精細高分子化學品化學復習1

精細(jīngxì)高分子化學品化學共五十六頁第一章緒論

1.1概述1.1.3精細高分子化學品的研發(fā)特點①影響因素復雜；與低分子化學品相比，其大分子量及多分散性使生產(chǎn)過程（反應、控制(kòngzhì)、后處理、傳質(zhì)、傳熱、輸送等）更為復雜。②配方設計、反應工藝、后處理工藝的選取一體化；③裝置有較廣泛的適用性和操作彈性；“一線多用，一機多能”④大分子的反應及加工技術的應用比例大；可參照性強。⑤生產(chǎn)工藝流程短，裝置無管路化；⑥研發(fā)者需掌握多學科知識。第一章緒論(xùlùn)共五十六頁1.3精細(jīngxì)高分子化學品化工的生產(chǎn)特點①反應、控制、后處理、傳質(zhì)、傳熱、物料輸送(shūsònɡ)等更加復雜。②三種制備路線a.通過單體聚合；b.高分子材料化學改性；c.通過加工成型實現(xiàn)材料的功能化。第一章緒論共五十六頁第二章精細(jīngxì)高分子化學品化學基礎主要內(nèi)容：2.1基本概念2.2聚合物的分類和命名2.3聚合反應(jùhéfǎnyìng)2.4分子量及其分布2.5聚集態(tài)結(jié)構(gòu)和玻璃化溫度第二章精細高分子化學品化學基礎共五十六頁第二章精細(jīngxì)高分子化學品化學基礎2.1精細高分子化學的基本概念高分子化學：研究高分子化合物(簡稱高分子)合成和反應及聚合物的結(jié)構(gòu)和性能(xìngnéng)的一門學科。高分子又稱聚合物，其分子量高達104～106。重復單元：一個大分子往往由許多簡單的結(jié)構(gòu)單元通過共價鍵重復鏈接而成，也稱鏈節(jié)。部分聚合物的的鏈節(jié)就是其單體單元。例如聚氯乙烯注：聚乙烯的分子式第二章精細高分子化學品化學基礎共五十六頁2.1基本概念單體：合成聚合物的原料稱做單體，通過聚合反應，單體才轉(zhuǎn)變并成大分子的結(jié)構(gòu)單元。聚合度(DP)：括號代表重復連接的意思，n代表重復單元(dānyuán)

數(shù)，定義為聚合度(DP)。聚合物分子量：M=DP×M0M--聚合物分子量M0--重復單元分子量均聚物：由一種單體聚合而成的聚合物。共聚物：由兩種以上單體共聚而成的聚合物。第二章精細(jīngxì)高分子化學品化學基礎共五十六頁2.1基本概念縮合(suōh(huán)é)類聚合物的結(jié)構(gòu)特征如：尼龍-66重復單元由兩種結(jié)構(gòu)單元組成(zǔchénɡ)，這種結(jié)構(gòu)單元就不能稱作單體單元。第二章精細高分子化學品化學基礎共五十六頁2.2聚合物的分類(fēnlèi)和命名碳鏈聚合物元素(yuánsù)有機聚合物雜鏈聚合物按主鏈結(jié)構(gòu)將聚合物分成：2.2.1聚合物的分類按用途：合成樹脂和塑料、合成橡膠、合成纖維等；按熱行為：熱固性聚合物熱塑性聚合物第二章精細高分子化學品化學基礎共五十六頁2.2.2.聚合物的命名一、習慣命名法⑴

均聚物：常以單體名為基礎，在單體名前冠以“聚”字。如：聚乙烯（PE）、聚氯乙烯（PVC）、聚苯乙烯（PS）

⑵共聚物：

①常取兩單體的簡名，后綴“樹脂”兩字來命名。如：苯酚和甲醛——酚醛樹脂(fēnquánshùzhī)尿素和甲醛——脲醛樹脂甘油和鄰苯二甲酸酐——醇酸樹脂

②

共聚合成橡膠從共聚單體中各取一字，后綴“橡膠”二字來命名。如：丁(二烯)苯(乙烯)橡膠丁(二烯)(丙烯)腈橡膠乙(烯)丙(烯)橡膠第二章精細(jīngxì)高分子化學品化學基礎共五十六頁

