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專題10水溶液中的離子平衡1.【答案】B【解析】【詳解】A.常溫下溶液I的pH=7.0,則溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L,c(H+)<c(OH-)+c(A-),A錯(cuò)誤;B.常溫下溶液II的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1mol/L,Ka==1.0×10-3,c總(HA)=c(HA)+c(A-),則=1.0×10-3,解得=,B正確;C.根據(jù)題意,未電離的HA可自由穿過(guò)隔膜,故溶液I和II中的c(HA)相等,C錯(cuò)誤;D.常溫下溶液I的pH=7.0,溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L,Ka==1.0×10-3,c總(HA)=c(HA)+c(A-),=1.0×10-3,溶液I中c總(HA)=(104+1)c(HA),溶液II的pH=1.0,溶液II中c(H+)=0.1mol/L,Ka==1.0×10-3,c總(HA)=c(HA)+c(A-),=1.0×10-3,溶液II中c總(HA)=1.01c(HA),未電離的HA可自由穿過(guò)隔膜,故溶液I和II中的c(HA)相等,溶液I和II中c總(HA)之比為[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104,D錯(cuò)誤;答案選B。2.【答案】B【解析】【分析】BaCO3、BaSO4均為難溶物,飽和溶液中-lg[c(Ba2+)]+{-lg[c()]}=-lg[c(Ba2+)×c()]=-lg[Ksp(BaSO4)],同理可知溶液中-lg[c(Ba2+)]+{-lg[c()]}=-lg[Ksp(BaCO3)],因Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),則-lg[Ksp(BaCO3)]<-lg[Ksp(BaSO4)],由此可知曲線①為-lg[c(Ba2+)]與-lg[c()]的關(guān)系,曲線②為-lg[c(Ba2+)]與-lg[c()]的關(guān)系?!驹斀狻緼.由題可知,曲線上的點(diǎn)均為飽和溶液中微粒濃度關(guān)系,由上述分析可知,曲線①為BaSO4的沉淀溶解曲線,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.曲線①為BaSO4溶液中-lg[c(Ba2+)]與-lg[c()]的關(guān)系,由圖可知,當(dāng)溶液中-lg[c(Ba2+)]=3時(shí),-lg[c()=7,則-lg[Ksp(BaSO4)]=7+3=10,因此Ksp(BaSO4)=1.0×10-10,選項(xiàng)B正確;C.向飽和BaCO3溶液中加入適量BaCl2固體后,溶液中c(Ba2+)增大,根據(jù)溫度不變則Ksp(BaCO3)不變可知,溶液中c()將減小,因此a點(diǎn)將沿曲線②向左上方移動(dòng),選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.由圖可知,當(dāng)溶液中c(Ba2+)=10-5.1時(shí),兩溶液中==,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案選B。3.【答案】C【解析】【分析】本題考查水溶液中離子濃度的關(guān)系,在解題過(guò)程中要注意電荷守恒和物料守恒的應(yīng)用,具體見(jiàn)詳解?!驹斀狻緼.由圖可知pH=4,即c(H+)=10×10-5mol/L時(shí),c2(M+)=7.5×10-8mol2/L2,c(M+)=mol/L<3.0×10-4mol/L,A正確;B.由圖可知,c(H+)=0時(shí),可看作溶液中有較大濃度的OH-,此時(shí)A-的水解極大地被抑制,溶液中c(M+)=c(A-),則,B正確;C.設(shè)調(diào)pH所用的酸為HnX,則結(jié)合電荷守恒可知,題給等式右邊缺陰離子部分nc(Xn-),C錯(cuò)誤;D.當(dāng)時(shí),由物料守恒知,則,,則,對(duì)應(yīng)圖得此時(shí)溶液中,,D正確;故選C。4.【答案】C【解析】【分析】根據(jù)圖像,曲線①代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸減小,曲線②代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸增大,粒子的分布系數(shù)只有1個(gè)交點(diǎn);當(dāng)加入40mLNaOH溶液時(shí),溶液的pH在中性發(fā)生突變,且曲線②代表的粒子達(dá)到最大值接近1;沒(méi)有加入NaOH時(shí),pH約為1,說(shuō)明H2A第一步完全電離,第二步部分電離,曲線①代表δ(HA-),曲線②代表δ(A2-),根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)==0.1000mol/L,據(jù)此分析作答?!驹斀狻緼.根據(jù)分析,曲線①代表δ(HA-),曲線②代表δ(A2-),A錯(cuò)誤;B.當(dāng)加入40.00mLNaOH溶液時(shí),溶液的pH發(fā)生突變,說(shuō)明恰好完全反應(yīng),結(jié)合分析,根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)==0.1000mol/L,B錯(cuò)誤;C.