi),其數(shù)目為8,B原子位于頂點(diǎn)和面心,其數(shù)目為,則A表示Li,B表示O,B周?chē)罱腁的數(shù)目為8,則其配位數(shù)為8,A選項(xiàng)正確。B.由晶胞圖可知,若晶胞中M的坐標(biāo)為(0,0,0),則P的坐標(biāo)為(,,),B選項(xiàng)正確。C.A處于B圍成的正四面體空隙中,故C選項(xiàng)錯(cuò)誤。D.晶胞中A與B的最短距離為體對(duì)角線(xiàn)的1/4,由于晶胞的邊長(zhǎng)為apm,所以A與B的最短距離為,D選項(xiàng)正確。

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