③以聚合物結(jié)構(gòu)特征來命名，代表一類聚合物。如：聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚醚、聚氨酯、聚砜等具體品種另有專名（以聚酰胺為例）如：己二胺和己二酸的縮聚物可稱為(chēnɡwéi)聚己二酰己二胺。這樣的名稱冗長，商業(yè)上往往稱做尼龍-66。尼龍——代表聚酰胺一大類第一個數(shù)字——代表二元胺的碳原子數(shù)第二個數(shù)字——代表二元酸的碳原子數(shù)例：尼龍-610

尼龍只附一個數(shù)字的則代表氨基酸或內(nèi)酰胺的聚合物，數(shù)字也代表碳原子數(shù)。如尼龍-6是己內(nèi)酰胺的聚合物。

第二章精細高分子化學(huàxué)品化學(huàxué)基礎共五十六頁

④合成纖維我國習慣以“綸”作為合成纖維的后綴字。如：滌綸(dílún)——聚對苯二甲酰乙二醇酯錦綸——尼龍-6維尼綸——聚乙烯醇縮醛腈綸——聚丙烯腈氯綸——聚氯乙烯丙綸——聚丙烯

第二章精細(jīngxì)高分子化學品化學基礎共五十六頁

三、用英文縮寫符號代表(dàibiǎo)聚合物

許多聚合物有特定的符號。書刊中第一次出現(xiàn)聚合物符號時應注出全名。如：聚甲基丙烯酸甲酯——PMMA丙烯腈-丁二烯-苯乙烯————ABS第二章精細高分子化學(huàxué)品化學(huàxué)基礎共五十六頁⑵按聚合機理分類(fēnlèi)

按聚合機理將聚合反應分為連鎖聚合、逐步聚合兩大類①連鎖聚合自由基聚合(jùhé)陽離子聚合陰離子聚合特點引發(fā)劑代表物引發(fā)快、慢增長、無終止得活性聚合物烷基鋰、萘鈉聚丙烯腈聚苯乙烯聚硝基乙烯活性很高，極易發(fā)生副反應很難獲得高分子聚合物質(zhì)子酸、路易斯酸和高能輻射丁基橡膠（氯丁橡膠）一旦引發(fā)，瞬間增長偶氮、過氧化合物氧化還原體系、光烯類單體聚合第二章精細高分子化學品化學基礎2.3聚合反應⑴按單體和聚合物組成結(jié)構(gòu)變化分類①加聚反應②縮聚反應③開環(huán)聚合共五十六頁2按照單烯CH2=CHX中取代(qǔdài)基X的電負性次序和聚合傾向的關系a.連鎖聚合需要(xūyào)活性中心，鏈引發(fā)是活性中心的形成，單體只能與活性中心反應而使鏈增長，活性中心的破壞就是鏈終止。連鎖聚合的特征：b.整個聚合過程由鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止等基元反應組成，各基元反應的速率和活化能差別很大。

②逐步聚合逐步聚合的特征：

a.低分子轉(zhuǎn)變成高分子在逐步進行，即每一步反應的速率和活化能大致相同。b.逐步聚合的全過程中，體系由單體和分子量遞增的一系列中間產(chǎn)物所組成，中間產(chǎn)物任何兩分子間都能反應。共五十六頁2.4分子量及其分布聚合物分子量碳原子數(shù)分子長度/nm甲烷16l0.125低分子物<10001～100O.1～10過渡(guòdù)區(qū)103～104102～10310～100高分子物104～106103～105100～100002.4.1平均分子量數(shù)均分子量質(zhì)均分子量粘均分子量