根據(jù)曲線當(dāng)δ(HA-)=δ(A2-)時(shí)溶液的pH=2,則HA-的電離平衡常數(shù)Ka==c(H+)=1×10-2,C正確;D.用酚酞作指示劑,酚酞變色的pH范圍為8.2~10,終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性,c(OH-)>c(H+),溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),則c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D錯(cuò)誤;答案選C?!军c(diǎn)睛】本題的難點(diǎn)是判斷H2A的電離,根據(jù)pH的突變和粒子分布分?jǐn)?shù)的變化確定H2A的電離方程式為H2A=H++A2-,HA-?H++A2-;同時(shí)注意題中是雙縱坐標(biāo),左邊縱坐標(biāo)代表粒子分布分?jǐn)?shù),右邊縱坐標(biāo)代表pH,圖像中δ(HA-)=δ(A2-)時(shí)溶液的pH≠5,而是pH=2。5.【答案】C【解析】【分析】鄰苯二甲酸氫鉀為二元弱酸酸式鹽,溶液呈酸性,向鄰苯二甲酸氫鉀溶液中加入氫氧化鈉溶液,兩者反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉,溶液中離子濃度增大,導(dǎo)電性增強(qiáng),鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽,鄰苯二甲酸根在溶液中水解使溶液呈堿性?!驹斀狻緼項(xiàng)、向鄰苯二甲酸氫鉀溶液中加入氫氧化鈉溶液,兩者反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉,溶液中Na+和A2—的濃度增大。由圖像可知,溶液導(dǎo)電性增強(qiáng),說(shuō)明導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān),故A正確;B項(xiàng)、a點(diǎn)和b點(diǎn)K+的物質(zhì)的量相同,K+的物質(zhì)的量濃度變化不明顯,HA—轉(zhuǎn)化為A2—,b點(diǎn)導(dǎo)電性強(qiáng)于a點(diǎn),說(shuō)明Na+和A2—的導(dǎo)電能力強(qiáng)于HA—,故B正確;C項(xiàng)、b點(diǎn)鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉,鄰苯二甲酸鉀為強(qiáng)堿弱酸鹽,A2—在溶液中水解使溶液呈堿性,溶液pH>7,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng)、b點(diǎn)鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉,溶液中c(Na+)和c(K+)相等,c點(diǎn)是繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液后,得到鄰苯二甲酸鉀、鄰苯二甲酸鈉、氫氧化鈉的混合溶液,則溶液中c(Na+)>c(K+),由圖可知,a點(diǎn)到b點(diǎn)加入氫氧化鈉溶液的體積大于b點(diǎn)到c點(diǎn)加入氫氧化鈉溶液的體積,則溶液中c(K+)>c(OH—),溶液中三者大小順序?yàn)閏(Na+)>c(K+)>c(OH—),故D正確。故選C?!军c(diǎn)睛】本題考查水溶液中的離子平衡,試題側(cè)重考查分析、理解問(wèn)題的能力,注意正確分析圖像曲線變化,明確酸式鹽與堿反應(yīng)溶液濃度和成分的變化與導(dǎo)電性變化的關(guān)系是解答關(guān)鍵。6.【答案】B【解析】【詳解】A.CdS在水中存在沉淀溶解平衡:CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq),其溶度積Ksp=c(Cd2+)·c(S2-),在飽和溶液中,c(Cd2+)=c(S2-),結(jié)合圖象可以看出,圖中a和b分別表示T1和T2溫度下CdS的物質(zhì)的量濃度,A項(xiàng)正確;B.CdS的沉淀溶解平衡中的溶度積受溫度影響,m、n和p點(diǎn)均在溫度為T1條件下所測(cè)的對(duì)應(yīng)離子濃度,則其溶度積相同,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.m點(diǎn)達(dá)到沉淀溶解平衡,向其中加入硫化鈉后,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),c(Cd2+)減小,c(S2-)增大,溶液組成由m沿mnp向p方向移動(dòng),C項(xiàng)正確;D.從圖象中可以看出,隨著溫度的升高,離子濃度增大,說(shuō)明CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)為吸熱反應(yīng),則溫度降低時(shí),q點(diǎn)對(duì)應(yīng)飽和溶液的溶解度下降,溶液中的c(Cd2+)與c(S2-)同時(shí)減小,會(huì)沿qp線向p點(diǎn)方向移動(dòng),D項(xiàng)正確;答案選B。7.【答案】C【解析】【分析】本題應(yīng)該從題目所給的圖入手,尋找特定數(shù)據(jù)判斷題目中的沉淀滴定的具體過(guò)程。