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XX教師資格考試:電化學(xué)精講與例題精析

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一、原電池

1.原電池的構(gòu)成條件:

a、活潑性不同的兩電極;

b、電解質(zhì)溶液,一般能與某一電極自發(fā)的發(fā)生氧化還原反應(yīng);

c、形成閉合回路(導(dǎo)線連接或直接接觸且電極插入電解質(zhì)溶液)

例1:在下圖所示的裝置中,能夠發(fā)生原電池反應(yīng)的是()。

【答案】BDE。解析:A兩個電極相同,所以不能發(fā)生原電池反應(yīng);C中液體為非電解

質(zhì)乙醇,所以不能發(fā)生原電池反應(yīng)。

2.正極負極的判斷:

方法一:根據(jù)兩極材料判斷。一般活潑金屬為負極,活潑性較弱的金屬或能導(dǎo)電的非

金屬為正極;

方法二:根據(jù)電極現(xiàn)象判斷。一般情況下電極逐漸溶解為負極,電極增重、可放出氣

體的為正極;

方法三:根據(jù)電子運動方向或離子的定向移動方向判斷。

方法四:根據(jù)原電池電極反應(yīng)方程式判斷。

方法五:根據(jù)電解質(zhì)溶液來判斷電極。能與電解質(zhì)溶液反應(yīng)的電極為負極,不能與電

解質(zhì)溶液反應(yīng)的為正極。

例如:鎂、鋁為電極,氫氧化鈉溶液為電解質(zhì)溶液,雖然鎂比鋁活潑,但是由于鎂不

與氫氧化鈉溶液反應(yīng),鋁能與氫氧化鈉溶液反應(yīng),所以鋁為負極、鎂為正極。

3.電極反應(yīng)式的書寫(注意考慮離子共存問題)

根據(jù)判斷出的正負極去寫;較繁電極反應(yīng)式=總反應(yīng)式?簡單電極反應(yīng)式

4.鹽橋

一般選用充滿飽和氯化鉀浸泡的瓊脂。鹽橋可使由它連接的兩溶液保持電中性,使電

池能夠持續(xù)放電。

例2:結(jié)合下圖判斷,下列敘述正確的是()。

3%N?CI滯ME經(jīng)修化的3*Nq博液

II

A?I和II中正極均被保護

B?I和II中負極反應(yīng)均是Fe-2e-=Fe2-

C?I和II中正極反應(yīng)均是02+2比0+46-=40曠

D.I和II中分別加入少量K#e(CN)6溶液,均有藍色沉淀

【答案】A。解析:題給裝置I、II都是原電池,活潑金屬作負極,苜先被腐蝕,不活

潑金屬作正極,被保護,故A對;I中的負極反應(yīng)式為:Zn-2e=Zn2j而II中負極是鐵,反

應(yīng)式為:FmeFe2,,故B錯;I溶液顯中性,其電極反應(yīng)式為:6-2比。570口,而口

溶液顯酸性,電極反應(yīng)式為:2H“2”氏3故C錯;I中沒有Fe>,不能與K[Fe(CN)&

生成藍色的Fes[Fe(CN)止沉淀,故D錯;故選A。

5.常見化學(xué)電源解嚶及其工作原理

(1)堿性鋅鎰干電池:正極MnO?,負極是Zn,電解質(zhì)是KOH。

電極反應(yīng)為:負極:Zn+2OH--2—Zn(OH1

正極:2MnO2+2H2。+2a=2MnOOH+2OH-;

總反應(yīng)式:Zn+2MnO2+2H2O=2MnOOH+Zn(OH)2

(2)鉛蓄電池:

放電的電極反應(yīng)為:負極:Pb+SO產(chǎn)-2L=PbSOa。

正極:PbO2+4H-+SOP+2e-=PbSO^+2HQ

充電的電極反應(yīng)為:陽極:PbSOH2H2。-2e-=PbO2+4H'+SO-

陰極:PbSOi+2e-=Pb+SO?-

放電

蓄電池放電和充電的總反應(yīng)式:PbO2+Pb+2H2SO4十二2PbSO44/+2H2O

(3)氫氧燃料電池:

電極反應(yīng)式為:負極H2-2e=2H^正極I/2O2+2H?+2e=H2O

電池總反應(yīng)式為:H2+1/202=HzO

例,燃料電池是燃料(例如CO、坨、CH,等)跟氧氣或空氣起反應(yīng),將此反應(yīng)的化學(xué)

能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置,電解質(zhì)溶液通常是KOH溶液。下列關(guān)于甲烷燃料電池的說法錯誤的