第二章精細(jīngxì)高分子化學品化學基礎三種表示方法的分子量大小依次為：

共五十六頁2.5.2玻璃化溫度(wēndù)圖2-4無定型和部分(bùfen)結(jié)晶聚合物比體積與溫度的關系

Tg:玻璃化溫度,是聚合物從玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài)的熱轉(zhuǎn)變溫度，對無定型聚合物尤為重要。Tf：粘流溫度，是聚合物從橡膠態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檎沉鲬B(tài)的熱轉(zhuǎn)變溫度。Tm:熔點,則是結(jié)晶聚合物完全溶解時的溫度。共五十六頁第三章精細高分子化學品的結(jié)構(gòu)與性能(xìngnéng)的關系第三章精細高分子化學品的結(jié)構(gòu)(jiégòu)與性能的關系共五十六頁3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)高分子鏈結(jié)構(gòu)近程結(jié)構(gòu)（一次）結(jié)構(gòu)單元的化學組成

結(jié)構(gòu)單元的鍵接方式大分子鏈的幾何形狀（線形、交聯(lián)、支化）大分子鏈的構(gòu)型（空間排列）遠程結(jié)構(gòu)（二次）高分子分子量及其分布高分子的形態(tài)（構(gòu)象）高分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu)晶態(tài)（Crystalline）非晶態(tài)（Non-crystalline）

取向態(tài)（orientatim）液晶態(tài)（Liquidcrystals）織態(tài)（texture）（三次）玻璃態(tài)高彈態(tài)粘流態(tài)共五十六頁3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)1.碳鏈高分子這類高聚物不易水解，易加工，易燃燒(ránshāo)，易老化，耐熱性較差。2.碳雜鏈高分子優(yōu)缺點：耐熱性好，強度高，容易水解。這類聚合物主要用作工程塑料3.元素有機高分子這類高聚物的特點是具有無機物的熱穩(wěn)定性、塑性，但強度較低。共五十六頁3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)㈢高分子鏈的構(gòu)型和立體(lìtǐ)異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)：分子中原子或原子團在空間排列不同而引起的異構(gòu)。構(gòu)型（立體）異構(gòu)幾何異構(gòu)（順反異構(gòu)）旋光異構(gòu)要改變構(gòu)型必須經(jīng)過化學鍵的斷裂和重組。幾何異構(gòu)：大分子主鏈雙鍵上的基團在雙鍵兩側(cè)排列方式不同而引起的異構(gòu)（因為內(nèi)雙鍵中鍵是不能旋轉(zhuǎn)的）。1.幾何異構(gòu)共五十六頁上節(jié)內(nèi)容(nèiróng)

2.3聚合反應

⑵按聚合機理分類

①連鎖聚合

②逐步聚合

2.4分子量及分布

2.5聚集態(tài)結(jié)構(gòu)和

玻璃化溫度

3.1聚合物結(jié)構(gòu)

近程結(jié)構(gòu)上節(jié)重點1.可為連鎖聚合提供活性中心的反應2.連鎖聚合的特征3.單烯單取代基電負性次序和聚合傾向的關系圖4.逐步聚合的特征5.低分子、高分子的分子量區(qū)間6.平均分子量7.高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)(jiégòu)8.Tg、Tf、Tm的概念9.高分子主鏈元素組成不同分類、各自的優(yōu)缺點結(jié)構(gòu)單元的化學組成