注意:橫坐標(biāo)是加入的硝酸銀溶液的體積,縱坐標(biāo)是氯離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)。【詳解】A.選取橫坐標(biāo)為50mL的點(diǎn),此時(shí)向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中,加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液,所以計(jì)算出此時(shí)溶液中過(guò)量的Ag+濃度為0.025mol/L(按照銀離子和氯離子1:1沉淀,同時(shí)不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?lái)2倍),由圖示得到此時(shí)Cl-約為1×10-8mol/L(實(shí)際稍小),所以KSP(AgCl)約為0.025×10-8=2.5×10-10,所以其數(shù)量級(jí)為10-10,選項(xiàng)A正確;B.由于KSP(AgCl)極小,所以向溶液滴加硝酸銀就會(huì)有沉淀析出,溶液一直是氯化銀的飽和溶液,所以c(Ag+)·c(Cl-)=KSP(AgCl),選項(xiàng)B正確;C.滴定的過(guò)程是用硝酸銀滴定氯離子,所以滴定的終點(diǎn)應(yīng)該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定,將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.04mol/L的Cl-溶液,此時(shí)溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來(lái)的0.8倍,所以滴定終點(diǎn)需要加入的硝酸銀的量也是原來(lái)的0.8倍,因此應(yīng)該由c點(diǎn)的25mL變?yōu)?5×0.8=20mL,而a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是15mL,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應(yīng)該逐漸減小,所以KSP(AgCl)應(yīng)該大于KSP(AgBr),將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.05mol/L的Br-溶液,這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的溴離子,因?yàn)殂y離子和氯離子或溴離子都是1:1沉淀的,所以滴定終點(diǎn)的橫坐標(biāo)不變,但是因?yàn)殇寤y更難溶,所以終點(diǎn)時(shí),溴離子的濃度應(yīng)該比終點(diǎn)時(shí)氯離子的濃度更小,所以有可能由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)。選項(xiàng)D正確;故答案選C。【點(diǎn)睛】本題雖然選擇了一個(gè)學(xué)生不太熟悉的滴定過(guò)程——沉淀滴定,但是其內(nèi)在原理實(shí)際和酸堿中和滴定是一樣的。這種滴定的理論終點(diǎn)都應(yīng)該是恰好反應(yīng)的點(diǎn),酸堿中和滴定是酸堿恰好中和,沉淀滴定就是恰好沉淀,這樣就能判斷溶液發(fā)生改變的時(shí)候,滴定終點(diǎn)如何變化了。8.【答案】C【解析】【詳解】A.根據(jù)圖知,開(kāi)始時(shí)BOH溶液的pH=11,溶液中c(OH-)==mol/L=10-3mol/L,BOH電離程度較小,則溶液中c(BOH)≈0.1mol/L,c(B+)≈c(OH-)=10-3mol/L,BOH的Kb=≈=10-5,A正確;B.a(chǎn)點(diǎn)等濃度的BOH和BCl混合溶液,存在電荷守恒c(B+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)、存在物料守恒c(B+)+c(BOH)=2c(Cl-),所以存在c(B+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(BOH),B正確;C.隨著鹽酸的滴加,一開(kāi)始BOH電離的OH-濃度越來(lái)越小,對(duì)水的電離的抑制作用也越來(lái)越小,水的電離程度增大,B+濃度越來(lái)越大,B+水解對(duì)水的電離起促進(jìn)作用,當(dāng)恰好完全反應(yīng)生成BCl時(shí),水的電離程度最大,繼續(xù)滴加鹽酸,由于HCl電離出的H+對(duì)水的電離和B+水解均起到抑制作用,導(dǎo)致水的電離程度又減小,即滴加鹽酸的過(guò)程中,溶液中水的電離程度先增大后減小,C錯(cuò)誤;D.由A項(xiàng)分析可知,BOH是弱堿,b點(diǎn)為BOH與HCl恰好完全反應(yīng),由于B+發(fā)生水解,故b點(diǎn)c(B+)<0.05mol·L-1,D正確;故答案為:C。9.【答案】D【解析】【詳解】A.滴定前,若用0.1000mol·L-1H2C2O4溶液潤(rùn)洗錐形瓶,會(huì)使草酸物質(zhì)的量增大,消耗氫氧化鈉的體積偏大,所以錐形瓶不能潤(rùn)洗,故A錯(cuò)誤;B.0.1000mol·L-1H2C2O4溶液pH=1.3,Ka1(H2C2O4)=,故B錯(cuò)誤;C.