是(

2

A.負極反應(yīng)式為CHa+100H--8e-=CO3-+7H2O

B.正極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-=4OH-

C.隨著不斷放電,電解質(zhì)溶液堿性不變

D.甲烷燃料電池的能量利用率比甲烷燃燒的能量利用率大

【答案】Co解析:甲烷燃燒生成二氧化碳和水,二氧化碳和氫氧化鉀反應(yīng)生成碳酸鉀,

所以電極反應(yīng)式為:CH.+IOOIT-Se^cor+VH.O,故A正確;電解質(zhì)溶液是氫氧化鉀溶液,氧

氣得電子和水反應(yīng)生成氫氧根離子,電極反應(yīng)式為:0;+2H:0+4e=40H-,故B正確;該電池

的電池反應(yīng)式為:CH,+2O:+2KOH=K£O:+3H:O,溶流由堿溶'液變成鹽溶液,所以堿性;咸弱,故C

錯誤并艮據(jù)能量轉(zhuǎn)化的規(guī)律,燃燒時產(chǎn)生的熟能是不可能全部串靴為功的,能量利用率不高,

而電能轉(zhuǎn)化為功的效率要大得多,故D正確;故選C。

二、電解池

1.電解池電極式的書寫

陽極:活潑金屬電極失電子(Au,Pt除外);惰性電極,溶液中陰離子失電子。陰極:

溶液中陽離子得電子。

失電子能力:活潑金屬(Mg~Ag)>S2->「>BCCbOH>含氧酸根(NO3>SOJ?F

得電子能力:(酸)>Pb2*>Sn2+>Fe2->Zn2>H^(?K)>A!3->Mg2->Na->Ca2*>K*

(規(guī)律:鋁前(含鋁)離子不放電,氫(酸)后離子先放電,氫(酸)前鋁后的離子看條件)

名師點睛:蓄電池放電時員極反時的逆反應(yīng)為充電時的陰梯反應(yīng)。反方,放電時正檢的

逆反應(yīng)為充電時的陽極反應(yīng)。

例4:銀鎘(Ni《d)可充電電池在現(xiàn)代生活中有廣泛應(yīng)用。已知某銀鎘電池的電解質(zhì)溶

液為KOH溶液,其充、放電按下式進行:Cd+2NiOOH+2HQ飛寺Cd(OH)2+2Ni(OH)2有關(guān)

該電池的說法正確的是()。

A.充電過程是化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的過程

B.放電時電解質(zhì)溶液中的OH?向正極移動

C.充電時陰極附近溶液的堿性不變

D.充電時陽極反應(yīng):Ni(OH)2-e-+OH-=NiOOH+H2O

【答案】D。解析:充電過程是電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的過程,故A錯誤;放電時是原電池

的工作原理,原電池工作時,電解質(zhì)中的陰離子0H?向負極移動,故B錯誤:充電時是電解

池的工作原理,電解池中,陰極發(fā)生得電子的還原反應(yīng),21+Cd(OH):=Cd+201G陰極

附近溶液的PH增大,故C錯誤;充電時是電解池的工作原理,電解池中,與直流電源正極

相連的電極是陽極,陽極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),即發(fā)生近(0H);轉(zhuǎn)化為NiO(OH)的反

應(yīng),故D正確;故選D。

2.■翹:

①電解水型(強堿,含氧酸,活潑金屬的含氧酸鹽)

電極反應(yīng)式:堿性陰HKAe-OH—Hr陽4OHTe-=2HXAO2

酸性陰2?+2。=氐;陽2Hq-4e-=OZH+

中性陰2H++2e-=H2j陽4OH-4e-2H2CK)2

②電解電解質(zhì)型(無氧酸,不活潑金屬的無氧酸鹽)

③放氫生堿型(活潑金屬的無氧酸鹽)

④放氧生酸型(不活潑金屬的含氧酸鹽)

例5:用粕電極電解一定濃度的下列物質(zhì)的水溶液,在電解后的電解液中加適量水,

能使溶液濃度恢復(fù)到電解前濃度的是()。

A.NaClB.Na2CO3C.CuS04D.K2S

t答案】B。解析:加適量水能使溶液恢復(fù)到電解前的濃度,實際是電解水,故只有B

項符合條件。

3.電解原理的應(yīng)用

a.氯堿工業(yè)(電解飽和食鹽水)

總反應(yīng)的化學(xué)方程式:2NaCl-2HX>2NaOH+H:T+C1:T

飽和食鹽水的精制:

食鹽水中混有Ca'Mg”、SO「等雜質(zhì),所以需要精制。

步驟一、

(1)先加過量的BaCh和過蚩的NaOH(順序可換"再加入過量的NazCCh;

(2)過濾;

(3)加鹽酸調(diào)節(jié)pH為7。

步驟二、送入陽離子交換塔進一步除去Ca^、Mg??等。

b.電鍍和電解精煉銅

①鍍件做陰極

②鍍層金屬做陽極

③電鍍港中含鍍層金屬離子。八k

c.電解法冶煉金屬

鈉、鈣、鎂、鋁等活潑金屬,很難用還原劑從它們的化合物中還原得到單質(zhì),必須通過

電解熔融的化合物的方法得到°如電解熔融的氯化鈉可以得到金屬鈉。

三、金屬的腐蝕與防護

1.金屬的電化學(xué)腐蝕(以鐵為例)

(1)析氫腐蝕(酸性較強的溶液〉

負極:Fe

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