結(jié)構(gòu)單元的鍵接方式大分子鏈的構(gòu)型（空間排列）大分子鏈的幾何形狀（線形、交聯(lián)、支化）共五十六頁3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)順式：反式：順反異構(gòu)對聚合物性能(xìngnéng)有很大影響：順聚-1,4-丁二烯反聚-1,4-丁二烯彈性好，橡膠易結(jié)晶，硬質(zhì)，塑料順聚異戊二烯彈性好，天然橡膠反聚異戊二烯古塔波膠，結(jié)晶體，不能使用共五十六頁3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)2.旋光異構(gòu)當C原子所連的四個原子或基團(jītuán)不相同時，此C原子稱為不對稱C原子（手性C）。這種不對稱C原子的存在會引起異構(gòu)現(xiàn)象，其異構(gòu)體表現(xiàn)不同的旋光性，故稱為旋光異構(gòu)。對于結(jié)構(gòu)單元為：的聚合物，存在手性C，有旋光異構(gòu)。全同立構(gòu)間同立構(gòu)無規(guī)立構(gòu)旋光異構(gòu)3共五十六頁3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)㈣大分子鏈的幾何(jǐhé)形狀大分子鏈幾何形狀有三種：線形、支鏈和網(wǎng)狀高分子共五十六頁3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)㈤共聚物共聚物：兩種或兩種以上單體(dāntǐ)聚合而成的聚合物共聚目的：改進聚合物性能（力學性能、彈性、Tg、塑性、溶解性等）擴大單體來源、聚合物的種類共聚物分類：無規(guī)共聚、交替共聚、嵌段共聚、接枝共聚共五十六頁3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)2.影響高分子鏈柔性(róuxìnɡ)的因素柔性：大分子鏈能改變其構(gòu)象的性質(zhì)（能卷曲的特性）高分子鏈的柔性主要取決于高分子鏈的近程結(jié)構(gòu)。1）主鏈結(jié)構(gòu)主鏈結(jié)構(gòu)對高分子鏈柔性影響很顯著。①主鏈完全由C-C單鍵組成的碳鏈高分子都具有較大的柔性。如PE，PP。②主鏈上有孤立雙鍵，柔性好。雙鍵本身不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，但與之鄰接的單鍵卻更容易內(nèi)旋轉(zhuǎn)，柔性好，這類聚合物常用來作橡膠。共五十六頁3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)③主鏈上帶有共軛雙鍵，柔性(róuxìnɡ)小。共軛雙鍵的π電子云沒有軸對稱性，因此共軛雙鍵不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，柔性小，是典型的剛性高分子鏈。聚乙炔：主鏈中有芳環(huán)，柔性?。簻炀]：聚碳酸酯：共五十六頁3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)④雜鏈高分子中C-O、C-N、Si-O等單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘都比C-C的小，構(gòu)象轉(zhuǎn)化(zhuǎnhuà)容易，構(gòu)象多，所以柔性好。硅橡膠（聚二甲基硅氧烷）：耐低溫（Tg=-123℃）的特種橡膠。共五十六頁3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)2）取代(qǔdài)基①極性取代基a.取代基極性增加，柔性減小。取代基極性增加，大分子柔性減小。b.取代基數(shù)量增加，柔性減小。氯化聚乙烯柔性>聚氯乙烯（PVC）（氯原子密度小）（氯原子密度大）

共五十六頁3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)c.取代(qǔdài)基的對稱性：對稱取代(qǔdài)基比不對稱性的柔性好因為二個對稱側(cè)基使主鏈間距增大，減小作用力，容易旋轉(zhuǎn)。柔性：>>聚偏二氯乙烯聚異丁烯共五十六頁3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)②非極性取代(qǔdài)基取代基體積越大，空間位阻越大，內(nèi)旋轉(zhuǎn)越困難，柔性越小。柔性：>如果分子內(nèi)或分子間有氫鍵生成，可大大增加分子的剛性。3）氫鍵聚酰胺分子間可生成氫鍵，結(jié)果排列規(guī)整，甚至形成結(jié)晶，在晶區(qū)中，分子構(gòu)象無法改變。共五十六頁3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)4）分子(fēnzǐ)鏈的規(guī)整性分子結(jié)構(gòu)愈規(guī)整，則結(jié)晶能力愈強，而高分子一旦結(jié)晶，則柔順性大大下降。因為分子中原子和基團都被嚴格固定在晶格上，內(nèi)旋轉(zhuǎn)變得不可能。如：聚乙烯，分子鏈本身是柔性的，但因規(guī)整性好，易結(jié)晶，聚乙烯塑料而不是橡膠。聚集態(tài)結(jié)構(gòu)共五十六頁3.1聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)