圖中c點(diǎn)草酸和氫氧化鈉完全反應(yīng),溶質(zhì)為Na2C2O4,C2O發(fā)生兩步水解,第一步水解大于第二步水解,溶液離子濃度大小為:c(Na+)>c()>c()>c(H2C2O4),故C錯(cuò)誤;D.a點(diǎn)草酸和氫氧化鈉1:1反應(yīng),溶質(zhì)為NaHC2O4,根據(jù)物料守恒c(Na+)=c()+c()+c(H2C2O4),根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c()+c()+c(OH-),所以c(OH-)+c()=c(H2C2O4)+c(H+),故D正確;選D。10.【答案】D【解析】【詳解】A.CdCO3(s)?Cd2+(aq)+(aq),則c(Cd2+)=c(),CdCO3的沉淀平衡中pCd2+=pN,故曲線Ⅱ是CdCO3的沉淀溶解平衡曲線,A錯(cuò)誤;B.由A分析可知,曲線I是Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線,Cd(OH)2(s)?Cd2+(aq)+2OH-(aq),則c(Cd2+)=2c(OH-),加熱平衡正向移動(dòng),Cd2+、OH-離子濃度變大,但是不會(huì)相等,B錯(cuò)誤;C.曲線上的點(diǎn)為達(dá)到了沉淀溶解平衡,pCd2+為Cd2+濃度的負(fù)對(duì)數(shù),pN為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù),則數(shù)值越大,離子濃度越小,Y點(diǎn)在曲線上方,說(shuō)明離子濃度小,故為不飽和溶液,C錯(cuò)誤;D.T℃,由圖可知,pN=4時(shí),CdCO3中pCd2+為8,即;pN=4時(shí),Cd(OH)2中pCd2+為6,即;在CdCO3(s)+2OH-(aq)?Cd(OH)2(s)+(aq)平衡體系中,平衡常數(shù)K=,D正確;故選D。11.【答案】D【解析】【分析】H3PO4是一種三元弱酸,H3PO4的逐級(jí)電離常數(shù)在逐漸減小,當(dāng)lgX=0時(shí),則=1時(shí)的氫離子濃度最大,=1時(shí)的氫離子濃度次之,=1時(shí)的氫離子濃度最小,因此I是lg與溶液pH的關(guān)系,II是lg與溶液pH的關(guān)系,III是lg與溶液pH的關(guān)系。【詳解】A.根據(jù)前面分析曲線II表示與溶液pH的關(guān)系,故A正確;B.pH=2.15時(shí),lg=0,即=1,根據(jù)電荷守恒和=1得到,故B正確;C.pH=2.15時(shí),lg=0,即=1,則Ka1=10?2.15,pH=7.20時(shí),lg=0,即=1,則Ka2=10?7.20,,則溶液中電離程度大于水解程度,因此室溫下溶液顯酸性,故C正確;D.隨著pH值的增大:是不變的,故D錯(cuò)誤;綜上所述,答案為D。12.【答案】D【解析】【詳解】A.由圖中曲線Ⅱ可知,濃度為0.1mol/L的HA酸溶液的pH=1,說(shuō)明HA是強(qiáng)酸,在溶液中完全電離,a點(diǎn)時(shí)的溶液中氫離子濃度為=mol/L,則水電離出的氫離子濃度為=3×10-13mol/L,故A正確;B.由圖可知,b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為等濃度的HB和NaB的混合溶液,溶液呈酸性,說(shuō)明溶液中HB的電離程度大于B-的水解程度,溶液中微粒的濃度大小順序?yàn)閏(B—)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH—),故B正確;C.由圖可知,c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為NaB溶液,溶液中存在質(zhì)子守恒關(guān)系c(H+)+c(HB)=c(OH—),故C正確;D.由H2C的一級(jí)電離方程式可知,H2C在溶液中第一步電離是完全電離,所以NaB溶液中滴入少量H2C溶液,反應(yīng)的離子方程式為B—+H+=HB,故D錯(cuò)誤;故選D。13.【答案】D【解析】【分析】已知相同溫度下,Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Co(OH)2],則c(Cu2+)=c(Co2+)時(shí),c(OH-)較小,即pOH=-lgc(OH-)較大,由圖可知曲線①代表-lgc(Cu2+)與pOH的關(guān)系,曲線②代表-lgc(Co2+)與pOH的關(guān)系;【詳解】A.只要Co2+濃度足夠大,消耗OH-可促進(jìn)Cu(OH)2沉淀溶解平衡正向移動(dòng),可實(shí)現(xiàn)Cu(OH)2沉淀能轉(zhuǎn)化為Co(OH)2沉淀,A錯(cuò)誤;B.已知相同溫度下,Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Co(OH)2],則c(Cu2+)=c(Co2+)時(shí),c(OH-)較小,即pOH=-lgc(OH-)較大,由圖可知曲線①代表-lgc(Cu2+)與pOH的關(guān)系,由c點(diǎn)可知該溫度下Ksp[Cu(OH)2]=10-2×(10-9)2=1.0×10-20,B錯(cuò)誤;C.d點(diǎn)時(shí)溶液不飽和,蒸發(fā)溶劑水,c(OH-)、c(Cu2+)均增大,所以不能使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn),故C錯(cuò)誤;D.加入適量NaOH固體,溶液中OH-離子濃度增大,由于溫度不變,Ksp不變,Co2+離子濃度減小,-lgc(Co2+)值增大,可使溶液由a點(diǎn)移到b點(diǎn),D正確;故選:D。14.【答案】A【解析】【分析】已知H2C2O4中加入KOH固體,隨著pH增大,c(H+)減小,H2C2O4減小,-lgc(H2C2O4)增大,的濃度增大,-lgc()減小,=則也增大,-lg減小,且隨著pH的增大,c()先大于c()到等于,再到小于,即從小于1,到等于1,再到大于1,則圖中從左往右的曲線分別為-lgc(H2C2O4)、-lg、-lgc()隨pH變化的曲線,據(jù)此分析解題。【詳解】A.由分析結(jié)合圖中數(shù)據(jù)可知,但pH=4.3時(shí),-lg=0,=1,則Ka2=10-4.3,根據(jù)a點(diǎn)可知,常溫下,-lgc(H2C2O4)=-lgc()即c(H2C2O4)=c(),則有Ka1Ka2==c2(H+)=(10-2.8)2=10-5.6,故的,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)電荷守恒:,圖中b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液的pH為4.3,即c()=c(),即,故b點(diǎn)溶液中有:,B正確;C.由分析可知,a點(diǎn)溶液中-lgc(H2C2O4)=-lgc()即c(H2C2O4)=c(),根據(jù)電荷守恒可得:即即,C正確;D.由A項(xiàng)分析可知,Ka1=10-1.3,Ka2=10-4.3,Kh2==10-12.7<Ka2,即的電離大于水解,則溶液中有:,D正確;故答案為:A。15.【答案】C【解析】【分析】由圖可知,室溫下,加入10mL硝酸銀溶液時(shí),NaA溶液完全反應(yīng)得到AgA飽和溶液,溶液中A-離子和Ag+離子濃度都為10-amol/L,AgA的溶度積為10-2b,加入20mL硝酸銀溶液時(shí),Na2B溶液完全反應(yīng)得到Ag2B飽和溶液,溶液中B2-離子濃度為10-amol/L、Ag+離子都為2×10-2mol/L,Ag2B的溶度積為4×10-3a。【詳解】A.由分析可知,室溫下,Ag2B的溶度積Ksp(Ag2B)=4×10-3a,A正確;B.由圖可知,e點(diǎn)時(shí)NaA溶液過(guò)量,f點(diǎn)時(shí)NaA溶液恰好反應(yīng),由溫度不變,溶度積不變可知,e點(diǎn)Ag+濃度大于f點(diǎn),B正確;C.由圖分析,AgA飽和溶液中銀離子的濃度小于Ag2B飽和溶液,所以AgA的溶解度小于Ag2B,故在等量的水中,AgA溶解的物質(zhì)的量更少,C錯(cuò)誤;D.若c(AgNO3)變?yōu)?.05mol·L-1,則加入20mL硝酸銀溶液時(shí),NaA溶液完全反應(yīng)得到AgA飽和溶液,由溫度不變,溶度積不變可知,溶液中Ag+的濃度不變,則NaA溶液中的反應(yīng)終點(diǎn)c移至d點(diǎn),D正確;故選C。16.【答案】D【解析】【詳解】A.a(chǎn)點(diǎn)溶液中c(HCl)=3.0mol/L,c(Cl2)約為0.81mol/L,HCl為強(qiáng)電解質(zhì),完全電離,電離出的氯離子部分與Cl2結(jié)合生成,所以c(H+)>c(Cl-)>c(),K2>K1>Ka,所以c()>c(ClO-),綜上所述c(H+)>c(Cl-)>c()>c(ClO-),A錯(cuò)誤;B.根據(jù)電荷守恒可知,b點(diǎn)溶液存在:c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c()+c(ClO-)+c(OH-),故c(H+)+c(Na+)>c(Cl-)+c()+c(ClO-),B錯(cuò)誤;C.HCl和NaCl溶液均能電離出Cl-,但在HCl溶液中,隨著c(Cl-)增大,c(Cl2)增大,說(shuō)明此時(shí)主要發(fā)生反應(yīng)②,c(Cl-)增大使反應(yīng)②平衡正向移動(dòng),促進(jìn)氯氣的溶解,C錯(cuò)誤;D.NaCl溶液中,=,隨著Cl2溶解度的減小,反應(yīng)①逆向移動(dòng),溶液中c(H+)減小,所以增大,即增大,D正確;故選D。17.【答案】C【解析】【分析】根據(jù)圖像分析,H2A的濃度保持不變,則①代表H2A,隨著pH逐漸增大,HA-、A2-離子濃度增大,pH較小時(shí)HA-的濃度大于A2-的濃度,則曲線②代表HA-,曲線③代表A2-,曲線④代表M2+。【詳解】A.溶液中存在弱電離,且一級(jí)電離大于二級(jí)電離程度,且隨著溶液pH的增大,溶液的堿性增強(qiáng),促進(jìn)酸的電離,結(jié)合分析可知,曲線①代表HA-,A項(xiàng)正確;B.曲線②代表HA-,曲線③代表A2-,由點(diǎn)c(10.3,-1.1)可知此時(shí)溶液中HA-、A2-濃度相等,且pH=10.3,即c(H+)=1×10-10.3mol/L,則H2A的二級(jí)電離常數(shù)Ka2=c(H+)=1.0×10-10.3,B項(xiàng)正確;C.根據(jù)二級(jí)電離常數(shù),可得,即,所以,由于,而a、b兩點(diǎn)不變,則不變,則,根據(jù)圖像可知,,所以=104,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.Ksp(MA)=3×10-9mol2?L-2,根據(jù)圖像可知pH=10.3時(shí),lgc(X)=-1.1,即c(HA-)=c(A2-)=10-1.1mol?L-1,,D項(xiàng)正確;故答案選:C。18.