3.1.3高分子的聚集(jùjí)態(tài)結(jié)構(gòu)

高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)：高聚物內(nèi)部高分子鏈之間的幾何排列。高分子的聚集態(tài)有：無定形態(tài)、結(jié)晶態(tài)、取向態(tài)、液晶態(tài)和織態(tài)。高分子所處的聚集態(tài)與高分子鏈的結(jié)構(gòu)有關，還與形成聚集態(tài)時的外界條件有關。不同的聚集態(tài)表現(xiàn)出不同的宏觀性能：迅速冷卻并雙軸拉伸的滌綸薄膜是透明的韌性很好的薄膜，而慢慢冷卻的滌綸片是不透明的脆性材料。聚合物的聚集態(tài)是決定聚合物本體性能的主要因素。共五十六頁3.2精細高分子化學品的通用(tōngyòng)性能與結(jié)構(gòu)的關系3.2精細高分子化學品的通用(tōngyòng)性能與結(jié)構(gòu)的關系3.2.1基本力學性能（一）力學狀態(tài)橡膠態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檎沉鲬B(tài)，轉(zhuǎn)變溫度稱為粘流溫度Tf三種力學狀態(tài)：玻璃態(tài)橡膠（高彈）態(tài)粘流態(tài)兩個轉(zhuǎn)變：玻璃化轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài)，轉(zhuǎn)變溫度稱為玻璃化溫度Tg：硬而脆，用作塑料。：軟而有彈性，用作橡膠。：熔體，加工成型。共五十六頁3.2精細高分子化學品的通用(tōngyòng)性能與結(jié)構(gòu)的關系原因(yuányīn)：力學性能是大分子鏈的運動宏觀表現(xiàn)玻璃態(tài)：T<Tg鏈段運動被凍結(jié)宏觀上，形變很小，模量很大，表現(xiàn)出硬而脆的性能。橡膠態(tài)：Tg<T<Tf鏈段運動被激發(fā)受力時，鏈段可運動，大分子由卷曲變?yōu)樯煺梗虼诵巫兇?，模量小。外力去除后，鏈段的運動使大分子又回到卷曲狀態(tài)，表現(xiàn)出良好的可逆彈性。表現(xiàn)出容易形變，彈性好的性能。共五十六頁3.2精細高分子化學品的通用性能與結(jié)構(gòu)(jiégòu)的關系粘流態(tài)：T>Tf整個大分子鏈可發(fā)生(fāshēng)相對移動外力作用下，大分子鏈發(fā)生相對滑動，聚合物出現(xiàn)不可逆形變——流動，聚合物加工成型狀態(tài)。常溫下處于玻璃態(tài)的高聚物通常用作塑料常溫下處于高彈態(tài)的高聚物通常用作橡膠粘流態(tài)是高聚物成型的最重要的狀態(tài)共五十六頁上節(jié)內(nèi)容

3.1.1近程結(jié)構(gòu)

㈢高分子鏈的構(gòu)型和立體結(jié)構(gòu)

2.旋光異構(gòu)

㈣大分子鏈的幾何形狀

㈤共聚物

3.1.2遠程結(jié)構(gòu)

㈠分子量及分布(fēnbù)

㈡高分子鏈的構(gòu)象

3.1.3聚集態(tài)結(jié)構(gòu)

3.2通用性能與結(jié)構(gòu)的關系

3.2.1基本力學性能

㈠力學狀態(tài)重點內(nèi)容(nèiróng)1.旋光異構(gòu)的分類2.大分子有哪幾種幾何形狀3.共聚的目的；共聚物的分類4.2.影響高分子鏈柔性的因素共五十六頁3.2精細高分子化學品的通用性能(xìngnéng)與結(jié)構(gòu)的關系（二）影響聚合物機械強度(qiángdù)的結(jié)構(gòu)因素聚合物的強度依賴于結(jié)構(gòu)，分子量大、分子量分布窄、柔性小、極性強、取向度高、結(jié)晶度高、交聯(lián)度高的聚合物，強度大。共五十六頁單軸取向：纖維(xiānwéi)雙軸取向(qǔxiànɡ)：薄膜材料3.2精細高分子化學品的通用性能與結(jié)構(gòu)的關系取向：在外力作用下，大分子鏈或鏈段沿外力方向擇優(yōu)排列。取向的結(jié)果使大分子鏈或鏈段沿外力方向擇優(yōu)排列，其力學性能發(fā)生變化：沿取向方向力學強度增加（可達幾倍甚至幾十倍），垂直取向方向力學強度降低。實例：共五十六頁3.2.2聚合物的耐寒性和耐熱性3.2精細高分子化學品的通用性能(xìngnéng)與結(jié)構(gòu)的關系聚合物在低溫(dīwēn)使用時，要求具有耐寒性：塑料：在低溫時具有一定強度和韌性。橡膠：在Tg以上使用，Tg應盡可能低。塑料：耐寒性與次級轉(zhuǎn)變有關次級轉(zhuǎn)變