【答案】C【解析】【分析】HF為弱酸,存在電離平衡:HFH++F-,Ka=,,溫度不變電離常數(shù)不變,越大,c(F-)越大,-lgc(F-)越小,c(Sr2+)越小,-lgc(Sr2+)越大,所以L1、L2分別代表-lgc(F-)、-lgc(Sr2+)與的變化曲線;當(dāng)=1時(shí),c(F-)=10-2.2mol/L,Ka==0.110-2.2=10-3.2,據(jù)此解答?!驹斀狻緼.由以上分析可知,L1代表-lgc(F-)與的變化曲線,故A錯(cuò)誤;B.取=1時(shí),-lgc(Sr2+)=4.0,c(Sr2+)=10-4mol/L,-lgc(F-)=2.2,c(F-)=10-2.2mol/L,=10-410-2.2)2=10-8.4,Ksp(SrF2)的數(shù)量級(jí)為10-9,故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)原子守恒,由溶解平衡可知2c(Sr2+)=c(F-),由平衡HFH++F-可知,溶解得到的c(F-)等于溶液中存在的c(F-)與生成的c(HF)之和,故溶液中均存在2c(Sr2+)=c(F-)+c(HF),故C正確;D.由圖可知c點(diǎn)處c(Sr2+)=c(F-),溶液中存在電荷守恒關(guān)系:2c(Sr2+)+c(H+)=c(F-)+c(Cl-)+c(OH-),則c(Sr2+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),結(jié)合C選項(xiàng)分析可知c(F-)=c(HF),則c點(diǎn)時(shí)c(H+)=Ka=10-3.2mol/L,pH<7,溶液顯酸性,c(H+)>c(OH-),故c點(diǎn)的溶液中存在c(Cl-)>c(Sr2+),故D錯(cuò)誤;答案選C。19.【答案】A【解析】【詳解】A.25℃時(shí),起點(diǎn)為HA溶液,水電離出的氫離子濃度c(H+)=10-11mol·L-1,則溶液中c(H+)=10-3mol·L-1,此時(shí),溶液中c(A-)=c(H+)=10-3mol·L-1,c(HA)=0.05-10-3=0.049mol·L-1,所以電離平衡常數(shù)K=,A項(xiàng)正確;B.f點(diǎn)恰好中和反應(yīng)完全,放出熱量最多,f點(diǎn)之后繼續(xù)加入KOH,只有電解質(zhì)的電離吸收熱量,所以溫度下降,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.c點(diǎn)為恰好中和,溶液中c(K+)=c(A-)+c(HA),e點(diǎn)溶液溫度不再是25℃,此時(shí)雖然水電離出的c(H+)=10-7mol·L-1,但溶液不呈中性,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.a(chǎn)點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為KA和HA且為1:1,由HA的電離平衡常數(shù)可知HA的電離程度大于KA的水解程度,所以c(K+)>c(HA),根據(jù)電荷守恒等式可得c(H+)+c(HA)<c(A-)+c(OH-),d點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為KA和KOH且為2:1,根據(jù)物料守恒可得2c(K+)=3[c(A-)+c(HA)]=0.06mol·L-1,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故答案選A。20.【答案】C【解析】【分析】向10mL一定濃度的硝酸銀溶液中,逐滴加入0.1mol?L-1的氨水,首先發(fā)生反應(yīng):Ag++NH3?H2O=AgOH↓+NH4+,継而發(fā)生AgOH+2NH3?H2O=+2H2O+OH-;b點(diǎn)-1gc(Ag+
)達(dá)到最大值,可認(rèn)為此時(shí)Ag+與NH3?H2O恰好完全反應(yīng),陰離子完全沉淀,據(jù)此來(lái)分析。【詳解】A.b點(diǎn)溶液溶質(zhì)為NH4NO3,Ag+完全沉淀,存在沉淀溶解平衡AgOH(s)=Ag+(aq)+OH-(aq),所以可以近似地認(rèn)為c(Ag+)=c(OH-),此時(shí)-1gc(Ag+)=4,則c(Ag+)=c(OH-)=1×10-4mol,Ksp(AgOH)=c(Ag+)?c(OH-)=1×10-8,A正確;B.b點(diǎn)完全反應(yīng),此時(shí)加入的氨水為10mL,氨水的濃度0.1mol/L,原硝酸銀溶液也為10mL,根據(jù)方程式Ag++NH3?H2O=AgOH↓+NH4+可知,硝酸銀溶液的濃度為0.1mol/L,B正確;C.m點(diǎn)溶液存在電荷守恒c(OH-)+c()=c(Ag+)+c[]+c()+c(H+),此時(shí)加入了過(guò)量的氨水,溶液應(yīng)呈堿性,則有:c()-c(Ag+)-c()=c[]+c(H+)-c(OH-)=10-2+c(H+)-c(OH-)<10-2mol/L,C錯(cuò)誤;D.b點(diǎn)溶液溶質(zhì)為NH4NO3,b到m過(guò)程發(fā)生反應(yīng)AgOH+2NH3?H2O=+2H2O+OH-,隨著氨水的加入,并沒(méi)有引入銨根離子,雖然堿性增強(qiáng)銨根離子的水解受到促進(jìn),則銨根離子的濃度減小,即b點(diǎn)銨根離子的濃度大于溶液m點(diǎn)銨根離子的濃度,D正確;故答案為:C。21.