T<Tg時，鏈段運動被凍結(jié)，但比鏈段小的運動單元如側(cè)基、支鏈、主鏈或支鏈上的官能團、個別鏈節(jié)和鏈段的某一部分仍可運動，出現(xiàn)次級轉(zhuǎn)變。1.耐寒性要保證聚合物在低溫使用，則在低溫下應能發(fā)生次級轉(zhuǎn)變，次級轉(zhuǎn)變溫度越低，耐寒性越好。共五十六頁3.2精細高分子化學品的通用性能與結(jié)構(gòu)(jiégòu)的關系橡膠(xiàngjiāo)：盡量降低Tg，同時避免低溫出現(xiàn)結(jié)晶方法：共聚丁苯橡膠Tg=-45℃~-60℃PSTg=105℃PETg=-68℃，結(jié)晶，無法作橡膠使用。乙丙橡膠：乙烯-丙烯共聚不結(jié)晶Tg=-113℃橡膠。如：共五十六頁3.2精細高分子化學品的通用性能(xìngnéng)與結(jié)構(gòu)的關系2.耐熱性耐熱性材料(cáiliào)（熱塑性）的最高使用溫度（塑料使用溫度<Tg，Tg<橡膠使用溫度<Tf）材料的熱穩(wěn)定性1）玻璃化溫度的影響因素提高Tg可提高材料的使用溫度。①主鏈結(jié)構(gòu)主鏈為C-C單鍵的碳鏈高分子Tg小。C-O、C-N、Si-O雜鏈高分子Tg小。主鏈上有孤立雙鍵，Tg減小。主鏈上有共軛雙鍵、苯環(huán)、芳環(huán)，Tg增加。共五十六頁3.2精細高分子化學品的通用(tōngyòng)性能與結(jié)構(gòu)的關系②取代(qǔdài)基取代基極性越大，數(shù)量越多，空間位阻越大，Tg越高。Tg=-68℃-20℃105℃104℃③分子量及其分布一般，Tg隨分子量增加而增加。分子量分布窄，Tg較高。分子量大、分布窄，Tg較高，使用溫度高。共五十六頁3.2精細高分子化學品的通用(tōngyòng)性能與結(jié)構(gòu)的關系⑥氫鍵(qīnɡjiàn)交聯(lián)使鏈段的運動受到限制，Tg增加，使用溫度提高。④交聯(lián)高度交聯(lián)成“不溶不熔”的熱固性樹脂，使用溫度提高。⑤結(jié)晶結(jié)晶使鏈段的運動受到限制，Tg增加，使用溫度提高。無定形Tg=69℃結(jié)晶度50%Tg=81℃分子內(nèi)或分子間形成氫鍵，Tg增加。Tg=106℃共五十六頁3.2精細高分子化學品的通用性能(xìngnéng)與結(jié)構(gòu)的關系2）工業(yè)(gōngyè)上抑制或消除靜電的方法a.提高材料加工和使用環(huán)境的濕度；c.對聚合物進行結(jié)構(gòu)改性（接枝、共聚），引入極性基團或離子化基團，提高材料導電性；d.在高分子材料中添加導電性填料，如炭黑、金屬氧化物粉末、金屬粉末等；b.添加抗靜電劑，提高高分子材料的極性或吸濕性。e.用導電性高分子材料或?qū)щ娦酝苛蠈Σ牧线M行表面預處理；如：PS中引入磺酸基提高抗靜電性。共五十六頁3.2精細高分子化學品的通用性能(xìngnéng)與結(jié)構(gòu)的關系2.絕緣性絕大多數(shù)聚合物是絕緣體，具有卓越的電絕緣性能，為電器工業(yè)(gōngyè)中不可缺少的絕緣材料。1）絕緣性和導電性飽和非極性聚合物電絕緣性最好。PE、PP、PS電阻率1016Ωm~1018Ωm極性聚合物電絕緣性次之。PVC、PAN、PA電阻率1012Ωm~1015Ωm共軛聚合物是半導體。電阻率104Ωm~108Ωm導電高分子已在許多鄰域得到應用，如固態(tài)聚合物電池。共五十六頁3.3精細(jīngxì)高分子化學品的專用性能（功能）與結(jié)構(gòu)的關系聚合物的透氣性的影響(yǐngxiǎng)因素極性：極性增加，透氣性減小。柔性：柔性增加，透氣性增加。結(jié)晶度：結(jié)晶度增加，透氣性減小。分子對稱性：對稱性增加，透氣性減小。實例：對稱性好，氣密性好，用于內(nèi)胎或無內(nèi)胎輪胎等。對稱性優(yōu)于PVC，氣密性好，用于熟食包裝。共五十六頁3.3精細高分子化學品的專用(zhuānyòng)性能（功能）與結(jié)構(gòu)的關系3.2.5耐油性極性聚合物耐油性優(yōu)于非極性聚合物。極性：結(jié)晶(jiéjīng)：“相似相容”結(jié)晶使聚合物耐油性增加。分子排列緊密，鏈段被固定在晶格內(nèi)。氯丁橡膠、丁腈橡膠、氟橡膠、丙烯酸橡膠的耐油性優(yōu)于NB和丁苯橡膠。實例：實例：等規(guī)PP，結(jié)晶，耐油性很好。共五十六頁3.3精細高分子化學品的專用性能（功能）與結(jié)構(gòu)(jiégòu)的關系3.2.6聚合物的耐老化性能(xìngnéng)老化：高分子材料在加工、貯存、使用過程中，其性能變差而失去應用價值的現(xiàn)象。如塑料的變脆、發(fā)黃，橡膠的發(fā)粘、變硬等。引起老化的因素外因：氧、光、熱、微生物、機械力等內(nèi)因：結(jié)構(gòu)、添加劑、雜質(zhì)等工業(yè)是上，為了抑制或延緩老化高分子材料的老化，延長使用壽命，在高分子材料加工成型過程中，常加入防老劑，最主要的有熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑。共五十六頁3.3精細高分子化學品的專用性能(xìngnéng)（功能）與結(jié)構(gòu)的關系聚合物耐老化性的影響(yǐngxiǎng)因素：飽和聚合物穩(wěn)定性較好不飽和鍵使聚合物穩(wěn)定性下降如：橡膠含雙鍵，熱穩(wěn)定性差，常要添加熱穩(wěn)定劑。支化使聚合物穩(wěn)定性下降PVC：熔點175℃，在PVC在120-130℃開始分解，嚴重影響了PVC的加工和使用。PP熱穩(wěn)定性比PE差。雜鏈聚合物容易發(fā)生化學分解（水解、醇解、酸解等）聚酰胺容易水解，耐水性差。共五十六頁3.3精細