【答案】D【解析】【分析】Ksp(AgCl)=c(Ag+)?c(Cl-),Ksp(AgI)=c(Ag+)?c(I-),相同溫度下Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),則c(Ag+)相同時(shí)c(Cl-)>c(I-),即-lg[c(Cl-)]<-lg[c(I-)],所以曲線①表示-lg[c(I-)]與-lg[c(Ag+)]的關(guān)系,曲線②表示-lg[c(Cl-)]與-lg[c(Ag+)]的關(guān)系,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.相同溫度下Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),則c(Ag+)相同時(shí)c(Cl-)>c(I-),即-lg[c(Cl-)]<-lg[c(I-)],所以曲線①表示-lg[c(I-)]與-lg[c(Ag+)]的關(guān)系,即①代表AgI的沉淀溶解曲線,故A正確;B.由圖可知,c(Ag+)=10-6mol·L-1時(shí)兩溶液中,故B正確;C.①代表AgI的沉淀溶解曲線,根據(jù)圖可知,由d點(diǎn)變到c點(diǎn)c(I-)不變,c(Ag+)增大,加適量AgNO3(s)時(shí)c(Ag+)增大,由于c點(diǎn)是恰好處于溶解平衡的點(diǎn)即恰好飽和的溶液,d點(diǎn)是過(guò)飽和溶液,則c(I-)不變,則加入AgNO3(s)能使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn),故C正確;D.沉淀溶解平衡時(shí)吸熱反應(yīng),降低溫度,Ksp(AgI)減小,AgI的溶解度減小,飽和溶液中c(I-)、c(Ag+)均減小,則-lg[c(I-)]與-lg[c(Ag+)]均增大,直線向上平行移動(dòng),則線②平行地移向線①,故D錯(cuò)誤;故選:D。22.【答案】B【解析】【詳解】A.由圖象分析pOH越大,PH越小,向一定濃度的H3PO4溶液中滴加氫氧化鈉溶液,未開(kāi)始滴加時(shí),溶液中存在、、,開(kāi)始時(shí)的濃度為:,則曲線曲線I、II、III分別代表、、,故A正確;B.由圖像計(jì)算可得,,的平衡常數(shù),所以平衡常數(shù)的數(shù)量級(jí)約為10-5,故B錯(cuò)誤;C.由圖像可知,,,則當(dāng)溶液pH=7時(shí),可知溶液中存在電解質(zhì)為NaH2PO4和少量Na2HPO4,所以,故C正確;D.M點(diǎn)時(shí),,溶液中存在的溶質(zhì)為Na2HPO4和Na3PO4,則有電荷守恒:,又因?yàn)椋?,故D正確;故選B選項(xiàng)。23.【答案】D【解析】【分析】m線上任意一點(diǎn)橫縱坐標(biāo)之積大于n線上任意一點(diǎn)橫縱坐標(biāo)之積,由題目可知知Ksp(CuA)<Ksp(ZnA),故m線表示CuA飽和溶液中相關(guān)離子的濃度變化,n線表示ZnA飽和溶液中相關(guān)離子的濃度變化;【詳解】A.在m線上,當(dāng)橫坐標(biāo)等于20時(shí),縱坐標(biāo)約等于16.4,即c(Cu2+)=10-20,c(A2-)=10-16.4,故Ksp=c(Cu2+)c(Cu2+)=10-20×10-16.4=10-36.4,數(shù)量級(jí)為10-37,A項(xiàng)正確;B.A點(diǎn)的橫縱坐標(biāo)之積小于m、n線上任意一點(diǎn)橫縱坐標(biāo)之積,即a點(diǎn)Qc<Ksp,故為ZnA和CuA的不飽和溶液,B項(xiàng)正確;C.向P點(diǎn)加入少量Na2A固體,溶液中c(A2-)增大,減小,對(duì)于ZnA的沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),c(Zn2+)減小,則增大,故可以實(shí)現(xiàn)p點(diǎn)變?yōu)閝點(diǎn),C項(xiàng)正確;D.由曲線可知,Ksp(CuA)很小,故很難溶于稀硫酸,Ksp(ZnA)相對(duì)較大,可以溶解在稀硫酸中,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選D。24.【答案】C【解析】【詳解】A.當(dāng)加入20.00mLNaOH溶液時(shí),溶液的pH發(fā)生突變,到達(dá)滴定終點(diǎn),說(shuō)明NaOH和H2A恰好完全反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,n(NaOH)=2n(H2A),c(H2A)==0.1000mol/L,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)、c、d三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,c點(diǎn)時(shí)NaOH和H2A恰好完全反應(yīng),生成強(qiáng)堿弱酸鹽促進(jìn)水的電離,而a點(diǎn)酸過(guò)量、d點(diǎn)堿過(guò)量均抑制水的電離,故水的電離程度最大的為c點(diǎn),選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.用酚酞作指示劑,酚酞變色的pH范圍為8.2~10,終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性,c(OH-)>c(H+),溶液中的電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),則c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),選項(xiàng)C正確;D.當(dāng)V(NaOH)=0時(shí),HA-的起始濃度為0.1000mol/L,而pH=1.0,故H2A第一步完全電離,b點(diǎn)所在曲線起始pH=5.0,則濃度為10-5mol/L,c(HA-)=10-5mol/L,b點(diǎn)時(shí)V(NaOH)=15mL,溶液為溶質(zhì)以NaHA和Na2A按1:1形成的溶液,此時(shí)pH=10.0,對(duì)應(yīng)的溫度下:Ka(HA-)==c(H+)=1.0×10-10,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案選C。25.【答案】D【解析】【詳解】A.常溫下Kw=10-14,若HX和CH3COOH都是弱酸,則隨著NH3·H2O的加入,酸堿反應(yīng)生成鹽,溶液導(dǎo)電性將增強(qiáng)、電阻率將減小,但圖像上隨著NH3·H2O的加入,溶液電阻率增大、導(dǎo)電性減弱,說(shuō)明原混合溶液中離子濃度更大,即HX為強(qiáng)電解質(zhì),常溫下0.1mol·HX的pH比同濃度CH3COOH的pH小,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.酸或堿都抑制水的電離,滴加NH3·H2O溶液的過(guò)程a到c為HX和CH3COOH轉(zhuǎn)化為NH4X、CH3COONH4的過(guò)程,溶液的酸性減弱,水的電離程度增大,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.根據(jù)分析,c點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NH4X、CH3COONH4,且二者的物質(zhì)的量相等,其中銨根離子和醋酸根離子發(fā)生均發(fā)生水解:、,且銨根離子濃度大于醋酸根離子,故溶液為酸性即c(H+)>c(OH-),故溶液pH=7時(shí)對(duì)應(yīng)的點(diǎn)在c點(diǎn)和d點(diǎn)之間,此時(shí),存在c(H+)=c(OH-),根據(jù)質(zhì)子守恒c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-)+c(NH3·H2O),則有c(CH3COOH)=c(NH3·H2O),故,又因?yàn)镵a=Kb,所以,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.d點(diǎn)溶液中共加入0.1mol·L-1的氨水60ml,d點(diǎn)時(shí),溶液體積共為80mL,根據(jù)物料守恒4c(NH3·H2O)+4c()=,故D正確。故答案選D。【點(diǎn)睛】遇到類似的題首先必須看清楚坐標(biāo)軸表示的量,然后再進(jìn)行分析;其次看一些不需要計(jì)算的選項(xiàng)先作判斷;最后一些選項(xiàng)需要計(jì)算,極值點(diǎn)或者pH=7的點(diǎn)結(jié)合質(zhì)子守恒、電荷守恒、物料守恒便能突破。26.【答案】C【解析】【詳解】A.a(chǎn)點(diǎn)pOH=4.4,,則計(jì)算水解常數(shù)約;故A正確;B.由圖知,即稀釋100倍時(shí)溶液中的pOH=5.4,則pH=8.6;故B正確;C.b點(diǎn)即稀釋10倍時(shí),根據(jù)物料守恒得到溶液中c()+c()+c(H3PO3)=0.1mol?L?1;故C錯(cuò)誤;D.由lg4=0.60得lg2=0.30、lg5=0.70,由Na2HPO3的第一步水解常數(shù)約是10?8.8,可以計(jì)算H3PO3的第二步電離常數(shù)約是,故D正確。綜上所述,答案為C。27.【答案】C【解析】【詳解】A.25℃時(shí),Kw=1×10-14,由圖可知沒(méi)有加入氫氧化鈉固體時(shí),a點(diǎn)0.1mol/LHA溶液中,,可求得0.1mol/LHA溶液中c(H+)=0.1mol/L,則HA為強(qiáng)酸;同理,由b點(diǎn)可知0.1mol/LHB溶液中,c(H+)=0.01mol/L,則HB為弱酸,故A項(xiàng)正確;B.由圖和上述計(jì)算可知,a點(diǎn)和b點(diǎn)均抑制水的電離,由于a點(diǎn)c(H+)更大,對(duì)水的抑制程度更大,c點(diǎn)和d點(diǎn)均為HB和NaB的混合溶液,由于d點(diǎn)加入氫氧化鈉的物質(zhì)的量大,溶液中NaB的物質(zhì)的量大,對(duì)水電離的促進(jìn)大,則由水電離出的c(H+)的順序?yàn)閍<b<c<d,故B項(xiàng)正確;C.c點(diǎn)反應(yīng)后為等濃度的HB和NaB溶液,根據(jù)電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(B-)+c(OH-),根據(jù)物料守恒:2c(Na+)=c(B-)+c(HB),聯(lián)立可得2c(H+)=c(B-)-c(HB)+2c(OH-),故C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.d點(diǎn)c(H+)=c(OH-)=10-7mol/L,根據(jù)電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(B-)+c(OH-),則c(Na+)=c(B-),且遠(yuǎn)大于c(H+),故對(duì)應(yīng)的溶液中,c(B-)=
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